專利名稱：取代的二苯甲酰基甲烷化合物的制備方法
技術領域：
本發明涉及取代的二苯甲酰基甲烷化合物的制備方法。
到達地球表面的陽光含有UV-B輻射(280～320nm)和UV-A輻射(＞320nm)，這些輻射都靠近可見光的最邊緣部分。它們對人類皮膚曬黑的作用是顯著的，特別是在UV-B的情況下。因此，工業提供了許多能夠吸收UV-B，因而防止曬黑的物質。
對皮膚病的研究表明，UV-A輻射也完全能夠引起皮膚的損傷，由于比如損害角蛋白和彈性蛋白而引發變態反應。結果，皮膚的彈性和儲存水的能力降低了，這就是說皮膚變得不那么柔軟，傾向于形成皺紋。在陽光照射區皮膚癌發生率明顯地高這一事實表明，對細胞中基因信息的損害也顯然是由陽光，特別是UV-A輻射引起的。因此，開發更有效的UV-A和UV-B區吸收劑就顯得很必要。
具有如下結構單元的二苯甲酰甲烷基團的化合物是值得注意的，因為它在UV-A區有很高的吸收特性。屬于這類化合物的常用的光保護吸收物質是比如，Eusolex8020(INCI名為異丙基二苯甲酰甲烷，Merck公司出品)和Parso11789(INCI名為丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，Givaudan公司出品)。
DE-A-2945125敘述了通過4-叔丁基苯甲酸甲酯與4-乙酰苯甲醚進行酯縮合制備Parsol1789的方法。
由于對具有二苯甲酰甲烷作為結構單元的光保護劑的需求日益增加，本目的是提出一種制備取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法，該方法容易進行，而且由于產率很高而具有經濟的優勢。
通過制備通式I取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法實現了本目的，
式中，取代基R1和R2彼此獨立地如下所定義R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，該方法包括a1)將通式II的苯甲醛與通式III的乙酰苯縮合，得到通式IV的查耳酮，其中的環外雙鍵處于E構形或Z構形，或者它們的混合構形，而取代基R1和R2如上所定義，
或者a2)將通式V的苯甲醛與通式VI的乙酰苯縮合，得到通式VII的查耳酮，其中的環外雙鍵處于E構形或Z構形，或者它們的混合構形，取代基R1和R2如上所定義，
以及，b)將通式IV或VII的查耳酮轉化為通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
烷基R1和R2的例子是分支或不分支的C3～C12烷基鏈，優選正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二-甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。
在上述的基團中，特別優選的R1和R2烷基是C3～C6烷基鏈，特別優選的是C3～C4烷基鏈，比如正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
適當的烷氧基基團R2是具有1～12個碳原子，優選具有1～8個碳原子的基團，它們的例子是甲氧基 乙氧基異丙氧基正丙氧基1-甲基丙氧基正丁氧基正戊氧基2-甲基丙氧基3-甲基丁氧基1，1-二甲基丙氧基2，2-二甲基丙氧基 己氧基1-甲基-1-乙基丙氧基 庚氧基辛氧基 2-乙基己氧基特別優選的烷氧基R2是具有1～6個碳原子，更特別優選的是具有1～4個碳原子的基團，如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、1-甲基-丙氧基和正丁氧基。
在步驟a1)或a2)苯甲醛II或V與乙酰苯衍生物III或VI的反應分別按照從文獻中已知的醛醇縮合反應進行，有關此反應請見《有機化學》(Organikum)，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften出版社，Berlin 1981年版，P563～571；以及Indian J.Chem.Sec.B，33，1994，455～459。
該縮合反應可以是酸催化的，也可以是堿催化的。適當的催化劑是·堿金屬和堿土金屬堿性鹽，優選是既不溶解于原料，也不溶解于產品當中，而且在反應結束后容易除去的化合物，特別優選鈉、鉀或鈣的碳酸鹽或碳酸氫鈉；·堿金屬氫氧化物，優選氫氧化鈉或氫氧化鉀；·堿土金屬的氧化物，優選氧化鈣或氧化鎂；·堿性沸石；·堿金屬的烷氧化物，比如甲氧基鈉、乙氧基鈉、丁基鋰；·叔胺，比如吡啶、嗎啉、三乙胺、三乙醇胺；·NH3、NaNH2、NH4OAc；·堿性氧化鋁、堿性離子交換劑；·酸性催化劑，比如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、冰醋酸；·酸性離子交換劑，比如LewatitS100(Bayer公司出品)基于使用的醛的數量，催化劑的數量一般是1～80％(mol)，優選5～50％(mol)。
