專利名稱：：角蛋白纖維的氧化染色組合物與使用這種組合物的染色方法
技術領域：
：本發明涉及一種角蛋白纖維，具體是如頭發之類的人的角蛋白纖維氧化染色組合物，在適合染色的介質中，該組合物含有至少一種氧化顯色堿，和至少一種作為直接染料的特定陽離子染料，以及使用這種組合物的染色方法。人們知道使用染色組合物使角蛋白纖維，具體是人發染色，所述組合物含有氧化染料前體，具體是鄰或對苯二胺、鄰或對氨基苯酚、雜環堿，它們一般稱之氧化顯色堿。氧化染料前體，即氧化顯色堿，是無色或淺色的化合物，它們與氧化產品配合通過氧化縮合方法能夠得到有色的與染料的化合物。人們還知道，使用這些氧化顯色堿，并且讓這些堿與成色劑，即染色改性劑配合可以改變所達到的色調，這些成色劑具體選自芳族間二胺、間氨基苯酚、間二酚和某些雜環化合物。氧化顯色堿與成色劑起作用的各種各樣的分子能夠使顏色豐富多彩。人們還知道，為了能夠改變所獲得的色調，使它們有光澤，與氧化染料前體和成色劑相配合，可以使用直接染料，即在沒有氧化劑存在下可提供染色的有色物質。這些直接染料極大部分屬于苯系的含氮化合物組，將它們加入染色組合物中時，其缺陷是染色穩定性不夠，對洗滌的穩定性尤其如此。借助這些氧化染料所達到的所述“永久”染色還應該滿足某些要求。于是，這種染色應該能夠達到所希望強度的色調，還應該對外部因素(光、惡劣天氣、洗滌、燙發、汗水、摩擦)具有良好的穩定性。這些染料還應該能夠遮蓋白發，最后它們的選擇性盡可能很小，即順著同一根角蛋白纖維能夠達到的染色差別盡可能最小，事實上，角蛋白纖維在其尖與其根之間敏感程度(即損壞)不同。本發明的目的是提出一種新的角蛋白纖維，具體如頭發之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，這種組合物達到染色光澤非常豐富，同時還具有良好的穩定性。因此，本申請人事實上已發現將下述化合物配合有可能獲得有豐富光澤同時又具有持久性的新的染色-至少一種氧化顯色堿，-至少一種如下面定義的化學式(Ⅰ)陽離子直接染料。這個發現是本發明的基礎。因此，本發明第一個目的是角蛋白纖維，具體如頭發之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其特征在于在適合染色的介質中，該組合物含有-至少一種氧化顯色堿，-至少一種下述化學式(Ⅰ)陽離子直接染料A-N=N-B(Ⅰ)式中A代表選自具有下述結構A1至A3的基團結構A1至A3，式中-R1代表C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基或被選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子取代的苯基；-R2代表C1-C4烷基或苯基；-R3和R4相同或不同，它們代表C1-C4烷基、苯基，或它們一起構成被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯環；-R3還可以代表氫原子；-R5和R6相同或不同，它們代表C1-C4烷基、苯基，或它們一起構成未取代的苯環或被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯環；-R5還可以代表氫原子；-R7和R8相同或不同，它們代表氫原子或選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基；-Z代表氧、硫原子或-NR2基團，其中R2可以具有與前面指出的相同意義；-L代表-CH、-CR或-N+R9(X-)r基；-M代表-CH、-CR基團或-N+R9(X-)r基；-r是等于0或1的整數；-R代表C1-C4烷基；-R9代表O-原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基；-X-代表優選地選自氯離子、甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子、乙酸根離子與過氯酸根離子的陰離子；其條件是，-在化學式A3的基團中，至少一個L和M代表-N+R9(X-)r基；-當R6代表C1-C4烷基，Z代表硫原子時，則R5不同于C1-C4烷基；-當R6代表C1-C4烷基，Z代表硫原子，R10和R11中的一個基代表氫原子時，則R5是不同于氫原子的；-當R9代表O-原子時，則r=0；-當L或M代表-N+R9(X-)r基，其中R9代表C1-C4烷基與r=1，則R7和R8中的至少一個基是與氫原子不相同的；-當L代表-N+R9(X-)r基，則M代表-CH或CR基團；-當M代表-N+R9(X-)r基，則L代表-CH或CR基團；-當Z代表NR2基團，其中R2代表C1-C4烷基，則R1、R5和R6中至少一個基與C1-C4烷基不同；-當Z代表硫原子，R1代表C1-C4烷基，R10和R11代表氫原子，則R5和R6不可能一起構成未取代的苯環；B代表_或者(a)具有下述結構B1基團；結構B1，式中R10代表氫原子、選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、-NHR13基、-NR14R15基、-NHCOC1-C4烷基、硝基，或與R11構成具有5或6節的碳環，或其環含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子；R11代表氫原子、選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、或與R12或R13構成具有5或6節的碳環，或其環含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子；R12代表氫原子、羥基、-NHR13基或-NR14R15基；R13代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基或苯基；R14和R15相同或不同，它們代表C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基或多羥基C2-C4烷基；-或者(b)具有5或6節環的雜環基團，具有5或6節環的含氮雜環基團含有一個或多個選自氧和硫的雜原子和/或一個或多個羰基，所述的雜環可能被一個或多個C1-C4烷基、氨基或苯基取代。在上述圖示的具有5或6節環的含氮雜環基團中，具體可以列舉下述結構B2基團結構B2，式中R16和R17相同或不同，它們代表氫原子、C1-C4烷基或苯基；Y代表-CO-基或n是等于0或1的整數。上述化學式(Ⅰ)陽離子直接染料是本
技術領域：
