從現有技(ji)術中熟知(zhi)的(de)締(di)合(he)(he)(he)聚合(he)(he)(he)物(wu)總體上是帶有疏(shu)(shu)水(shui)(shui)基(典型地鍵合(he)(he)(he)到親水(shui)(shui)主鏈(lian)(lian)上的(de)疏(shu)(shu)水(shui)(shui)側(ce)鏈(lian)(lian))的(de)兩親聚合(he)(he)(he)物(wu),并且這些(xie)聚合(he)(he)(he)物(wu)經由這些(xie)疏(shu)(shu)水(shui)(shui)基的(de)相微分離的(de)現象與水(shui)(shui)性介質自(zi)締(di)合(he)(he)(he)。
當尋求使此類(lei)(lei)聚合(he)物水(shui)(shui)合(he)時(shi)(shi),即(ji)(ji)將此類(lei)(lei)聚合(he)物分散在(zai)水(shui)(shui)性介質中(取決于(yu)聚合(he)物濃度(du)(du),呈或(huo)多或(huo)少的粘性溶液或(huo)凝膠的形式),眾所周知的是(shi)水(shui)(shui)合(he)不(bu)是(shi)立即(ji)(ji)的。該水(shui)(shui)合(he)總體上涉(she)及劇烈攪拌、或(huo)者甚(shen)至溫度(du)(du)的增加,并且甚(shen)至在(zai)這(zhe)些條件下,該水(shui)(shui)合(he)經(jing)常(chang)需要幾個(ge)小時(shi)(shi)。
對于(yu)具有顯著疏水(shui)性的(de)聚(ju)合(he)物而言(yan),水(shui)合(he)的(de)問題(ti)變得(de)相當特別(bie)復雜(za),旨在在高溫下用于(yu)含油(you)地層中的(de)聚(ju)合(he)物特別(bie)是這種情況(kuang)。
此(ci)外,當(dang)希望將締合(he)(he)聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)溶解(jie)或(huo)分散于(yu)其中的(de)水(shui)性介(jie)質是(shi)鹽(yan)水(shui)介(jie)質時,這些聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)在(zai)該(gai)水(shui)性介(jie)質中的(de)水(shui)合(he)(he)是(shi)甚(shen)至更困難(nan)的(de)。因(yin)此(ci),例(li)(li)如,當(dang)使用鹽(yan)水(shui)(例(li)(li)如海水(shui))來使這些聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)水(shui)合(he)(he)時,在(zai)采油中使用的(de)締合(he)(he)聚合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)水(shui)合(he)(he)經常證(zheng)明(ming)是(shi)非常漫長并且困難(nan)的(de)。
為了改進水合(he)(he)的(de)(de)(de)(de)(de)動(dong)力學,已經提(ti)出在(zai)能(neng)夠改變這些鏈之間的(de)(de)(de)(de)(de)疏水相互作(zuo)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)表面(mian)活(huo)性(xing)(xing)劑的(de)(de)(de)(de)(de)存在(zai)下進行(xing)水合(he)(he)。理論上,以充足的(de)(de)(de)(de)(de)量使(shi)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)帶有親水基和疏水基的(de)(de)(de)(de)(de)表面(mian)活(huo)性(xing)(xing)劑很(hen)可能(neng)“屏蔽”這些締合(he)(he)聚(ju)合(he)(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)兩親基團,并且因此降低其(qi)疏水性(xing)(xing),這必定導致更容易的(de)(de)(de)(de)(de)水合(he)(he)。然(ran)(ran)而,在(zai)實(shi)踐中,表面(mian)活(huo)性(xing)(xing)劑的(de)(de)(de)(de)(de)加(jia)入并不總(zong)(zong)是具(ju)有所預期的(de)(de)(de)(de)(de)效(xiao)果,并且,在(zai)提(ti)及使(shi)用(yong)(yong)表面(mian)活(huo)性(xing)(xing)劑的(de)(de)(de)(de)(de)公開物(wu)中,聚(ju)合(he)(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)水合(he)(he)總(zong)(zong)體上仍(reng)然(ran)(ran)被描述為漫長的(de)(de)(de)(de)(de)操(cao)作(zuo),典型地至少過夜進行(xing)(通過說明的(de)(de)(de)(de)(de)方式(shi),可以參照(zhao)尤其(qi)US 4,814,096的(de)(de)(de)(de)(de)實(shi)例)。
本發明(ming)的一個目的是提供用(yong)于水(shui)合(he)(he)上述類型的締合(he)(he)聚合(he)(he)物的一種有效的方(fang)法,該(gai)方(fang)法允許在(zai)減少的時間內水(shui)合(he)(he)這些聚合(he)(he)物,該(gai)方(fang)法包括(kuo)使(shi)用(yong)具有強疏水(shui)性(xing)的聚合(he)(he)物和/或在(zai)鹽(yan)的存在(zai)下。
為此效(xiao)果,本發明提出(chu)使用在現有技術中設想(xiang)的類型的表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)性劑(ji),但在優(you)化這(zhe)些表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)性劑(ji)對(dui)于(yu)水(shui)合動力學的作用的特定(ding)條件下(xia),即通過使這(zhe)些聚合物和表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)性劑(ji)預先密(mi)切接觸。
更(geng)確切地,根(gen)據第一(yi)方(fang)面(mian),本發明的主(zhu)題是(shi)一(yi)種用(yong)于(yu)水(shui)合(he)(he)締合(he)(he)聚合(he)(he)物(wu)(wu)(P)的方(fang)法,該方(fang)法導(dao)致包(bao)含呈溶(rong)液(ye)或凝膠形式(shi)的所述(shu)聚合(he)(he)物(wu)(wu)(P)的水(shui)性(xing)組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)的制備,該方(fang)法包(bao)括(kuo)將水(shui)加入固體組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)(C)中的步驟(E),該固體組(zu)合(he)(he)物(wu)(wu)包(bao)含:
-所述締合聚合物(P);以(yi)及
-適合(he)(he)于改進(jin)這(zhe)些聚合(he)(he)物的水(shui)合(he)(he)的表(biao)面活性劑(S),
其中所述(shu)固(gu)體組(zu)合(he)物(C)是如通過干(gan)燥水(shui)性組(zu)合(he)物獲得的,該水(shui)性組(zu)合(he)物包含(han)呈水(shui)合(he)狀態的締合(he)聚合(he)物(P)和(he)這些表面活性劑(S)的混合(he)物。
在本發明的(de)(de)背景下(xia)使用的(de)(de)該(gai)固體(ti)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(C)是(shi)通(tong)過干(gan)(gan)燥水性(xing)(xing)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)“如所獲(huo)得(de)(de)的(de)(de)”或“能夠獲(huo)得(de)(de)的(de)(de)”組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu),該(gai)水性(xing)(xing)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)包含呈(cheng)水合(he)(he)(he)狀(zhuang)態(tai)的(de)(de)這(zhe)(zhe)些(xie)締合(he)(he)(he)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(P)和這(zhe)(zhe)些(xie)表面(mian)活性(xing)(xing)劑(S)的(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu),這(zhe)(zhe)意味著(zhu)該(gai)固體(ti)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)具有根據(ju)這(zhe)(zhe)種(zhong)干(gan)(gan)燥獲(huo)得(de)(de)的(de)(de)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)全部(bu)特性(xing)(xing),但并不(bu)一定隱(yin)含該(gai)固體(ti)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)實際(ji)上是(shi)通(tong)過干(gan)(gan)燥包含呈(cheng)水合(he)(he)(he)狀(zhuang)態(tai)的(de)(de)這(zhe)(zhe)些(xie)締合(he)(he)(he)聚(ju)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(P)和這(zhe)(zhe)些(xie)表面(mian)活性(xing)(xing)劑(S)的(de)(de)混合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)的(de)(de)水性(xing)(xing)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)獲(huo)得(de)(de)的(de)(de)。相反,該(gai)固體(ti)組(zu)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(wu)(C)可以根據(ju)任何其他手段獲(huo)得(de)(de),這(zhe)(zhe)些(xie)手段中的(de)(de)一些(xie)在下(xia)文更(geng)詳細地解釋。
如(ru)通過(guo)在(zai)(zai)本(ben)(ben)說明書的(de)(de)(de)結(jie)尾處(chu)的(de)(de)(de)實例說明的(de)(de)(de),在(zai)(zai)本(ben)(ben)申(shen)請的(de)(de)(de)背(bei)景下由諸(zhu)位發明人(ren)進行(xing)(xing)的(de)(de)(de)工作現在(zai)(zai)已經(jing)使(shi)得(de)可(ke)能證明呈(cheng)上述組合(he)物(wu)(C)的(de)(de)(de)形式的(de)(de)(de)表面活(huo)性劑的(de)(de)(de)使(shi)用,其(qi)中該表面活(huo)性劑示意性地是(shi)與這些聚合(he)物(wu)(P)“呈(cheng)預(yu)混合(he)物(wu)”,導(dao)致(zhi)水(shui)合(he)的(de)(de)(de)優化(hua),特(te)別是(shi)與其(qi)他表面活(huo)性劑引入模(mo)式相比(bi)(bi)極(ji)度(du)降低的(de)(de)(de)水(shui)合(he)時(shi)間(jian)。這種水(shui)合(he)的(de)(de)(de)優化(hua)使(shi)得(de)有可(ke)能特(te)別地在(zai)(zai)比(bi)(bi)當不進行(xing)(xing)該預(yu)混合(he)時(shi)所需要(yao)的(de)(de)(de)時(shi)間(jian)更短的(de)(de)(de)一(yi)段(duan)時(shi)間(jian)內進行(xing)(xing)水(shui)合(he)。典型地,步(bu)驟(E)的(de)(de)(de)水(shui)合(he)在(zai)(zai)這些條件下進行(xing)(xing)。
根據一個優(you)先的實施例(li),步驟(E)的水合在小(xiao)于五小(xiao)時(shi)(shi)、或(huo)者甚至小(xiao)于三小(xiao)時(shi)(shi)內(nei)、典(dian)型地在小(xiao)于一小(xiao)時(shi)(shi)內(nei)進行。
無論(lun)制備該組合物(wu)(C)的(de)(de)確切模式如何,該組合物(wu)優先包含(han)呈其中這(zhe)些(xie)(xie)聚(ju)合物(wu)的(de)(de)疏(shu)水基正經(jing)歷與表面活性(xing)劑(ji)在相(xiang)微分離規模上的(de)(de)相(xiang)互作(zuo)用(yong)的(de)(de)狀態的(de)(de)這(zhe)些(xie)(xie)締合聚(ju)合物(wu)(P)和這(zhe)些(xie)(xie)表面活性(xing)劑(ji)(S),其結果是這(zhe)些(xie)(xie)聚(ju)合物(wu)的(de)(de)作(zuo)用(yong)在步驟(E)期(qi)間被優化(hua)。