此方法優選在10～150℃，更優選在20～100℃，特別優選在25～60℃的溫度下進行。至于象壓力的特定條件不是必須的，該反應一般在大氣壓下進行。
可以使用的溶劑是醇類，比如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇或異丁醇；芳香族化合物，比如甲苯或二甲苯；烴類，比如庚烷或己烷；氯代烴，比如氯仿或二氯甲烷；miglyol或四氫呋喃。然而，反應也可以不使用溶劑來進行。
該反應可以間歇或連續進行。連續操作優選涉及將反應物通過不溶的堿，比如堿性沸石的固定床。
查耳酮IV或VII進一步反應得到通式I的二苯甲酰甲烷化合物，在步驟b)的此反應包括b1)通過加成鹵素或次鹵酸鹽，將查耳酮IV或VII轉化為通式VIII或IX的化合物，
這里，R1和R2如上面所定義，X是鹵素和OH，而Y是鹵素，以及b2)通過除去HY，隨后進行或不進行水解，從化合物VIII和IX制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
在查耳酮IV和VII的環外雙鍵上加成使用的鹵素優選是溴或氯，更優選是氯。反應簡單地將兩種原料在惰性溶劑中混合就可以進行。形成的反應產物是通式VIII或IX的二鹵化物，其中取代基X和Y是溴或者是氯，優選是氯。
適當的溶劑包括脂族和芳香族烴，如環己烷、苯、甲苯或二甲苯；鹵代脂族或芳香族烴，如四氯甲烷、二氯甲烷或氯化苯。然而，在醇中，比如在乙醇或丙醇中也可以進行鹵素加成。
反應溫度在-10～150℃，優選在0～80℃，特別優選在5～50℃，更特別優選在10～30℃下進行。
用次鹵酸鹽如次氯酸鈉或次溴酸鈉代替鹵素，得到了通式VIII或IX的相應鹵代醇，這里X是OH，Y是鹵素，優選是溴或氯，特別優選是氯。
可以使用已知的堿催化消除HY，特別是消除HBr或HCl的方法，將上述的鹵代醇轉化為所需的通式I二苯甲酰甲烷化合物。
在二鹵化物VIII或IX(X＝Y＝Br或Cl)的情況下，在消除HY之后進行堿催化水解，比如在堿金屬烷氧化物如甲氧基鈉存在下，在20～100℃，優選在30～95℃，特別優選在40～90℃的溫度下進行，這導致產生通式I的所需二苯甲酰甲烷化合物。
在方法的步驟b)中，從查耳酮IV和VII制備二苯甲酰甲烷化合物I的方法包括b1)通過環氧化，將查耳酮IV或VII轉化為通式VIIIa或IXa的環氧乙烷化合物，
以及b2)通過開環，從該環氧乙烷化合物制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
查耳酮IV和VII的環氧化特別可以以本身是已知的方法，在過氧化氫/NaOH存在下，在8～13的pH值下，在過氧酸如過氧苯甲酸、m-氯過氧苯甲酸存在下，在二環氧乙烷如二甲基二環氧乙烷存在下，在過氧化氫化合物如叔丁基過氧化氫存在下，或者在無機過硫酸鹽如過硫酸氫鉀存在下進行。
該反應一般是在醇的水溶液中，在-20～150℃，優選在-10～80℃，特別優選在0～60℃，更特別優選在0～30℃下進行。
可以在過渡金屬配合物如四(三苯基膦)鈀存在下進行環氧乙烷的開環，該方法本身由Noyori等人在Angew.Chem.Int.Ed.，1984，23，847中進行過敘述。
由于如下的事實，此新方法是值得注意的，即用該方法制備的式I的二苯甲酰甲烷化合物得到的產率可以很高，而且技術上簡單。
在此新方法的一個特定的實施方案中，a1)通式II的苯甲醛，特別是4-(1，1-二甲基乙基)苯甲醛與通式III的乙酰苯衍生物，特別是4-甲氧基乙酰苯反應，得到通式IV的相應的查耳酮，特別是得到4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯，這里的R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基，或者，a2)通式V的苯甲醛，特別是4-甲氧基苯甲醛與通式VI的乙酰苯衍生物，特別是4-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯反應，得到通式VII的相應的查耳酮，特別是得到4-甲氧基亞芐基-4’-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯，這里的R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基，然后借助于氯加成、消除HCl和隨后的堿性水解，直接地、而且不進行事先的分離和提純，將查耳酮IV和VII轉化為通式I的二苯甲酰甲烷化合物，特別是4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，這里R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基。
