硫代環氧基系光學材料的制造方法及其聚合性合成物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及硫代環氧基系光學材料制造方法和其聚合性合成物，及用于此的硫代環氧基化合物。本發明提供一種光學材料用硫代環氧基化合物和包括其的聚合性合成物及聚合此的光學材料制造方法，以4～15重量％含2,3-環氧丙基(2,3-環氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2,3-環氧丙基(2,3-環氧硫代丙基)二硫化物化合物。本發明解決硫代環氧基系光學材料的色相不穩定，脫模、聚合不均勻方面的問題。
【專利說明】硫代環氧基系光學材料的制造方法及其聚合性合成物

【技術領域】
[0001]本發明涉及硫代環氧基系光學材料，尤其涉及最大限度解決色相不穩定等問題的清澈透明硫代環氧基系光學材料制造方法和其聚合性合成物，及用于此的硫代環氧基化合物。

【背景技術】
[0002]與現有技術的玻璃鏡片相比，塑料鏡片重量輕、耐沖擊性能強、著色容易，最近大部分眼睛鏡片都適用塑料鏡片。其中，具有代表性的有二乙烯乙二醇二烯丙基碳酸酯(diethylene glycol bisallyl carbonate) (CR-39)鏡片，適用于普通鏡片。這種鏡片色像差(chromatic aberrat1n)小，給人提供舒適的視野,但屈光率低，很難滿足高屈光率要求。韓國專利公告公報號及號等公開一種讓聚硫醇化合物與聚異氰酸酯化合物反應得到的硫烏拉坦系鏡片。而韓國注冊專利10-0681218號公開了一種硫代環氧基系塑料鏡片。
[0003]現有技術中，硫烏拉坦鏡片雖然屈光率高，沖擊強度優秀，但存在鏡片表面硬度差，中心凹陷等問題，而且存在屈光率變高時阿貝數急劇下降的問題。硫代環氧基系鏡片雖然屈光率高，并具有高阿貝數，性能優秀，但問題在于鏡片容易破碎，不易染色。為了解決這種問題，韓國注冊專利10-0417985號，日本公開專利平11-352302等公開了聚合兩種不同性質的樹脂的方法，即聚合硫代環氧基化合物與聚硫醇化合物及聚異氰酸酯化合物的方法。
[0004]但作為主要單體成分含硫代環氧基化合物的硫代環氧基系鏡片仍然存在色相不穩定的問題。韓國公開專利10-0681218號查明硫代環氧基化合物制造過程中，環氧基化合物轉變為硫代環氧基化合物的過程中的純度，即轉換過程中由于副反應產生的不純物硫代環氧基化合物的含量是影響鏡片色相的原因，公開了一種降低這種不純物硫代環氧基化合物含量后得到的聚合性合成物及降低所述含量的方法。


【發明內容】

[0005]發明的課題
[0006]本發明詣在解決作為主要單體成分含硫代環氧基化合物的硫代環氧基系鏡片出現的色相不穩定問題，其目的在于:提供一種無色相、脫模、聚合不均勻等方面問題，清澈透明的高品質硫代環氧基系光學材料制造方法和其聚合性合成物，及用于其的硫代環氧基化合物。
[0007]本發明的各發明人偶然發現制造硫代環氧基化合物的過程中，從環氧基轉變成硫代環氧基時，未完全轉變為硫代環氧基，而是同時具有2，3-環氧丙基及2，3-環氧硫代丙基的中間化合物2，3-環氧丙基(2，3-環氧硫代丙基)硫化物化合物及/或2，3-環氧丙基(2，3-環氧硫代丙基)二硫化物化合物以4~15重量％含量存在于硫代環氧基化合物中時，與含量小于4重量％或超出15重量％的情況相比，硫代環氧基化合物的色相優秀，而以此制造的光學材料不會發生變黃問題，色相好，沒有脫模、聚合不均勻方面的問題。本發明是據此完成的。
[0008]實施方案
[0009]本發明提供了:
[0010]一種光學材料用硫代環氧基化合物，其以4~15重量％含下式I表示的2，3-環氧丙基(2，3-環氧硫代丙基)硫化物化合物，2，3-環氧丙基(2，3-環氧硫代丙基)二硫化物化合物中的某一種以上。
[0011]【式I】
[0012]