在(zai)(zai)(zai)本發明的(de)(de)(de)(de)(de)背景下使(shi)用的(de)(de)(de)(de)(de)組合(he)物(wu)(C)是被(bei)證明非常(chang)易于水(shui)(shui)(shui)合(he)的(de)(de)(de)(de)(de)這些(xie)締合(he)聚合(he)物(wu)(P)和這些(xie)表面活(huo)(huo)性劑(S)的(de)(de)(de)(de)(de)具體的(de)(de)(de)(de)(de)配制(zhi)品。這種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)(de)(de)(de)配制(zhi)品在(zai)(zai)(zai)過去已經被(bei)附帶(dai)地描(miao)述(shu)(例如在(zai)(zai)(zai)US 4,814,096中,其(qi)中締合(he)聚合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)合(he)成在(zai)(zai)(zai)表面活(huo)(huo)性劑的(de)(de)(de)(de)(de)存在(zai)(zai)(zai)下進行并(bing)且(qie)然后(hou)被(bei)干燥),但是從未提(ti)及(ji)這種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)(de)(de)(de)組合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)再水(shui)(shui)(shui)合(he)能力(li)。相(xiang)反,在(zai)(zai)(zai)其(qi)中描(miao)述(shu)這種(zhong)(zhong)類型的(de)(de)(de)(de)(de)組合(he)物(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)文件(jian)中,常(chang)規地進行水(shui)(shui)(shui)合(he):在(zai)(zai)(zai)US 4,814,096的(de)(de)(de)(de)(de)實(shi)例中,表明過夜進行水(shui)(shui)(shui)合(he),并(bing)且(qie)加(jia)速水(shui)(shui)(shui)合(he)作用因(yin)此沒有在(zai)(zai)(zai)所述(shu)文件(jian)中指(zhi)出。
是(shi)本發明(ming)(ming)的(de)主題的(de)該方法的(de)步驟(E)因此還可以被描述為(wei)該組合(he)物(wu)(wu)(wu)(C)用于(yu)改(gai)進該組合(he)物(wu)(wu)(wu)所含有的(de)這些締合(he)聚合(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)水合(he)的(de)用途(tu)。本發明(ming)(ming)的(de)主題特別地是(shi)該組合(he)物(wu)(wu)(wu)(C)用于(yu)形(xing)成這些聚合(he)物(wu)(wu)(wu)(P)在石油產業(oil sector)中使用的(de)水性流體中的(de)溶(rong)液(ye)或凝(ning)膠的(de)用途(tu)。
根(gen)據另(ling)一個(ge)具體方面(mian),本發(fa)明的主(zhu)題是上述(shu)類型的某(mou)些組合(he)(he)物(C),就諸位發(fa)明人的知識(shi)所及,這些組合(he)(he)物迄今為止從未被描述(shu)。
在此背景下,本發明的(de)(de)(de)(de)(de)主題(ti)是特別地不能根據在上(shang)述(shu)(shu)(shu)專利US 4,814,096中描(miao)述(shu)(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)方法獲得的(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)合(he)(he)物,并且(qie)特別地,通(tong)過將這些表面活(huo)性劑(S)后加入由(you)在本說明書(shu)中隨后描(miao)述(shu)(shu)(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)類(lei)型(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)膠束聚合(he)(he)產生的(de)(de)(de)(de)(de)聚合(he)(he)物(P)中獲得的(de)(de)(de)(de)(de)類(lei)型(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)、上(shang)述(shu)(shu)(shu)類(lei)型(xing)的(de)(de)(de)(de)(de)組(zu)合(he)(he)物(C)。
本發明的(de)主題是特別地其(qi)中(zhong)這些聚合物(wu)具有的(de)重均摩爾量(Mw)是大(da)(da)于500 000g/mol、優選(xuan)地大(da)(da)于1 000 000g/mol、特別地在2 000 000與10 000 000g/mol之間(例(li)如在3 000 000與5 000 000g/mol之間)的(de)組合物(wu)(C)。
在本發(fa)明的方法的步(bu)驟(E)中,使(shi)該(gai)固(gu)體組合(he)(he)物(wu)(C)與(yu)(yu)水(shui)接(jie)觸(典(dian)型地通過將(jiang)該(gai)組合(he)(he)物(wu)引入(ru)水(shui)中或(huo)通過將(jiang)水(shui)傾倒到該(gai)組合(he)(he)物(wu)上)。這(zhe)旨(zhi)在是指使(shi)該(gai)聚合(he)(he)物(wu)與(yu)(yu)水(shui)或(huo)與(yu)(yu)包(bao)含水(shui)并(bing)(bing)且適合(he)(he)于水(shui)合(he)(he)該(gai)聚合(he)(he)物(wu)的組合(he)(he)物(wu)接(jie)觸,例如(ru)包(bao)含鹽的水(shui)溶液,并(bing)(bing)且特別(bie)是鹽水(shui),例如(ru)海水(shui)亦或(huo)來自烴(jing)生產井(jing)的水(shui)。
根據一個實施例,在步(bu)驟(E)中加入(ru)呈(cheng)具(ju)有(you)在0.3與15mol/l之間的(de)(de)(de)離(li)(li)子強(qiang)度(du)的(de)(de)(de)鹽溶液或(huo)鹽水(shui)的(de)(de)(de)形式的(de)(de)(de)水(shui)。本發明的(de)(de)(de)方(fang)法允許包括(kuo)在這些條件下這些聚合(he)物(wu)(P)的(de)(de)(de)有(you)效水(shui)合(he),并且(qie)甚(shen)至對(dui)于(yu)(yu)高離(li)(li)子強(qiang)度(du)范圍(wei)(例如大(da)于(yu)(yu)1mol/l、或(huo)者甚(shen)至大(da)于(yu)(yu)2mol/l或(huo)者大(da)于(yu)(yu)5mol/l)是如此。
本發明的(de)特(te)別有(you)效的(de)水合(he)方法可以用(yong)于各種領域中,其(qi)中這些(xie)締合(he)聚合(he)物可以使(shi)用(yong)該組合(he)物(C)快速水合(he)。
舉(ju)例而言(yan),本(ben)發明的(de)方法可以用(yong)來形成旨在用(yong)于采油(you)的(de)水性溶液或凝膠(jiao),例如:
-用于制備壓(ya)裂和/或(huo)增產流體,
-用于生產(chan)完井流(liu)體,
-用于生產鉆井流體,
-用于進行(xing)強化采(cai)油(EOR),特別是根據稱(cheng)為“聚合物驅”的(de)技術。
現將更詳細地(di)描述本發明的不(bu)同方面和實施例。
締合聚合物(P)
它們是適合(he)于使(shi)水(shui)(shui)(并且(qie),在(zai)實踐中,水(shui)(shui)性介質)凝(ning)膠(jiao)化的(de)兩親聚合(he)物(wu),并且(qie)這些締合(he)聚合(he)物(wu)總(zong)體(ti)上(shang)包含(han)親水(shui)(shui)主(zhu)鏈(lian)和鍵合(he)到這個主(zhu)鏈(lian)上(shang)的(de)疏(shu)水(shui)(shui)基(典型帶(dai)有(you)疏(shu)水(shui)(shui)側基的(de)疏(shu)水(shui)(shui)單元,總(zong)體(ti)上(shang)以相對(dui)于存在(zai)于該聚合(he)物(wu)中的(de)總(zong)單體(ti)單元0.1至5mol%的(de)比例存在(zai))。
存在于這些聚合物(P)中的(de)這些疏水(shui)(shui)基可(ke)以(yi)被特定地分(fen)布在主(zhu)鏈(lian)的(de)末(mo)端、亦或者或多或少沿著親水(shui)(shui)鏈(lian)隨機分(fen)布。
根據一個有利的(de)(de)模式(shi),將(jiang)存在(zai)于(yu)(yu)這(zhe)些(xie)(xie)聚合(he)(he)物(P)中(zhong)的(de)(de)這(zhe)些(xie)(xie)疏(shu)水(shui)基縮合(he)(he)為微嵌(qian)段(典型地(di),這(zhe)些(xie)(xie)聚合(he)(he)物(P)然后具有由親水(shui)單元的(de)(de)序列組成的(de)(de)主鏈(lian),該(gai)主鏈(lian)被幾個連(lian)續的(de)(de)疏(shu)水(shui)單元(典型地(di)約2至40,例如(ru)在(zai)3與30之間(jian))的(de)(de)嵌(qian)段打斷)。適合(he)(he)于(yu)(yu)此目的(de)(de)的(de)(de)聚合(he)(he)物(P)可(ke)以(yi)例如(ru)通過膠束(shu)聚合(he)(he)作用獲(huo)得,特別是根據在(zai)申請(qing)WO 2013/060741中(zhong)所描述(shu)的(de)(de)方法。
術語“膠束聚合(he)作(zuo)用(yong)”或(huo)“膠束自由(you)基(ji)聚合(he)作(zuo)用(yong)”旨在在此是指通(tong)過在水(shui)(shui)性(xing)分(fen)(fen)散劑介質(典(dian)型(xing)地水(shui)(shui)或(huo)水(shui)(shui)/醇混合(he)物)中的親(qin)水(shui)(shui)單體和疏水(shui)(shui)單體的共聚作(zuo)用(yong)合(he)成多嵌(qian)段類型(xing)的嵌(qian)段聚合(he)物,該水(shui)(shui)性(xing)分(fen)(fen)散劑介質包含:
-親水(shui)單(dan)體,這些親水(shui)單(dan)體呈溶解或分散(san)在所述介(jie)質中的狀態;以及
-疏(shu)(shu)水單體,這(zhe)些疏(shu)(shu)水單體處于(yu)在所述介質中(zhong)通過(guo)向該介質中(zhong)以大于(yu)表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)的臨(lin)界膠束(shu)濃(nong)度(cmc)的濃(nong)度引入這(zhe)種表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)形成的表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)的膠束(shu)中(zhong)。
根(gen)據(ju)一(yi)(yi)個具(ju)體(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)模式(shi),存(cun)在(zai)(zai)于在(zai)(zai)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)聚合作用(yong)(yong)中(zhong)(zhong)(zhong)使(shi)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)疏(shu)(shu)水(shui)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)可(ke)以(yi)(yi)是(shi)(shi)本(ben)身(shen)(shen)具(ju)有形(xing)成(cheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)特性而無需加(jia)入另(ling)(ling)(ling)(ling)外的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)(在(zai)(zai)本(ben)說明(ming)書的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)其余(yu)部(bu)分被(bei)稱為(wei)“自(zi)身(shen)(shen)可(ke)形(xing)成(cheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)”單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti))。根(gen)據(ju)這一(yi)(yi)具(ju)體(ti)(ti)(ti)(ti)模式(shi),所用(yong)(yong)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)可(ke)以(yi)(yi)是(shi)(shi)不(bu)(bu)與另(ling)(ling)(ling)(ling)一(yi)(yi)種(zhong)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)一(yi)(yi)起(qi)使(shi)用(yong)(yong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)自(zi)身(shen)(shen)可(ke)形(xing)成(cheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)疏(shu)(shu)水(shui)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)自(zi)身(shen)(shen),但不(bu)(bu)排除存(cun)在(zai)(zai)另(ling)(ling)(ling)(ling)外的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)。