與此類似，本發明提供了通式IV的查耳酮，
這里的環外雙鍵是E構形或Z構形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
烷基基團R1和R2的例子是分支或不分支的C3～C4烷基鏈，優選正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
適當的烷氧基基團R2具有1～4個碳原子。
其例子有甲氧基 乙氧基異丙氧基正丙氧基1-甲基丙氧基正丁氧基優選得到的是式中R1是異丙基或1，1-二甲基乙基，而R2是氫或甲氧基的通式IV查耳酮，特別是4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯。
本發明還提供了通式VII的查耳酮，
這里的環外雙鍵是E構形或Z構形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
對于查耳酮VII的取代基R1和R2的更精確的定義相當于化合物IV中的定義。
優選得到的是式中R1是異丙基或1，1-二甲基乙基，而R2是氫或甲氧基的通式VII查耳酮，特別是4-甲氧基亞芐基-4’-(1，1-二甲基乙基)-乙酰苯。
本發明還提供了通式VIII的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y還可以和與其相連的碳原子鍵合，形成環氧乙烷的環。
鹵素X和Y的例子優選是溴和氯，特別優選氯。
烷基基團R1和R2的例子是分支的或不分支的C3～C12烷基鏈，優選正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基和正十二烷基。
在上述的基團中特別優選的R1和R2烷基基團是C3～C6烷基鏈，更優選的是C3～C4烷基鏈，如正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1，1-二甲基乙基。
適當的烷氧基基團R2具有1～12個碳原子，優選具有1～8個碳原子。
其例子是甲氧基 乙氧基異丙氧基 正丙氧基1-甲基丙氧基 正丁氧基正戊氧基 2-甲基丙氧基3-甲基丁氧基 1，1-二甲基丙氧基2，2-二甲基丙氧基己氧基1-甲基-1-乙基丙氧基 庚氧基辛氧基 2-乙基己氧基特別優選的烷氧基基團R2優選具有1～6個碳原子，更優選具有1～4個碳原子，如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、正丙氧基、1-甲基丙氧基和正丁氧基。
如果取代基X和Y與和它們相連的碳原子一起形成環氧乙烷的環，就得到如下結構VIIIa的化合物。
優選得到的是下述的通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl或與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷的環，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
特別優選得到的是下述通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是氯，或者與和它們相鍵合在一起的碳原子形成環氧乙烷的環，R1是C3～C4烷基，R2是氫或C1～C6烷氧基，更特別優選得到的是下述通式VIII的二芳基化合物，其中X和Y是氯或共同地是與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷的環，R1是C3-C4烷基，尤其是1，1-二甲基乙基，而R2是C1-C4烷氧基，尤其是甲氧基。
本發明還提供通式IX的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y也能夠與和它們相鍵合在一起的碳原子形成環氧乙烷化合物，如通式IXa。
化合物IX中取代基R1和R2，以及X和Y的更精確的定義相當于化合物VIII中的定義。