的技術人員已知的化合物，例如在FR-A-2140205專利申請及其附加證書中以及在FR-A-2189006專利申請中描述過這些化合物。本發明染色組合物得到的色彩非常豐富，具有低的選擇性和極佳的性質，可同時耐受如光和惡劣天氣之類大氣因素、汗水和頭發可能受到的各種處理。這些性質在色度方面尤其明顯。本發明還有一個目的是使用這種染色組合物的角蛋白纖維氧化染色的方法。在上述化學式(Ⅰ)化合物中，C1-C4烷基或C1-C4烷氧基優選地選自甲基、乙基、丁基、甲氧基和乙氧基。本發明染色組合物中使用的一種或多種氧化顯色堿的性質不是關鍵。它們具地選自對苯二胺、二元堿、對-氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環氧化顯色堿。在本發明染色組合物中作為氧化顯色堿可使用的對苯二胺中，具體可以列舉下述化學式(Ⅱ)化合物及其與酸的加合鹽式中-R18代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、被含氮基團、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R19代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或被含氮基團取代的C1-C4烷基；-R20代表氫原子、如氯、溴、碘或氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、羥基C1-C4烷氧基、乙酰基氨基C1-C4烷氧基、甲磺酰基氨基C1-C4烷氧基或氨基甲酰基氨基C1-C4烷氧基；-R21代表氫原子、鹵素原子或C1-C4烷基。在上述化學式(Ⅱ)含氮基團中，具體可以列舉氨基、單C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、三C1-C4烷基氨基、單羥基C1-C4烷基氨基、咪唑鎓鹽離子和銨離子。在上述化學式(Ⅱ)對苯二胺中，更具體地可以列舉對苯二胺、對甲苯甲酰二胺、2-氯代對苯二胺、2,3-二甲基對苯二胺、2,6-二甲基對苯二胺、2,6-二乙基對苯二胺、2,5-二甲基對苯二胺、N,N-二甲基對苯二胺、N,N-二乙基對苯二胺、N,N-二丙基對苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-雙-(β-羥乙基)對苯二胺、4-N,N-雙-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-雙-(β-羥乙基)氨基-2-氯代苯胺、2-β-羥乙基對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-(β-羥丙基)對苯二胺、2-羥甲基對苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N,N-(乙基，β-羥乙基)對苯二胺、N-(β,γ-二羥丙基)對苯二胺、N-(4′-氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺和它們與酸的加合鹽。在上述化學式(Ⅱ)的對苯二胺中，尤其可取的是對苯二胺、對甲苯甲酰二胺、2-并丙基對苯二胺、2-β-羥基乙基對苯二胺、、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2,6-二甲基對苯二胺、2,6-二乙基對苯二胺、2,3-二甲基對苯二胺、N,N-雙-(β-羥乙基)對苯二胺、2-氯代對苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基對苯二胺及其與酸的加合鹽。根據本發明，二元堿應當理解是含有至少兩個芳核，其芳族核上有氨基和/或羥基的化合物。在本發明染色組合物中作為氧化顯色堿使用的二元堿中，具體可以列舉滿足下述化學式(Ⅲ)的化合物，以及它們與酸的加合鹽式中-Z1和Z2相同或不同，它們代表羥基或可以被C1-C4烷基或鍵G臂取代的-NH2基；-鍵G臂表示有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，其鏈可以被一個或多個含氮基團和/或被一個或多個如氧、硫或氮原子之類的雜原子間隔或結尾，并任選地被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R22和R23代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基或鍵G臂；-R24、R25、R26、R27、R28和R29相同或不同，它們代表氫原子、鍵G臂或C1-C4烷基；其條件是化學式(Ⅲ)化合物每個分子只含有唯一一個鍵G臂。在上述化學式(Ⅲ)的含氮基團中，具體可以列舉氨基、單C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、三C1-C4烷基氨基、單羥基C1-C4烷基氨基、咪唑鎓鹽與銨鹽。在上述化學式(Ⅲ)二元堿中，更具體可以列舉N,N′-雙-(β-羥乙基)N,N′-雙-(4′-氨基苯基)1,3-二氨基丙醇、N,N′-雙-(β-羥乙基)N,N′-雙-(4′-氨基苯基)亞乙基二胺、N,N′-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙-(β-羥乙基)N,N′-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙-(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙-(乙基)N,N′-雙-(4′-氨基，3′-甲基苯基)亞乙基二胺、1,8-雙-(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧辛烷，以及它們與酸的加合鹽。在這些化學式(Ⅲ)二元堿中，N,N′-雙-(β-羥乙基)N,N′-雙-(4′-氨基苯基)1,3-二氨基丙醇、1,8-雙-(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧辛烷，以及它們與酸的加合鹽是特別優選的。在本發明染色組合物中作為氧化顯色堿使用的對-氨基苯酚中，具體可以列舉下述化學式(Ⅳ)化合物以及它們與酸的加合鹽式中-R30代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、氨基C1-C4烷基或羥基C1-C4烷基氨基C1-C4烷基，-R31代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基，其條件是R30和R31中至少一個基代表氫原子。在上述化學式(Ⅳ)對-氨基苯酚中，更具體地可以列舉對-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟-苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟-苯酚以及它們與酸的加合鹽。在本發明染色組合物中作為氧化顯色堿使用的鄰氨基苯酚中，更具體地可以列舉2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們與酸的加合鹽。在本發明染色組合物中作為氧化顯色堿使用的雜環堿中，更具體地可以列舉吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物以及它們與酸的加合鹽。在吡啶衍生物中，更具體地可以列舉例如在GB1026978和GB1153196專利中描述的化合物，如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶、3,4-二氨基吡啶以及它們與酸的加合鹽。