因(yin)此,出于本(ben)說明(ming)書的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)目的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de),當(dang)提及(ji)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)疏(shu)(shu)水(shui)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)時,這一(yi)(yi)概(gai)念涵蓋(gai)(i)除這些單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)之外的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)在(zai)(zai)表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)中(zhong)(zhong)(zhong)存(cun)在(zai)(zai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)疏(shu)(shu)水(shui)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)和(he)(ii)包含至少一(yi)(yi)個疏(shu)(shu)水(shui)部(bu)分或嵌段并且(qie)本(ben)身(shen)(shen)在(zai)(zai)水(shui)性介質(zhi)中(zhong)(zhong)(zhong)形(xing)成(cheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)二者。上述兩種(zhong)模式(shi)(i)和(he)(ii)是(shi)(shi)可(ke)相容的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de),并且(qie)可(ke)以(yi)(yi)共存(cun)(例如,在(zai)(zai)由另(ling)(ling)(ling)(ling)一(yi)(yi)種(zhong)自(zi)身(shen)(shen)可(ke)形(xing)成(cheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)所形(xing)成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)疏(shu)(shu)水(shui)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti),或在(zai)(zai)包含表(biao)面(mian)活(huo)性劑(ji)與自(zi)身(shen)(shen)可(ke)形(xing)成(cheng)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)組合的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)中(zhong)(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)(de)疏(shu)(shu)水(shui)單(dan)體(ti)(ti)(ti)(ti))。
在膠束(shu)聚合作用中,在這(zhe)些膠束(shu)中含有的疏水(shui)單體被稱為在“膠束(shu)溶液”中。所提及(ji)的膠束(shu)溶液是總體上為各向(xiang)同性的、光學透明的并(bing)且熱力學上穩定的微觀不均勻系統。
應該指(zhi)出的(de)是(shi),用于(yu)(yu)(yu)膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)聚合作用的(de)類型(xing)的(de)膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)應與(yu)(yu)微乳(ru)液(ye)(ye)(ye)(ye)相(xiang)區(qu)別。具體(ti)(ti)(ti)地(di),與(yu)(yu)微乳(ru)液(ye)(ye)(ye)(ye)相(xiang)反,膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)在(zai)超過所用表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)性(xing)劑的(de)臨界膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)濃(nong)度的(de)任何濃(nong)度下形成,唯一的(de)條件是(shi)疏水(shui)單體(ti)(ti)(ti)在(zai)膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)內部(bu)空間中至(zhi)少在(zai)一定(ding)程度上(shang)是(shi)可溶(rong)(rong)(rong)的(de)。此外,膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)不同(tong)于(yu)(yu)(yu)乳(ru)液(ye)(ye)(ye)(ye)由(you)于(yu)(yu)(yu)不存在(zai)內部(bu)均勻相(xiang):這些(xie)膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)含有極(ji)低數目的(de)分子(zi)(典型(xing)地(di)小于(yu)(yu)(yu)1000,總體(ti)(ti)(ti)而言小于(yu)(yu)(yu)500并且典型(xing)地(di)從1到(dao)(dao)100,當存在(zai)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)性(xing)劑時(shi)最通常具有1至(zhi)50個單體(ti)(ti)(ti)和最多(duo)幾百個表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)性(xing)劑分子(zi))并且膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)總體(ti)(ti)(ti)上(shang)具有與(yu)(yu)沒(mei)有單體(ti)(ti)(ti)的(de)表(biao)面(mian)(mian)活(huo)(huo)(huo)性(xing)劑膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)的(de)那些(xie)物理特(te)性(xing)類似的(de)物理特(te)性(xing)。此外,考(kao)慮到(dao)(dao)膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)大小較小(這些(xie)膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)不產生(sheng)折射現象),膠(jiao)(jiao)(jiao)束(shu)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)(ye)對(dui)可見光(guang)而言通常是(shi)透明的(de),這與(yu)(yu)乳(ru)液(ye)(ye)(ye)(ye)的(de)液(ye)(ye)(ye)(ye)滴(這些(xie)液(ye)(ye)(ye)(ye)滴使(shi)(shi)光(guang)折射并且使(shi)(shi)乳(ru)液(ye)(ye)(ye)(ye)產生(sheng)其(qi)特(te)征(zheng)的(de)白色或渾濁外觀(guan))相(xiang)反。
膠束聚合技術產生特征的嵌段聚合物,這些嵌段聚合物各自包含若干大致相同大小的疏水嵌段,并且其中這一大小可以受控制。的確,考慮到疏水單體在膠束中的限制,所形成的每個疏水嵌段大小受控,并且含有大約限定數目nH的疏水單體,有可能如下計算這一數目nH(大(da)分子化學(xue)與(yu)物(wu)理(li)學(xue)(Macromolecular Chem.Physics),202,8,1384-1397,2001):
nH=Nagg·[MH]/([表面活性劑(ji)]-cmc)
其中:
Nagg是(shi)表面活性(xing)劑的聚集數,它(ta)反映(ying)在(zai)每一(yi)個膠束中存在(zai)的表面活性(xing)劑的數目,
[MH]是疏水單體(ti)在介(jie)質中(zhong)的(de)摩(mo)爾濃(nong)度(du)(du),并且[表面(mian)活性劑]是表面(mian)活性劑在介(jie)質中(zhong)的(de)摩(mo)爾濃(nong)度(du)(du),
cmc是臨(lin)界(jie)膠(jiao)束(shu)(摩爾)濃度。
膠(jiao)束聚合技(ji)術因(yin)此允(yun)許有利地控制引入所(suo)形成的(de)聚合物中的(de)疏水(shui)單體,即(ji):
-總體上控制疏水單(dan)元在聚合物中的摩(mo)爾分(fen)數(通過調(diao)節兩種單(dan)體的濃度比);并且
-更特定地控制在疏水嵌段中的每一個中存在的疏水單元的數目(通過改變影響上文所定義的nH的參數)。
優選地,這(zhe)些(xie)聚合物(P)是根(gen)據受(shou)控的(de)膠束自由基聚合步驟合成的(de),在(zai)(zai)該步驟中使以下(xia)各項在(zai)(zai)水性介質(M)中接觸(chu):
-親水單體(ti),這些親水單體(ti)溶解(jie)或(huo)分散在所述(shu)水性介質(M)中(zhong);
-疏水(shui)單(dan)(dan)體,這(zhe)些疏水(shui)單(dan)(dan)體呈(cheng)膠束溶液的(de)(de)(de)形式,即(ji)含(han)有以分(fen)散在該介(jie)質(M)中的(de)(de)(de)狀態的(de)(de)(de)包(bao)含(han)這(zhe)些疏水(shui)單(dan)(dan)體的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)活性劑(優選不同于這(zhe)些表(biao)面(mian)活性劑(S),盡(jin)管可(ke)以設想根據某些模式使用(yong)這(zhe)些表(biao)面(mian)活性劑(S)用(yong)于進(jin)行該膠束聚合作(zuo)用(yong))的(de)(de)(de)膠束(可(ke)能特別地使用(yong)至少(shao)一(yi)種表(biao)面(mian)活性劑獲得(de)這(zhe)一(yi)分(fen)散狀態);
-至(zhi)少一種自由基(ji)聚合引(yin)發劑,這種引(yin)發劑典型地(di)是(shi)水(shui)溶性或(huo)水(shui)可(ke)分散的;以及
-至(zhi)少一種自由基(ji)聚合控(kong)制劑。
術語(yu)“自由基(ji)聚合控制(zhi)劑”旨在(zai)(zai)(zai)在(zai)(zai)(zai)此是指(zhi)能(neng)夠在(zai)(zai)(zai)聚合反應中(zhong)延長生長的聚合物鏈的壽(shou)命并且給予該聚合活(huo)性或受控性的化合物。這種控制(zhi)劑典型地是可(ke)逆(ni)轉(zhuan)移(yi)劑,如以術語(yu)RAFT或MADIX(其典型地通過加成-斷裂執(zhi)行可(ke)逆(ni)轉(zhuan)移(yi)的過程)表(biao)示的受控自由基(ji)聚合中(zhong)所用的可(ke)逆(ni)轉(zhuan)移(yi)劑,如例如在(zai)(zai)(zai)WO 96/30421、WO 98/01478、WO 99/35178、WO 98/58974、WO 00/75207、WO 01/42312、WO 99/35177、WO 99/31144、FR2794464或WO 02/26836中(zhong)所描述(shu)的那些可(ke)逆(ni)轉(zhuan)移(yi)劑。
根據一個有(you)(you)利的(de)(de)(de)實施例(li),在(zai)步驟(E)中使用的(de)(de)(de)自由(you)基(ji)聚合(he)(he)(he)控(kong)制(zhi)劑(ji)是(shi)包含(han)硫代羰基(ji)硫基(ji)-S(C=S)-基(ji)團的(de)(de)(de)化(hua)合(he)(he)(he)物。因此,例(li)如(ru),它可以(yi)是(shi)包含(han)黃(huang)原(yuan)酸酯基(ji)(帶有(you)(you)-SC=S-O-官能團)的(de)(de)(de)化(hua)合(he)(he)(he)物,例(li)如(ru)黃(huang)原(yuan)酸酯。可以(yi)設想其他類型的(de)(de)(de)控(kong)制(zhi)劑(ji)(例(li)如(ru)在(zai)CRP或在(zai)ATRP中使用的(de)(de)(de)那(nei)些的(de)(de)(de)類型)。
根(gen)據一(yi)個(ge)具體(ti)的(de)模式,在步驟(E)中使用(yong)的(de)控(kong)制劑可以(yi)是由(you)受(shou)控(kong)的(de)自由(you)基(ji)聚(ju)合(he)產生的(de)并且(qie)帶有(you)適合(he)于控(kong)制自由(you)基(ji)聚(ju)合(he)的(de)基(ji)團(tuan)的(de)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)鏈(lian)(聚(ju)合(he)物(wu)(wu)鏈(lian)據說本身是眾(zhong)所(suo)周(zhou)知類(lei)型的(de)“活性”類(lei)型)。因此,例如(ru),該控(kong)制劑可以(yi)是例如(ru)根(gen)據MADIX技術獲得的(de)在鏈(lian)末端處用(yong)黃原酸酯基(ji)或(huo)更總體(ti)而言包含-SC=S-基(ji)團(tuan)的(de)基(ji)團(tuan)官(guan)能化的(de)聚(ju)合(he)物(wu)(wu)鏈(lian)(優選地是親(qin)水的(de)或(huo)水可分散的(de))。