優選得到的通式IX二芳基化合物中，其中X和Y是OH、Br、Cl或和與它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷的環，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
特別優選得到的通式IX二芳基化合物中，X和Y是Cl或者和與它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷環，R1是C3～C6烷基，而R2是氫或C1～C6烷氧基。
更特別優選得到的通式IX二芳基化合物中，X和Y是Cl，或者共同的與和它們相鍵合的碳原子一起合起來形成環氧乙烷環，R1是C3～C4烷基，特別是1，1-二甲基乙基，而R2是C1～C4烷氧基，特別是甲氧基。
下面的實施例用來更詳細地說明此新方法。
實施例1制備4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯在1L的裝有溫度計內套管、回流冷凝器和槳式攪拌器的圓底燒瓶中，將97.6g(0.65mol)4-甲氧基乙酰苯和105.4g(0.65mol)4-(1，1-二甲基乙基)苯甲醛溶解于600mL甲醇中。然后在室溫下加入20g(0.05mol)10％的NaOH。然后在30℃下攪拌該混合物。過濾出形成的結晶，用50mL冷甲醇洗滌，然后在75℃下減壓(150mbar)干燥。產率172g(90％產率)淡黃色晶體；熔點114～116℃；純度＞99％。
實施例2制備4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷將7.35g(0.025mol)由實施例1得到的4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯懸浮在50mL二甲苯中，在0～5℃下與2g(0.028mol)氯氣反應1小時。在此溶液中加入14.5g(0.08mol)30％(重量)濃度的甲氧基鈉的甲醇溶液，在80℃下加熱該混合物1小時。然后加入8.0g濃度為37％(重量)的鹽酸水溶液，再在80℃下攪拌該混合物2小時。過濾出沉淀的NaCl，蒸出溶劑，用甲醇將殘渣重結晶。這樣得到6.58g純度＞99％的無色晶體。85％產率。
實施例3制備4’-甲氧基苯基{3-[4-(1，1-二甲基乙基苯基)環氧乙烷基]}甲烷酮將20.9g(0.071mol)在實施例1得到的4-(1，1-二甲基乙基)亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯懸浮在350mL乙醇中，在20～25℃下加入11.5mL濃度為25％(重量)的NaOH溶液。然后在20℃下，在10分鐘內滴加9.65g(0.085mol)的濃度為30％(重量)的過氧化氫水溶液。然后在此溫度下，攪拌混合物1小時。減壓蒸出溶劑，用柱狀色譜(SiO2；環己烷/乙酸乙酯)提純殘渣。這樣得到17.6g(80％的產率)淡黃色油狀物。
實施例4制備4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷將40mg(0.1mmol)四(三苯基膦)鈀和0.1g(0.3mmol)亞乙基-1，2-二苯基膦加入到1g(3.2mmol)由實施例3得到的環氧化物中，然后在140℃下攪拌該混合物7小時。用柱狀色譜提純殘渣。這樣得到0.94g純度＞99％的無色晶體4-(1，1-二甲基乙基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷(94％的產率)。
權利要求
1.制備通式I的取代的二苯甲酰甲烷化合物的方法，
式中，取代基R1和R2彼此獨立地如下所定義R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，該方法包括a1)將通式II的苯甲醛與通式III的乙酰苯縮合，得到通式IV的查耳酮，其中的環外雙鍵處于E構形或Z構形，或者它們的混合構形，而取代基R1和R2如上所定義，
或者a2)將通式V的苯甲醛與通式VI的乙酰苯縮合，得到通式VII的查耳酮，其中的環外雙鍵處于E構形或Z構形，或者它們的混合構形，取代基R1和R2如上所定義，
以及，b)將通式IV或VII的查耳酮轉化為通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
2.如權利要求1的方法，其中R1是C3～C6烷基，R2是氫、C3～C12烷基或C1～C6烷氧基。
3.如權利要求1或2的方法，其中R1是C3～C6烷基，R2是氫、或C1～C6烷氧基。
4.如權利要求1～3中之一的方法，其中R1是C3～C4烷基，R2是C1～C4烷氧基。
5.如權利要求1～4中之一的方法，其中在堿存在下進行步驟a1)和a2)的縮合反應。