【權利要求】
1.一種光學材料用硫代環氧基化合物，其特征在于:以4~15重量％含下式I表不的2，3-環氧丙基(2，3-環氧硫代丙基)硫化物化合物，2，3-環氧丙基(2，3-環氧硫代丙基)二硫化物化合物中的某一種以上， 【式I】
2.根據權利要求1所述的光學材料用硫代環氧基化合物，其特征在于: 所述硫代環氧基化合物是選自二-(2，3-環硫代丙基)硫化物、二-(2，3-環硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -環硫代丙基硫代)環己烷、1，3及1，4- 二( β -環硫代丙基硫代甲基)環己烷)、2，5-二(β -環硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-環硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4- 二噻烷、2-(2-β -環硫代丙基硫代乙基硫代)_1，3- 二(β-環硫代丙基硫代)丙烷中的I種以上物質。
3.—種硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于: 包括權利要求1的硫代環氧基化合物。
4.根據權利要求3所述的硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于: 還包括聚異氰酸酯 化合物。
5.根據權利要求3所述的硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于: 還包括聚硫醇化合物。
6.根據權利要求3所述的硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于: 還包括聚異氰酸酯化合物和聚硫醇化合物。
7.根據權利要求3至6中的某一項所述的硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述硫代環氧基化合物是選自二 _(2，3-環硫代丙基)硫化物、二-(2，3-環硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -環硫代丙基硫代)環己烷、1，3及1，4- 二( β -環硫代丙基硫代甲基)環己烷)、2，5-二(β -環硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-環硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4- 二噻烷、2-(2-β -環硫代丙基硫代乙基硫代)_1，3- 二(β-環硫代丙基硫代)丙烷中的I種以上物質。
8.根據權利要求4或6所述的硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于: 所述聚異氰酸酯化合物是選自異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、3，8-二(異氰酸甲基)三環[5，2，I, 02，6]癸烷、3，9-二(異氰酸甲基)三環[5，2，I, 02，6]癸烷、4，8- 二 (異氰酸甲基)三環[5，2，I, 02，6]癸烷、2，5- 二(異氰酸甲基)二環[2，2，I]庚烷、2，6- 二(異氰酸甲基)二環[2，2，I]庚烷的I種以上物質。
9.根據權利要求3至6中的某一項所述的硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于:作為反應性樹脂改性劑還包括烯烴化合物。
10.根據權利要求3至6中的某一項所述的硫代環氧基系聚合性合成物，其特征在于: 作為內部脫模劑，還包括選自4-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )] ,8-PENPP[聚氧化乙烯 壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ ) ]，12-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ ) ]，16-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ ) ]，20-PENPP [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ ) ]，4-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ ) ]，8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ ) ]，12-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ ) ]，16-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ ) ]，20-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ )],Zelec UNTM的I種以上磷酸酯化合物。
11.一種硫代環氧基系光學材料制造方法，其特征在于: 聚合權利要求3至6中的某一項聚合性合成物。
12.根據權利要求11所述的硫代環氧基系光學材料制造方法，其特征在于: 所述硫代環氧基化合物是選自二 _(2，3-環硫代丙基)硫化物、二-(2，3-環硫代丙基)二硫化物、1，3及1，4- 二( β -環硫代丙基硫代)環己烷、1，3及1，4- 二( β -環硫代丙基硫代甲基)環己烷)、2，5-二(β -環硫代丙基硫代甲基)_1，4-二噻烷、2，5-二(β-環硫代丙基硫代乙基硫代甲基)_1，4- 二噻烷、2-(2-β -環硫代丙基硫代乙基硫代)_1，3- 二(β-環硫代丙基硫代)丙烷中的I種以上物質。
13.根據權利要求11所述的硫代環氧基系光學材料制造方法，其特征在于: 所述聚合性合成物還包括作為反應性樹脂改性劑的烯烴化合物。
14.根據權利要求11所述的硫代環氧基系光學材料制造方法，其特征在于: 所述聚合性合成物作為內部脫模劑還包括選自4-ΡΕΝΡΡ [聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )]，8-ΡΕΝΡΡ[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ )]，12-ΡΕΝΡΡ[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ ) ]，16-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ )]，20-PENPP[聚氧化乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧乙烷21摩爾的5重量％，添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ )]，4-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷5摩爾的5重量％，添加4摩爾的80重量％，添加3摩爾的10重量％，添加I摩爾的5重量％ )] ,8-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷9摩爾的3重量％，添加8摩爾的80重量％，添加9摩爾的5重量％，添加7摩爾的6重量％，添加6摩爾的6重量％ )]，12-PPNPP [聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷13摩爾的3重量％，添加12摩爾的80重量％，添加11摩爾的8重量％，添加9摩爾的3重量％，添加4摩爾的6重量％ )]，16-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷17摩爾的3重量％，添加16摩爾的79重量％，添加15摩爾的10重量％，添加14摩爾的4重量％，添加13摩爾的4重量％ ) ]，20-PPNPP[聚氧化丙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加環氧丙烷21摩爾的5重量％ ,添加20摩爾的76重量％，添加19摩爾的7重量％，添加18摩爾的6重量％，添加17摩爾的4重量％ )]，Zelec UNTM的I種以上磷酸酯化合物。
15.一種硫代環氧基系光學材料，其特征在于: 聚合權利要求3至6中的某一項的聚合性合成物得到。
16.—種光學鏡片,其特征在于: 由權利要求15的光學材 料構成。
【文檔編號】C08G18/52GK104053657SQ201380005670
【公開日】2014年9月17日 申請日期:2013年1月21日 優先權日:2012年1月20日
【發明者】張東奎, 盧守均, 金鐘孝 申請人:可奧熙搜路司有限公司