可替代(dai)地,在步驟(E)中使用的(de)控(kong)制劑是(shi)帶有提供控(kong)制自由基(ji)聚合的(de)基(ji)團(特別是(shi)硫代(dai)羰基(ji)硫基(ji)-S(C=S)-基(ji)團)的(de)非聚合物(wu)化合物(wu)。
該(gai)控制(zhi)劑可以例如(ru)對應于以下式(A):
其中:
-Z表示:
·氫原子,
·氯原子,
·任選(xuan)地被取代(dai)的(de)烷基或任選(xuan)地被取代(dai)的(de)芳基,
·任選地被取代的雜環,
·任選地被(bei)取代(dai)的烷硫基,
·任選地被(bei)取代(dai)的(de)芳硫基,
·任選地被取(qu)代的烷氧(yang)基,
·任選地被取代(dai)的芳氧基,
·任選地被取(qu)代的氨基,
·任選地被(bei)取(qu)代的肼(jing)基,
·任(ren)選(xuan)地被取代的烷氧基(ji)羰基(ji),
·任選地被(bei)取代的(de)芳氧基(ji)羰基(ji),
·任選(xuan)地(di)被取代的(de)羧基或酰氧基,
·任選地被取代的芳酰氧基(ji),
·任選地被(bei)取代(dai)的氨基甲酰(xian)基,
·氰基,
·二(er)烷基(ji)-或二(er)芳基(ji)膦酸基(ji),
·二烷基亞膦(lin)酸基或二芳基亞膦(lin)酸基,或者
·聚合物鏈,
并且
-R1表示:
·任選地被取(qu)代(dai)的烷(wan)基、酰基、芳(fang)(fang)基、芳(fang)(fang)烷(wan)基、烯基或炔基,
·碳(tan)基環(huan)或雜環(huan),其是飽(bao)和或不飽(bao)和的、芳香族的并且任選地被(bei)取代(dai)的,或者
·聚(ju)合物鏈(lian),該(gai)聚(ju)合物鏈(lian)在該(gai)試劑用于步驟(E)中時優選(xuan)地是親水的(de)(de)或水可分散的(de)(de)。
R1或Z基團,在它們被取代時,可以被任選取代的苯基、任選取代的芳香族基團、飽和或不飽和的碳基環、飽和或不飽和的雜環、或者以下各項取代:烷氧基羰基或芳氧基羰基(-COOR)、羧基(-COOH)、酰氧基(-O2CR)、氨基甲酰基(-CONR2)、氰基(-CN)、烷基羰基、烷基芳基羰基、芳基羰基、芳基烷基羰基、鄰苯二甲酰亞胺基、馬來酰亞胺基、琥珀酰亞胺基、脒基、胍基、羥基(-OH)、氨基(-NR2)、鹵素、全氟烷基CnF2n+1、烯丙(bing)基、環(huan)氧(yang)基、烷氧(yang)基(-OR)、S-烷基或(huo)S-芳(fang)基、具(ju)有親水性(xing)(xing)或(huo)離子(zi)性(xing)(xing)的基團(如(ru)羧(suo)酸堿性(xing)(xing)鹽、磺酸堿性(xing)(xing)鹽)、聚氧(yang)化烯烴(PEO、POP)鏈、陽離子(zi)取代基(季(ji)銨(an)鹽),R表(biao)示(shi)烷基或(huo)芳(fang)基、或(huo)聚合物鏈。
根(gen)據一個(ge)有(you)利的(de)模式,無論其制(zhi)備的(de)確切模式如(ru)何,這些聚合(he)物(wu)(P)具有(you)高的(de)摩爾(er)(er)(er)質量(liang)(liang),典型(xing)地(di)重均(jun)摩爾(er)(er)(er)質量(liang)(liang)Mw為至少(shao)500 000g/mol、例如(ru)大于或等于1 000 000g/mol、特別(bie)地(di)大于2 000 000g/mol,理論重均(jun)摩爾(er)(er)(er)質量(liang)(liang)總體上(shang)保持小于10 000 000g/mol(在此提及理論摩爾(er)(er)(er)質量(liang)(liang),因為實際測量(liang)(liang)總體上(shang)難以對(dui)非(fei)常高質量(liang)(liang)的(de)聚合(he)物(wu)進行測量(liang)(liang))、典型(xing)地(di)在3 000 000與(yu)5 000 000g/mol之間。
根據本(ben)發明的(de)(de)有(you)利的(de)(de)聚(ju)合物(P)包括具有(you)2至40、例如3至30個(ge)具有(you)脂肪族(zu)(特別是(shi)烷基)或芳香族(zu)的(de)(de)碳基鏈的(de)(de)連續理(li)論單元的(de)(de)疏(shu)水微(wei)嵌段,這些(xie)碳基鏈典(dian)型(xing)地包含從6個(ge)至30個(ge)碳原(yuan)(yuan)子、例如在8個(ge)與22個(ge)之(zhi)間的(de)(de)碳原(yuan)(yuan)子,特別是(shi)在10個(ge)與18個(ge)之(zhi)間的(de)(de)碳原(yuan)(yuan)子。
通過說明的方式,這些(xie)締合聚(ju)合物(wu)(P)可以(yi)包含:
■作為親(qin)水單(dan)體單(dan)元(典型地構成聚合物“主鏈”),選自(zi)以下各項的單(dan)體單(dan)元:
-烯(xi)(xi)(xi)(xi)鍵式不飽和的(de)(de)羧(suo)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)和膦(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、和/或(huo)其衍生物(wu),如丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)(AA)、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、乙基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、α-氯代(dai)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、巴豆酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、馬(ma)(ma)來(lai)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、馬(ma)(ma)來(lai)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)酐、衣(yi)康(kang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、檸康(kang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、中康(kang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、戊烯(xi)(xi)(xi)(xi)二酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、烏頭(tou)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、富馬(ma)(ma)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、包含(han)1至(zhi)3(優選地1至(zhi)2)個(ge)碳原子(zi)的(de)(de)單(dan)烯(xi)(xi)(xi)(xi)鍵式不飽和的(de)(de)二羧(suo)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)的(de)(de)單(dan)酯例如馬(ma)(ma)來(lai)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)單(dan)甲(jia)酯、乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、(甲(jia)基(ji)(ji)(ji))烯(xi)(xi)(xi)(xi)丙(bing)基(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)磺(huang)乙酯、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)磺(huang)乙酯、丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)磺(huang)丙(bing)酯、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)磺(huang)丙(bing)酯、2-羥基(ji)(ji)(ji)-3-丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)基(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、2-羥基(ji)(ji)(ji)-3-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)氧(yang)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)基(ji)(ji)(ji)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、苯乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、2-丙(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺基(ji)(ji)(ji)-2-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烷磺(huang)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)膦(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)、α-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)膦(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)和烯(xi)(xi)(xi)(xi)丙(bing)基(ji)(ji)(ji)膦(lin)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan);
-α,β-烯鍵式不飽和的單羧酸和二羧酸與C2-C3-烷(wan)二(er)醇(chun)的(de)酯,例(li)如(ru),丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)2-羥乙(yi)(yi)酯、甲(jia)基丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)2-羥乙(yi)(yi)酯、乙(yi)(yi)基丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)2-羥乙(yi)(yi)酯、丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)2-羥丙(bing)酯、甲(jia)基丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)2-羥丙(bing)酯、丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)3-羥丙(bing)酯、甲(jia)基丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)3-羥丙(bing)酯以及(ji)(甲(jia)基)丙(bing)烯(xi)(xi)酸(suan)聚亞(ya)烷(wan)基二(er)醇(chun)酯;
-α,β-烯(xi)(xi)(xi)(xi)鍵式不飽(bao)和的單羧酸酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)和其N-烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)和N,N-二(er)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)衍生物,如丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-乙基(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-丙(bing)(bing)(bing)基(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N,N-二(er)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N,N-二(er)乙基(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、嗎啉(lin)基(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)以及(ji)羥甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)(證明(ming)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)和N,N-二(er)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)胺(an)(an)(an)是特別(bie)有利的);
-N-乙(yi)烯基(ji)內酰胺和(he)(he)其衍生(sheng)物(wu),例如(ru)N-乙(yi)烯基(ji)吡(bi)咯烷酮和(he)(he)N-乙(yi)烯基(ji)哌啶酮;
-開鏈的N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)酰(xian)(xian)胺(an)化合物,例如(ru),N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)甲酰(xian)(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)-N-甲基(ji)(ji)(ji)(ji)甲酰(xian)(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)-N-甲基(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)-N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)酰(xian)(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)丙酰(xian)(xian)胺(an)、N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)-N-甲基(ji)(ji)(ji)(ji)丙酰(xian)(xian)胺(an)和N-乙(yi)(yi)(yi)(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)丁酰(xian)(xian)胺(an);