在嘧啶衍生物中，更具體地可以列舉例如在DE2359399專利或JP88-169571和JP91-10659專利或WO96/15765專利申請中描述的化合物，如2,4,5,6-四-氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶，和橋亞吡唑基-嘧啶衍生物，如在FR-A-2750048專利申請中提到的化合物，其中可以列舉橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3,5-二胺、3-氨基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-7-醇、3-氨基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-5-醇、2-(3-氨基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-7-基氨基)-乙醇、2-(7-氨基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3-基氨基)-乙醇、2-[(3-氨基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)-氨基]-乙醇、2-[(7-氨基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)-氨基]-乙醇、5,6-二甲基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基-橋亞吡唑基-[1,5-a]-嘧啶-3,7-二胺，當存在互變異構體平衡與它們與酸的加成鹽時，它們的加成鹽和它們的互變異構體。在吡唑衍生物中，更具體地可以列舉在DE3843892、DE4133957專利中和WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988專利申請中描述的化合物，如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4′-氯代芐基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基-吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4′-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2′-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它們與酸的加合鹽。一種或多種氧化顯色堿的量優選地是以本發明染色組合物總重量計約0.0005-12％(重量)，更優選地是0.005-6％(重量)。一種或多種本發明化學式(Ⅰ)陽離子直接染料優選地選自如下具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-甲基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2-[(1,3-二氨基-6-甲基-4-苯基)-偶氮]-3-甲基-苯并噻唑鎓碘化物具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-3-甲基-苯并噻唑鎓氯化物Cl-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-4-甲基-3-苯基-噻唑鎓高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-3,4-二苯基-噻唑鎓高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-3-甲基-苯并噻唑鎓氯化物Cl-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-4-甲基-3-苯基-噻唑鎓高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的2′,4′-二氨基-5′-甲氧基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-乙酰氨基-4′-羥基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-乙酰氨基-4′-二甲基氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-氨基-4′-二甲基氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′,4′-二氨基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-1-甲氧基-吡啶-N-高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的2′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-二甲氨基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的3′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-硝基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的8′-羥基-喹啉-5′:2′-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-硝基-4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1-甲氧基-吡啶鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-5-硝基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-5-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二乙氨基-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-乙酰基氨基-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-萘-1′:2--偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二乙氨基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二乙氨基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-萘-1′:2