6.如權利要求1～5中之一的方法，其中在步驟b)查耳酮IV或VIIb1)通過加成鹵素或次鹵酸鹽，被轉化為通式VIII或IX的化合物，
這里，彼此獨立，X是鹵素或OH，而Y是鹵素，以及b2)通過除去HY，隨后進行或不進行水解，從化合物VIII和IX制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
7.如權利要求1～5中之一的方法，其中在步驟b)，查耳酮IV或VIIb1)通過環氧化，被轉化為通式VIIIa或IXa的環氧乙烷化合物，
以及b2)通過開環，從該環氧乙烷化合物VIIIa和IXa制備通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
8.如權利要求1～7中之一的方法，其中在步驟a1)和a2)制備的通式IV和VII的查耳酮不經過分離和提純進行反應，得到通式I的二苯甲酰甲烷化合物。
9.通式IV的查耳酮
這里的環外雙鍵是E構形或Z構形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
10.如權利要求9的查耳酮，它是4-(1，1-二甲基乙基)-亞芐基-4’-甲氧基乙酰苯。
11.通式VII的查耳酮
這里的環外雙鍵是E構形或Z構形，或者是它們的混合物，取代基R1和R2彼此獨立地如下面所定義R1是C3～C4烷基；R2是氫、C1～C4烷氧基。
12.如權利要求11的查耳酮，它是4-甲氧基亞芐基-4’-(1，1-二甲基乙基)乙酰苯。
13.通式VIII的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y還可以和與其相連的碳原子一起鍵合，形成環氧乙烷的環。
14.如權利要求13的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷環，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
15.如權利要求13或14的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷環，R1是C3～C6烷基，而R2是氫或C1～C6烷氧基。
16.如權利要求13～15中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷環，R1是C3～C4烷基，而R2是C1～C4烷氧基。
17.如權利要求13～16中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
18.如權利要求13～16中之一的二芳基化合物，其中X和Y是與和它們相鍵合的碳原子一起形成的環氧乙烷環，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
19.如通式IX的二芳基化合物，
這里的取代基彼此獨立地如下面所定義X是鹵素、OH；Y是鹵素；R1是C3～C12烷基；R2是氫、C3～C12烷基、C1～C12烷氧基，取代基X和Y也能夠與和它們相鍵合在一起的碳原子形成環氧乙烷化合物。
20.如權利要求19的二芳基化合物，其中X和Y是OH、Br、Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷環，R1是C3～C6烷基，而R2是氫、C3～C6烷基或C1～C6烷氧基。
21.如權利要求19或20的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷環，R1是C3～C6烷基，而R2是氫或C1～C6烷氧基。
22.如權利要求19～21中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，或者與和它們相鍵合的碳原子一起形成環氧乙烷環，R1是C3～C4烷基，而R2是C1～C4烷氧基。
23.如權利要求19～22中之一的二芳基化合物，其中X和Y是Cl，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
24.如權利要求19～22中之一的二芳基化合物，其中X和Y是與和它們相鍵合的碳原子一起形成的環氧乙烷環，R1是1，1-二甲基乙基，而R2是甲氧基。
全文摘要
本發明公開了式Ⅰ取代二苯甲酰甲烷化合物的制備方法,該方法包括a
文檔編號C07C45/42GK1253941SQ9912138
公開日2000年5月24日 申請日期1999年10月15日 優先權日1998年10月16日
發明者T·哈貝克, F·普雷希特爾 申請人:Basf公司