-α,β-烯鍵式不(bu)飽和的單羧酸(suan)和二羧酸(suan)與氨(an)基(ji)醇的酯(zhi)(zhi),例如,(甲(jia)基(ji))丙(bing)烯酸(suan)N,N-二甲(jia)基(ji)氨(an)基(ji)甲(jia)酯(zhi)(zhi)、(甲(jia)基(ji))丙(bing)烯酸(suan)N,N-二甲(jia)基(ji)氨(an)基(ji)乙酯(zhi)(zhi)、丙(bing)烯酸(suan)N,N-二乙基(ji)氨(an)基(ji)乙酯(zhi)(zhi)、以及(甲(jia)基(ji))丙(bing)烯酸(suan)N,N-二甲(jia)基(ji)氨(an)基(ji)丙(bing)酯(zhi)(zhi);
-α,β-烯(xi)鍵式不飽和(he)的單羧酸(suan)和(he)二(er)(er)羧酸(suan)與包(bao)含(han)至少一(yi)個伯氨基(ji)(ji)(ji)或仲(zhong)氨基(ji)(ji)(ji)的二(er)(er)胺(an)的酰(xian)(xian)胺(an),如(ru)N-[2-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)氨基(ji)(ji)(ji))乙基(ji)(ji)(ji)]丙(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺(an)、N[2-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)氨基(ji)(ji)(ji))乙基(ji)(ji)(ji)]甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺(an)、N-[3-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)氨基(ji)(ji)(ji))丙(bing)基(ji)(ji)(ji)]丙(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺(an)、N-[3-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)氨基(ji)(ji)(ji))丙(bing)基(ji)(ji)(ji)]甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺(an)、N-[4-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)氨基(ji)(ji)(ji))丁基(ji)(ji)(ji)]丙(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺(an)和(he)N-[4-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)氨基(ji)(ji)(ji))丁基(ji)(ji)(ji)]甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)烯(xi)酰(xian)(xian)胺(an);
-N-二烯丙基胺、N,N-二烯丙基-N-烷基胺、其酸加成鹽以及其季銨化產物,此處所用的烷基優先地是C1-C3-烷基;
-N,N-二(er)烯丙(bing)基-N-甲胺和(he)N,N-二(er)烯丙(bing)基-N,N-二(er)甲基銨化(hua)合物,例如氯化(hua)物和(he)溴化(hua)物;
-乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)-和(he)烯(xi)(xi)(xi)(xi)丙基(ji)(ji)(ji)-取(qu)代(dai)的含氮雜(za)環(huan),例如N-乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)咪唑、N-乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)-2-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)咪唑,乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)-和(he)烯(xi)(xi)(xi)(xi)丙基(ji)(ji)(ji)-取(qu)代(dai)的雜(za)芳(fang)香族化合物,例如2-和(he)4-乙烯(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)吡啶(ding)、2-和(he)4-烯(xi)(xi)(xi)(xi)丙基(ji)(ji)(ji)吡啶(ding),以及其(qi)鹽;
-磺基甜菜堿;以及
-上述單體(ti)中(zhong)的兩種或更多種的混合(he)物(wu)和組合(he)。
根(gen)據一(yi)個具(ju)體(ti)實(shi)施例(li),存在于這(zhe)些聚合(he)物(wu)(wu)(P)中的(de)親水(shui)單(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)元包(bao)含丙烯(xi)酸(AA)。根(gen)據一(yi)個可能的(de)實(shi)施例(li),這(zhe)些單(dan)(dan)體(ti)單(dan)(dan)元全部是丙烯(xi)酸,但也有(you)可能設想使用混合(he)物(wu)(wu)(尤其包(bao)含丙烯(xi)酸作(zuo)為(wei)與(yu)其他親水(shui)單(dan)(dan)體(ti)的(de)混合(he)物(wu)(wu))作(zuo)為(wei)單(dan)(dan)體(ti)。
根據一個優先的(de)實施(shi)例,存在于這些聚合物(P)中的(de)親水單(dan)體(ti)單(dan)元包(bao)含(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酰胺基單(dan)體(ti)。
根據另一(yi)個具(ju)體實施例(li),在本發明的(de)方法中使(shi)用的(de)單(dan)體特(te)別是丙烯(xi)酸、甲基丙烯(xi)酸和/或其鹽、和/或其混合物(wu)。
出于本說明書的(de)(de)目(mu)的(de)(de),術(shu)(shu)語(yu)(yu)“(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)”包(bao)括(kuo)(kuo)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)、以(yi)及其(qi)混(hun)合物。同(tong)樣(yang)地,出于本說明書的(de)(de)目(mu)的(de)(de),術(shu)(shu)語(yu)(yu)“(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)酯”包(bao)括(kuo)(kuo)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)酯、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)酯、以(yi)及其(qi)混(hun)合物。同(tong)樣(yang)地,出于本說明書的(de)(de)目(mu)的(de)(de),術(shu)(shu)語(yu)(yu)“(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)/(甲(jia)(jia)基(ji)(ji))丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)基(ji)(ji)”包(bao)括(kuo)(kuo)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)/甲(jia)(jia)基(ji)(ji)丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)基(ji)(ji)、丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)/丙(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)胺(an)基(ji)(ji)、以(yi)及其(qi)混(hun)合物。
根據(ju)另一個實施例,在步驟(E)中使用的單體包括(kuo)(并且典(dian)型地由以下各項組成)(甲(jia)基(ji))丙(bing)(bing)烯酰胺單體,或(huo)更總體而(er)言(甲(jia)基(ji))丙(bing)(bing)烯酰胺基(ji)單體,包括(kuo):
-丙(bing)(bing)烯酰(xian)胺基(ji)單(dan)體,即丙(bing)(bing)烯酰(xian)胺、其磺酸(suan)鹽衍生物(AMPS)、季銨(an)(APTAC)和磺丙(bing)(bing)基(ji)二甲基(ji)銨(an)丙(bing)(bing)基(ji)丙(bing)(bing)烯酰(xian)胺;
-甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酰胺基(ji)(ji)(ji)單體,如磺丙(bing)(bing)(bing)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)銨丙(bing)(bing)(bing)基(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酰胺(SPP)或(huo)磺基(ji)(ji)(ji)羥丙(bing)(bing)(bing)基(ji)(ji)(ji)二(er)(er)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)銨丙(bing)(bing)(bing)基(ji)(ji)(ji)甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯(xi)酰胺。
■作為疏水(shui)單(dan)(dan)體單(dan)(dan)元(有利(li)地集合(he)在一起(qi)成為疏水(shui)微嵌段,典型地包含從2至(zhi)40個打斷(duan)聚合(he)物的“親水(shui)主鏈”的連續(xu)單(dan)(dan)元),選自以下各項的單(dan)(dan)體單(dan)(dan)元:
-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)芳香族的單體(ti),如苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)、α-甲(jia)(jia)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)、對氯甲(jia)(jia)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)、乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)(ji)甲(jia)(jia)苯(ben)(ben)(ben)、2-甲(jia)(jia)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)、4-甲(jia)(jia)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)、叔丁(ding)基(ji)(ji)苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)、2-(正丁(ding)基(ji)(ji))苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)或(huo)4-(正癸基(ji)(ji))苯(ben)(ben)(ben)乙(yi)(yi)烯(xi)(xi);
-鹵化的乙烯基化合物,如乙烯基鹵化物或亞乙烯基鹵化物,例如乙烯基氯化物或氟化物或者亞乙烯基氯化物或氟化物,對應于式RbRcC=CX1X2,
其中:X1=F或Cl
X2=H、F或Cl
Rb和Rc中的每一個獨立地表(biao)示:
-H、Cl、F;或
-烷(wan)基(ji),其優選地是氯化(hua)(hua)的(de)(de)(de)和/或氟化(hua)(hua)的(de)(de)(de),更有利的(de)(de)(de)是全氯化(hua)(hua)的(de)(de)(de)或全氟化(hua)(hua)的(de)(de)(de);
-α,β-烯鍵式不飽和的單羧酸和二羧酸與C2-C30-烷(wan)(wan)(wan)醇(chun)的酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),例如(ru)乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)乙酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)乙酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)異(yi)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)仲丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)叔(shu)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)叔(shu)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)庚酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)辛酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)1,1,3,3-四甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)乙基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)壬酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)癸(gui)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)正(zheng)十(shi)一烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十(shi)三烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)肉豆蔻酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十(shi)五烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十(shi)六(liu)烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十(shi)七烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十(shi)九烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)(er)(er)十(shi)烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)(er)(er)十(shi)二(er)(er)(er)烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)(er)(er)十(shi)四烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)二(er)(er)(er)十(shi)六(liu)烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)三十(shi)烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)棕櫚油酰酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)油烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)亞油酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)亞麻酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十(shi)八烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酸(suan)(suan)(suan)(suan)(suan)十(shi)二(er)(er)(er)烷(wan)(wan)(wan)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)以及(ji)其混合物;
-乙烯醇或烯丙醇與C1-C30單羧酸的酯(zhi),例如(ru)甲酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、乙(yi)(yi)(yi)酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、丙(bing)酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、丁酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、月桂酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、硬脂酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、丙(bing)酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、叔碳酸乙(yi)(yi)(yi)烯(xi)酯(zhi)、以及其(qi)混合(he)物;
-烯(xi)鍵式不飽和腈,如丙(bing)烯(xi)腈、甲基丙(bing)烯(xi)腈、以及其混合物;
-α,β-烯鍵式不飽和的單羧酸和二羧酸與C3-C30烷二(er)醇的酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi),例如丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)2-羥(qian)(qian)丙(bing)(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)2-羥(qian)(qian)丙(bing)(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)3-羥(qian)(qian)丙(bing)(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)3-羥(qian)(qian)丙(bing)(bing)(bing)酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)3-羥(qian)(qian)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)3-羥(qian)(qian)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)4-羥(qian)(qian)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)4-羥(qian)(qian)丁酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)6-羥(qian)(qian)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)6-羥(qian)(qian)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)、丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)3-羥(qian)(qian)基(ji)(ji)(ji)-2-乙基(ji)(ji)(ji)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi)以及甲(jia)基(ji)(ji)(ji)丙(bing)(bing)(bing)烯酸(suan)(suan)3-羥(qian)(qian)基(ji)(ji)(ji)-2-乙基(ji)(ji)(ji)己酯(zhi)(zhi)(zhi)(zhi);
-α,β-烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)鍵式(shi)不飽和的(de)單羧酸(suan)和二羧酸(suan)與N-烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)和N,N-二烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)衍生物的(de)伯酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an),如(ru)N-丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-(正丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-(叔丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-(正辛基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-(1,1,3,3-四甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)丁(ding)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-乙(yi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)己基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-(正壬基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-(正癸基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-(正十(shi)一烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-十(shi)三(san)烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-肉豆蔻基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-十(shi)五烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-十(shi)六(liu)(liu)烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-十(shi)七烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-十(shi)九烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-二十(shi)烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-二十(shi)二烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-二十(shi)四烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-二十(shi)六(liu)(liu)烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-三(san)十(shi)烷(wan)(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-棕櫚油(you)(you)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-油(you)(you)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-亞(ya)油(you)(you)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-亞(ya)麻基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)、N-硬脂(zhi)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an)和N-月桂基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(甲(jia)(jia)(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji)(ji))丙(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)(bing)烯(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)(xi)酰(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)(xian)胺(an)(an)(an);
-N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)內(nei)酰(xian)胺(an)以及其衍生(sheng)物,如N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)-5-乙(yi)(yi)基(ji)-2-吡咯烷酮(tong)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)-6-甲基(ji)-2-哌啶酮(tong)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)-6-乙(yi)(yi)基(ji)-2-哌啶酮(tong)、N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)-7-甲基(ji)-2-己內(nei)酰(xian)胺(an)和(he)N-乙(yi)(yi)烯(xi)(xi)基(ji)-7-乙(yi)(yi)基(ji)-2-己內(nei)酰(xian)胺(an);
-α,β-烯鍵式(shi)不(bu)飽和的(de)單羧酸(suan)和二羧酸(suan)與氨(an)基(ji)(ji)醇的(de)酯,例如(甲基(ji)(ji))丙烯酸(suan)N,N-二甲基(ji)(ji)氨(an)基(ji)(ji)環(huan)己(ji)酯;
-α,β-烯鍵式不飽和的單羧酸(suan)和二(er)(er)羧酸(suan)與包含至少一個伯(bo)氨(an)基(ji)或(huo)仲氨(an)基(ji)的二(er)(er)胺(an)(an)的酰(xian)(xian)胺(an)(an),例如(ru)N-[4-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)氨(an)基(ji))丁基(ji)]丙(bing)(bing)烯酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N-[4-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)氨(an)基(ji))丁基(ji)]甲(jia)基(ji)丙(bing)(bing)烯酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N-[2-(二(er)(er)乙基(ji)氨(an)基(ji))乙基(ji)]丙(bing)(bing)烯酰(xian)(xian)胺(an)(an)、N-[4-(二(er)(er)甲(jia)基(ji)氨(an)基(ji))環己(ji)基(ji)]丙(bing)(bing)烯酰(xian)(xian)胺(an)(an)以(yi)(yi)及N-[4-二(er)(er)甲(jia)基(ji)氨(an)基(ji)]環己(ji)基(ji)]甲(jia)基(ji)丙(bing)(bing)烯酰(xian)(xian)胺(an)(an);以(yi)(yi)及
-C2-C8單烯烴和(he)包含至少(shao)兩個共(gong)軛雙(shuang)鍵的非芳族烴,例如乙烯、丙烯、異丁(ding)(ding)烯、異戊二烯和(he)丁(ding)(ding)二烯。
根(gen)據一個優(you)先的實施例,這些疏(shu)水單體(ti)可以選自:
-C1-C30烷基、優選地C4-C22烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)的α,β-不飽(bao)和酯,特(te)別是(shi)丙烯(xi)酸(suan)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯和甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)酸(suan)烷(wan)(wan)基(ji)(ji)(ji)酯,如甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)、乙(yi)基(ji)(ji)(ji)、丁基(ji)(ji)(ji)、2-乙(yi)基(ji)(ji)(ji)己(ji)基(ji)(ji)(ji)、異辛(xin)基(ji)(ji)(ji)、月桂基(ji)(ji)(ji)、異癸(gui)基(ji)(ji)(ji)或硬脂基(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)酸(suan)酯和甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)酸(suan)酯(月桂基(ji)(ji)(ji)甲(jia)(jia)基(ji)(ji)(ji)丙烯(xi)酸(suan)酯特(te)別證(zheng)明是(shi)尤其有利(li)的);
-C1-C30烷基并且優選地C4-C22烷基(ji)的α,β-不飽和酰(xian)胺(an)(an)(an),特別是烷基(ji)丙(bing)烯酰(xian)胺(an)(an)(an)和烷基(ji)甲(jia)基(ji)丙(bing)烯酰(xian)胺(an)(an)(an),如甲(jia)基(ji)-、乙(yi)基(ji)-、丁基(ji)、2-乙(yi)基(ji)己基(ji)-、異辛基(ji)-、月桂基(ji)-、異癸基(ji)-或硬脂基(ji)丙(bing)烯酰(xian)胺(an)(an)(an)和-甲(jia)基(ji)丙(bing)烯酰(xian)胺(an)(an)(an)(月桂基(ji)甲(jia)基(ji)丙(bing)烯酰(xian)胺(an)(an)(an)特別證明是尤(you)其有(you)利的);
-飽和羧酸的乙烯基或(huo)烯丙基醇酯(zhi),如(ru)乙烯基或(huo)烯丙基的乙酸酯(zhi)、丙酸酯(zhi)、叔碳(tan)酸酯(zhi)或(huo)硬脂酸酯(zhi);
-含有從3至12個碳原子的α,β-不飽和腈,如丙(bing)烯(xi)腈;或(huo)
-丙烯腈,
-α-烯烴和(he)共(gong)軛二烯;
-上述(shu)單體中的(de)兩種或更(geng)多種的(de)混合物(wu)和組合。
表面活性劑(S)
在本(ben)發明(ming)的(de)背景下(xia)使用的(de)這(zhe)些表面活性劑(S)可(ke)(ke)以(yi)在相當大程度上變化,條件是這(zhe)些表面活性劑是在水中(zhong)并且優選地在步驟(E)的(de)介質中(zhong)可(ke)(ke)溶的(de)或至(zhi)少可(ke)(ke)分(fen)散的(de)。
具體(ti)地,根據本發明使(shi)用的這些表面(mian)活(huo)性劑(ji)(S)在(zai)(zai)一(yi)旦(dan)在(zai)(zai)水(shui)中(zhong)以按重(zhong)量計0.5%濃度并(bing)且在(zai)(zai)20℃下混合并(bing)且在(zai)(zai)此(ci)溫度下靜置一(yi)個小時的意(yi)義上是(shi)在(zai)(zai)水(shui)中(zhong)可(ke)溶的或可(ke)分(fen)散的:
-它們產生(sheng)透(tou)明的液(ye)體或(huo)穩定的乳液(ye),而沒有(you)分層(聚結)或(huo)固(gu)體的沉淀(dian);
-水的表面張力被減小到4.5×10-2N/m(45達因/cm)或(huo)更小的(de)值(zhi)。
這些表面(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)(S)總體上(shang)是具有對于水性(xing)(xing)(xing)介質和有機(ji)介質二(er)者的(de)(de)親合力的(de)(de)兩(liang)親分子,這些表面(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)可以典型地是中(zhong)(zhong)性(xing)(xing)(xing)的(de)(de)、陰離(li)子的(de)(de)、陽離(li)子的(de)(de)和/或兩(liang)性(xing)(xing)(xing)的(de)(de)表面(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)。優先地,使用典型地帶有(i)疏水嵌段和(ii)乙氧基化(hua)的(de)(de)和/或丙氧基化(hua)的(de)(de)嵌段的(de)(de)中(zhong)(zhong)性(xing)(xing)(xing)表面(mian)(mian)活(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(ji)。
此外,這(zhe)些表面活性(xing)劑(S)總體上具有典(dian)型地在100與10 000g/mol之間(jian)、典(dian)型地在200與5000g/mol之間(jian)的(de)低(di)摩(mo)爾質(zhi)量。
根據一(yi)個具體實施例,這(zhe)些表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(S)是可(ke)去(qu)活(huo)(huo)化(hua)的(de)表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji),這(zhe)些表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)在某些物理和(he)/或化(hua)學條件(例如,溫(wen)度(du)、pH)下(xia)失(shi)去(qu)其(qi)表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)性(xing)質。在這(zhe)種情況(kuang)下(xia),本發明的(de)方法有利(li)地包括:在聚合物水合步驟(zou)(E)之(zhi)后的(de)將(jiang)這(zhe)些表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(S)的(de)全部或一(yi)部分去(qu)活(huo)(huo)化(hua)的(de)步驟(zou)(E2),其(qi)中將(jiang)這(zhe)些表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)放(fang)置在其(qi)中這(zhe)些表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)失(shi)去(qu)其(qi)表(biao)面活(huo)(huo)性(xing)劑(ji)(ji)性(xing)質的(de)所述條件下(xia)。
根據此實施(shi)例的第一變體,這(zhe)些(xie)(xie)表(biao)面(mian)活性(xing)劑(S)包(bao)含(例如由(you)以(yi)下各(ge)項(xiang)組成)不(bu)(bu)穩定(ding)的表(biao)面(mian)活性(xing)劑,這(zhe)些(xie)(xie)表(biao)面(mian)活性(xing)劑在(zai)其中這(zhe)些(xie)(xie)聚(ju)合物不(bu)(bu)被降解(jie)的條件-典型地溫度、壓力和/或pH條件-下被降解(jie),并且,在(zai)步驟(E2)中,這(zhe)些(xie)(xie)表(biao)面(mian)活性(xing)劑經受這(zhe)些(xie)(xie)條件。
作為這種類型的表面活性劑的實例,可以使用乙氧基化的和/或丙氧基化的烷基酯類型的表面活性劑,其中該烷基包含從6個至30個、特別地在8個與22個之間的碳原子,例如乙氧基化的C10-C20烷基酯,并且特別(bie)是從蘇威(Solvay)公(gong)司可(ke)得的Alkamuls PSML20。
根據使用(yong)可(ke)去(qu)活(huo)(huo)化的(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑的(de)(de)(de)另(ling)一個變體,這(zhe)些(xie)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑(S)包(bao)含(例如由其(qi)(qi)組(zu)成)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑,如具有(you)濁點(dian)的(de)(de)(de)那些(xie)。這(zhe)種類(lei)型的(de)(de)(de)聚合物(wu)(具體地描述在Nico.M.VanOs編著的(de)(de)(de)非離(li)子表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑:有(you)機化學(Non ionic surfactants:Organic Chemistry),表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑叢書(shu)(Surfactant Series),第(di)72卷中)具有(you)高(gao)于(yu)溫度(du)限制(zhi)(濁點(dian))失去(qu)其(qi)(qi)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑性(xing)(xing)(xing)質(zhi)的(de)(de)(de)特(te)性(xing)(xing)(xing)。當使用(yong)這(zhe)種類(lei)型的(de)(de)(de)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑時,步驟(E2)總體上包(bao)括使這(zhe)些(xie)表(biao)(biao)(biao)面(mian)活(huo)(huo)性(xing)(xing)(xing)劑經(jing)受高(gao)于(yu)其(qi)(qi)濁點(dian)的(de)(de)(de)溫度(du)(該(gai)濁點(dian)以(yi)本身(shen)熟知(zhi)的(de)(de)(de)方式取決于(yu)將這(zhe)些(xie)聚合物(wu)置于(yu)其(qi)(qi)中的(de)(de)(de)組(zu)合物(wu)的(de)(de)(de)性(xing)(xing)(xing)質(zhi)、特(te)別是介質(zhi)的(de)(de)(de)離(li)子強(qiang)度(du))。
作為這種類型的具有濁點的表面活性劑的實例,可以使用具有包含從6個至30個、特別地在8個與22個之間的碳原子的烷基并且特別地C10-C20烷基的(de)(de)乙氧基化的(de)(de)烷基類(lei)型(xing)的(de)(de)表(biao)面活性(xing)劑,例如從蘇威(wei)公司可得的(de)(de)Rhodasurf BC630。
根(gen)據又另(ling)一個實施例,可(ke)以使用(yong)僅在(zai)一定pH范(fan)(fan)圍(wei)(wei)內具(ju)有表面活性(xing)劑(ji)性(xing)質的表面活性(xing)劑(ji)(S)。在(zai)這(zhe)種情況下,進行步(bu)驟(E),同(tong)時保持該(gai)表面活性(xing)劑(ji)在(zai)所述pH范(fan)(fan)圍(wei)(wei)內,并且,在(zai)步(bu)驟(E2)中,使pH超出該(gai)范(fan)(fan)圍(wei)(wei)。
其他可能的表面活性劑(S)是描述于看見能源與科學(See Energy&Science),Jessop等人,(2012),第5卷,第7240頁的那些,其表面活性劑特性在CO2的存在下失去活性(“CO2引發的可轉(zhuan)換的表面活性劑”)。
不論這些(xie)表面活性劑(S)的(de)(de)性質如何,所述(shu)表面活性劑典型地(di)相對于(yu)該聚合(he)物(P)的(de)(de)重量以(yi)按重量計0.25%至(zhi)20%、典型地(di)0.5%至(zhi)10%的(de)(de)比例使用(yong)。
組合物(C)
典型地,在(zai)本發明(ming)的方法的步驟(E)中使用的該固體組合物(C)是(shi)在(zai)步驟(E)之前根據以下(xia)步驟獲得的:
(E0)制備在均勻混(hun)合物(wu)中包含呈水合狀態(tai)的(de)這些聚(ju)合物(wu)(P)和這些表(biao)面活性劑(S)的(de)水性組合物(wu);
然后
(E1)除去在(zai)步(bu)驟(E0)中(zhong)制備的(de)(de)該水性組(zu)合物(wu)中(zhong)含有的(de)(de)水(以及當適當時的(de)(de)其他溶劑)。
根據(ju)一個(ge)具體變體,步(bu)驟(E0)可以通過(guo)在這(zhe)些表面活性劑(S)的存在下合(he)成這(zhe)些聚合(he)物(P)來進行(xing)。
更(geng)優(you)先(xian)地,步驟(E0)是通過(guo)在(zai)(zai)合(he)成(cheng)這(zhe)些(xie)聚合(he)物(P)后將這(zhe)些(xie)表(biao)面(mian)活性劑(ji)(S)與這(zhe)些(xie)聚合(he)物(P)混合(he)來進(jin)行(xing)(xing)的(de)(de),具體是通過(guo)將已經(jing)將表(biao)面(mian)活性劑(ji)加入(ru)其中(zhong)的(de)(de)水(shui)(shui)或(huo)水(shui)(shui)性混合(he)物加入(ru)這(zhe)些(xie)聚合(he)物中(zhong),亦或(huo)將水(shui)(shui)或(huo)水(shui)(shui)性混合(he)物加入(ru)這(zhe)些(xie)聚合(he)物和這(zhe)些(xie)表(biao)面(mian)活性劑(ji)的(de)(de)混合(he)物中(zhong)。在(zai)(zai)此(ci)背景下,該(gai)聚合(he)物(P)總體上(shang)是以(yi)凝(ning)膠的(de)(de)形(xing)式(shi)在(zai)(zai)其合(he)成(cheng)結束時可得的(de)(de),并(bing)且可以(yi)尤其根據以(yi)下列出的(de)(de)兩種模式(shi)進(jin)行(xing)(xing)其與這(zhe)些(xie)表(biao)面(mian)活性劑(ji)(S)的(de)(de)密切混合(he):
·根(gen)據第一模式,如在下文中(zhong)的實例中(zhong)所示出的,步驟(E0)是(shi)通過將該(gai)聚合(he)物(P)溶(rong)(rong)(rong)解在含有這些表面(mian)活(huo)性(xing)劑的水性(xing)介質、典型地(di)水/水溶(rong)(rong)(rong)性(xing)溶(rong)(rong)(rong)劑/表面(mian)活(huo)性(xing)劑混(hun)合(he)物中(zhong)進行的,其中(zhong)該(gai)水溶(rong)(rong)(rong)性(xing)溶(rong)(rong)(rong)劑可以是(shi)例如丙(bing)酮。
根(gen)據這種模式,將該聚合(he)物溶解于該水性介質(zhi)中,從而使得有可能確(que)保該聚合(he)物(P)的疏水基與這些表(biao)面活性劑(S)之間的最佳相互作用。
·根據(ju)非常適合(he)用(yong)于(yu)工業實施的另一個模式,步驟(zou)(zou)(E0)可以通過將(jiang)這(zhe)些表面活(huo)性劑直接結合(he)到該(gai)聚(ju)合(he)物凝膠中(zhong)而(er)(er)沒有進行該(gai)聚(ju)合(he)物在(zai)水中(zhong)的任(ren)何溶解使用(yong)更少(shao)的溶劑(從而(er)(er)降低特別(bie)是(shi)步驟(zou)(zou)(E1)的能量(liang)成本(ben))進行。
典(dian)型地,根據這個變體,通過使這種凝(ning)膠經(jing)受典(dian)型地在共混(hun)機中(zhong)(zhong)的(de)機械應力下的(de)攪拌將這些(xie)表面活性劑引入呈(cheng)凝(ning)膠形式的(de)聚合物(wu)中(zhong)(zhong)。
根(gen)據這個(ge)變(bian)體(ti)(ti),獲得聚合物和表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)的(de)(de)均勻(yun)物理混合物而(er)不必須使用溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji),存在于該凝膠中的(de)(de)水總體(ti)(ti)上足(zu)以(yi)(yi)(yi)執行分散劑(ji)(ji)(ji)介質的(de)(de)作用。結(jie)果(guo)是(shi),如所需要的(de)(de),可(ke)以(yi)(yi)(yi)使用該表(biao)面活(huo)性(xing)劑(ji)(ji)(ji)而(er)不被溶(rong)(rong)解于溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji)中。根(gen)據一(yi)個(ge)可(ke)能(neng)的(de)(de)變(bian)體(ti)(ti),可(ke)以(yi)(yi)(yi)加(jia)入(ru)(ru)優選(xuan)地以(yi)(yi)(yi)減少的(de)(de)量的(de)(de)水或(huo)溶(rong)(rong)劑(ji)(ji)(ji),以(yi)(yi)(yi)便促進(jin)該混合,但這種加(jia)入(ru)(ru)總體(ti)(ti)上不是(shi)必需的(de)(de)。
去除溶劑的步驟(zou)(E1)可以,就其本(ben)身(shen)而言,以本(ben)身(shen)已知的任何方式進行。
當通過溶解該聚合(he)物進行步驟(zou)E0時,步驟(zou)(E1)典型地通過干燥(zao)進行。
當使用呈凝膠形(xing)式的聚合物進(jin)行(xing)(xing)步驟(E0)時(shi),可以特別地通(tong)過在真空下汽(qi)提產生自步驟(E0)的混合物來進(jin)行(xing)(xing)步驟(E1),該步驟(E1)可以,例如,在步驟(E0)中使用的共(gong)混器中直接進(jin)行(xing)(xing)。
步(bu)驟(zou)(E1)可以有利地包括(kuo)在溶劑的(de)去除結束時的(de)研(yan)磨。
不論該(gai)組(zu)合物(C)的(de)確切(qie)實(shi)施例如(ru)何,所述組(zu)合物通常是(shi)呈(cheng)分(fen)散的(de)固(gu)體的(de)形式,特(te)別是(shi)呈(cheng)粉末、顆粒(li)或薄片的(de)形式。
步驟(E):組合物(C)的水合
根據本發明的(de)組合物(C)非(fei)常容易(yi)地(di)再水合。在實踐中,步驟(E)可以根據用于(yu)溶解(jie)水溶性產物的(de)任(ren)何標準程(cheng)序進(jin)行(xing)。
特別地,這些組合物(wu)(C)可以以與在石油產業(ye)中使用的任何(he)其他水(shui)溶(rong)性產物(wu)相同的方(fang)式使用,由(you)此構成(cheng)這些組合物(wu)的另一(yi)個優點,因為它們不需要對于其加工的特別適應。
本發明(ming)的各(ge)種優點和(he)特征將從在下文中給(gei)出的說明(ming)性實例(li)甚至更(geng)清楚(chu)地顯現:
實例
·制(zhi)備(bei)締合(he)聚合(he)物(P)凝膠
在以下條件下制備締合(he)聚合(he)物(P)(聚Am/AMPS/LMAM):
在環境溫度(20℃)下將73.8g的(de)(de)十(shi)二烷基(ji)硫酸鈉(SDS)、216.8g的(de)(de)蒸餾水和9.42g的(de)(de)月桂基(ji)甲基(ji)丙烯(xi)酰胺(LMAM)引入500ml的(de)(de)PEHD燒(shao)瓶中。使用磁棒攪(jiao)拌該混合物(wu)6h,直到(dao)獲得透明膠束(shu)溶液。
在環境溫度(20℃)下,將168g的(de)(de)(de)(de)由(you)此制備的(de)(de)(de)(de)膠束(shu)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye)、530.5g的(de)(de)(de)(de)水(shui)、592.1g的(de)(de)(de)(de)丙(bing)烯(xi)酰胺(an)(按(an)重量(liang)計(ji)(ji)(ji)50%的(de)(de)(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye))、477.4g的(de)(de)(de)(de)AMPS(按(an)重量(liang)計(ji)(ji)(ji)51%的(de)(de)(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye))、5.56g的(de)(de)(de)(de)Rhodixan A1(按(an)重量(liang)計(ji)(ji)(ji)1.0%的(de)(de)(de)(de)O-乙基(ji)(ji)-S-(1-甲氧(yang)基(ji)(ji)羰(tang)基(ji)(ji))乙基(ji)(ji)黃(huang)原酸酯-乙醇溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye))以及(ji)8.68g的(de)(de)(de)(de)過硫(liu)酸銨(an)(按(an)重量(liang)計(ji)(ji)(ji)5%的(de)(de)(de)(de)水(shui)溶(rong)(rong)(rong)液(ye)(ye)(ye))引入到配備有允(yun)許密封氣(qi)氛的(de)(de)(de)(de)蓋(gai)的(de)(de)(de)(de)杜(du)瓦瓶(Dewar flask)(2000ml)中。
通過用氮氣鼓(gu)泡40分(fen)(fen)鐘來使(shi)該(gai)混合物脫氣。在一個步驟中向該(gai)介質中添(tian)加17.6g呈按重量計1%水溶液形式的甲醛次(ci)硫酸(suan)鈉(na)。通過用氮氣鼓(gu)泡15分(fen)(fen)鐘來使(shi)該(gai)混合物預脫氣。
然后允許該聚(ju)合反應在(zai)攪拌(ban)下(xia)發生16小(xiao)時,其結果是,以凝(ning)膠(jiao)的形式獲得(de)聚(ju)合物(wu)(P)。
·制備(bei)根據本發明包含聚(ju)合物(p)和表面活性(xing)劑(ji)(相對于聚(ju)合物按重量計10%)的可(ke)再(zai)水合的固體組合物(C)
借助(zhu)于共混機研磨(mo)25g的(de)預先制備的(de)聚合物凝膠(jiao),然后(hou)將(jiang)Rhodasurf BC630表面活性(xing)劑(ji)在水/丙(bing)酮混合物中(zhong)(zhong)的(de)溶液(ye)(44g的(de)水、46g的(de)丙(bing)酮和0.735g的(de)表面活性(xing)劑(ji))加(jia)入所獲得的(de)研磨(mo)的(de)材料中(zhong)(zhong)。然后(hou)通過磁力攪拌(ban)該(gai)混合物持(chi)續兩小時制備均(jun)勻的(de)溶液(ye)。
在托盤上干(gan)燥所獲(huo)得的(de)均勻溶液,其結果是(shi),獲(huo)得磨(mo)碎的(de)并且以(yi)500μm篩(shai)分的(de)固體(ti)。
·固體組合物(C)的水合
借助于配備有同心(xin)圓(yuan)柱體類型(xing)的(de)(de)幾何形狀的(de)(de)由TA-儀器(qi)供應的(de)(de)AR 2000流變儀監測水(shui)合,將其轉子替換(huan)為螺(luo)旋形幾何形狀使得有可能確(que)保在粘度測量(liang)期間的(de)(de)溶(rong)液(ye)的(de)(de)均勻(yun)性(xing)。
將該組(zu)合物(C)引入50g的海(hai)水中以(yi)便形成含有0.5%的活性聚(ju)合物(即,0.25g的聚(ju)合物)的溶液。
通過在100s-1的(de)剪切梯度(即,該螺(luo)旋形轉子(zi)的(de)旋轉速度是150rpm)下測(ce)量粘度,隨(sui)時間監測(ce)該粉末的(de)水合。
所獲得的結(jie)果在下文中的表中報告。
在兩小時的水(shui)合后,該溶液的視覺觀察使得有(you)可能確(que)定所獲得的溶液的均(jun)勻性。
·對比實例
作為比較,對(dui)于用(yong)于在不同于本(ben)發(fa)明(ming)的(de)(de)那些的(de)(de)條件下(xia)進(jin)行聚合物(wu)的(de)(de)水合的(de)(de)等(deng)量聚合物(wu)(0.25g的(de)(de)聚合物(wu))下(xia)進(jin)行相同的(de)(de)監(jian)測:
對比實(shi)例1:不添(tian)加表面活性劑
將聚合物(p)凝膠在與根據本發明(ming)的實例中相同的條件下研磨,在托盤上干(gan)燥,然后以500μm篩分。在50g的海水中進行0.25g的聚合物的水合。
對比實(shi)例2:將表面活性劑(ji)加入(ru)水合(he)水中
將聚合物(p)凝(ning)膠在(zai)(zai)與根(gen)據本發明的實例中(zhong)相(xiang)同(tong)的條件下研磨,在(zai)(zai)托(tuo)盤上干燥,并(bing)且然后以500μm篩(shai)分。在(zai)(zai)已經向其中(zhong)加入0.025g的表面活性劑的50g的海(hai)水中(zhong)進行0.25g的聚合物的水合。
對(dui)比實例(li)3:表(biao)面活性劑在聚(ju)合物(wu)粉末上(shang)的浸(jin)漬
將(jiang)(jiang)聚(ju)合物(p)凝膠(jiao)在與根據(ju)本發明(ming)的(de)(de)(de)實例中相同(tong)的(de)(de)(de)條(tiao)件下(xia)研(yan)磨,在托盤上干(gan)燥,并且然后(hou)以(yi)(yi)500μm篩分(fen)。所(suo)獲(huo)得的(de)(de)(de)粉(fen)末(mo)是(shi)在強烈攪(jiao)拌下(xia)用(yong)表面活性劑(ji)“浸漬的(de)(de)(de)”以(yi)(yi)便確保在以(yi)(yi)下(xia)條(tiao)件下(xia)表面活性劑(ji)在粉(fen)末(mo)上的(de)(de)(de)均(jun)勻(yun)分(fen)布:將(jiang)(jiang)以(yi)(yi)500μm篩分(fen)的(de)(de)(de)7.35g的(de)(de)(de)不含表面活性劑(ji)的(de)(de)(de)干(gan)燥的(de)(de)(de)聚(ju)合物放置在共混機(ji)中,與0.735g的(de)(de)(de)表面活性劑(ji)攪(jiao)拌。在50g的(de)(de)(de)海水(shui)中進(jin)行(xing)0.275g的(de)(de)(de)粉(fen)末(mo)的(de)(de)(de)水(shui)合。
在下表中報告(gao)的(de)(de)在特征水(shui)合時(shi)間后(hou)獲得(de)的(de)(de)粘度清(qing)楚地顯示了本發明的(de)(de)條件導致在比其他實(shi)例短的(de)(de)多的(de)(de)時(shi)間內(nei)進行(xing)的(de)(de)優化的(de)(de)水(shui)合。
注:
對于對比實(shi)例1,在(zai)12小(xiao)時后殘留(liu)固體殘余物(并且在(zai)“水合”12小(xiao)時后的粘(zhan)度(du)是僅20mPa.s)。
對于對比實(shi)例2和3,在兩小(xiao)(xiao)時后還(huan)殘(can)留(liu)非水合的(de)殘(can)余(yu)物(wu),然而,在根據本(ben)發明的(de)實(shi)例的(de)情(qing)況下,在兩小(xiao)(xiao)時后沒(mei)有觀(guan)察到殘(can)余(yu)物(wu):水合是(shi)完全的(de)(完全均勻的(de))。