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′4′-二氨基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-4,6二-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-5-氯-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-甲基-苯基-2-偶氮-5-氯-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-5-氯-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的6′-羥基-苯并嗎啉-7′:2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的6′-羥基-苯并嗎啉-7′:2-偶氮-1-甲氧基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯SO4CH3-；具有下述化學式的2′,4′-二氨基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-甲基-5′-氧代-4′-苯基-二氫吡唑基-2-偶氮-1-甲氧基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯SO4CH3-；具有下述化學式的3′-甲基-2′,4′,6′-三氧代-六氫-吡啶基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-(N-苯基氨基)-苯基-2-偶氮-1-甲氧基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-(N-苯基氨基)-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-苯基-2-偶氮-1,3-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-1,4-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,3-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-N-苯基氨基-苯基-2-偶氮-1,6二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,5-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,6-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的2′,4′,6′-三氧代-六氫-嘧啶基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,3-二甲基-苯并咪唑鎓高氯酸鹽ClO4-；和具有下述化學式的2′,4′-二氨基-3′-吡啶-2-偶氮-吡啶-N-氧化物一種或多種本發明使用的化學式(Ⅰ)陽離子直接染料的量優選地是，以該染色組合物總重量計為約0.001-10％(重量)，更優選地是約0.01-5％(重量)。本發明染色組合物還可以含有一種或多種成色劑和/或一種或多種與化學式(Ⅰ)化合物不同的附加直接染料，主要是為了改變其色調和豐富其光澤。在本發明染色組合物中可以使用的成色劑中，具體可以列舉間-苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚、雜環成色劑，以及它們與酸的加合鹽。當有成色劑時，這些成色劑的量優選地是，以該染色組合物總重量計為約0.0001-10％(重量)，更優選地是約0.005-5％(重量)。一般地，在本發明染色組合物中可使用的與酸的加合鹽(氧化顯色堿與成色劑)具體地選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽和酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。適合本發明染色組合物染色的介質(或載體)一般由水或由水和至少一種可溶解在水中不能充分溶解的化合物的有機溶劑的混合物構成。作為有機溶劑，例如可以列舉C1-C4鏈烷醇，如乙醇和異丙醇。這些溶劑的比例優選地是，以該染色組合物總重量計為約1-40％(重量)，更優選地是約5-30％(重量)。本發明染色組合物的pH一般地是約3-12，優選地是約5-12。可以通過在角蛋白纖維染色時通常使用的酸化劑或堿化劑將其pH調整到所要求的值。在酸化劑中，作為實例可以列舉無機酸或有機酸，如鹽酸、正磷酸、硫酸、如乙酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、磺酸之類的羧酸。在堿化劑中，作為實例可以列舉氨水、堿金屬碳酸鹽、鏈烷醇胺，如單-、二-和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇以及它們的衍生物、氫氧化鈉或氫氧化鉀和具有下述化學式(Ⅸ)的化合物式中W是任選地被羥基或C1-C4烷基取代的亞丙基殘基；R32、R33、R34和R35相同或不同，它們代表氫原子、C1-C6烷基或羥基C1-C6烷基。本發明染色組合物還可以含有頭發染色組合物中通常使用的各種添加劑。當然，本
技術領域：
的技術人員應當注意選擇這種或這些任選的補充化合物，以便本發明染色組合物固有的有利性質不被或基本上不被這種或這些所要添加的添加劑改變。本發明染色組合物可以呈各種不同的形式，如液體、膏、凝膠，任選增壓的凝膠，或呈任何其他適合進行角蛋白纖維，具體是人發染色的形式。本發明還有一個目的是使用如前面定義的染色組合物進行角蛋白纖維，具體是如頭發之類的人的角蛋白纖維染色的方法。根據這種方法，在這些纖維上涂如前面定義的染色組合物，借助氧化劑在酸性、中性或堿性pH條件下顯示出顏色，其氧化劑在就要使用時加入染色組合物中，或以分開方式同時或相繼地加入所涂敷的氧化組合物中。根據本發明一種特別優選的染色方法的實施方式，在使用時讓上述染色組合物與在適合染色的介質中含有至少一種氧化劑的氧化組合物混合，其氧化劑的量足以使其組合物顯色。然后，將得到的混合物涂在角蛋白纖維上，停留約3-50分鐘，優選地是約5-30分鐘，此后沖洗，用香波洗滌，再沖洗并干燥。在如上述定義的氧化組合物中的氧化劑可以選自角蛋白纖維氧化染色時通常使用的氧化劑，其中可以列舉過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、如過硼酸鹽和過硫酸鹽之類的過酸鹽、過酸、如具有2個電子的氧化還原酶、過氧化酶和漆酶之類的酶。過氧化氫是特別優選的。含有如上述定義的氧化劑的氧化組合物的pH是這樣的，在與染色組合物混合之后，涂在角蛋白纖維上的所得到的組合物pH優選地在約3-12之間變化，更優選地在5-11之間變化。借助如前面定義的在角蛋白纖維染色時通常使用的酸化劑和堿化劑將其pH調節到所要求的值。如前面定義的氧化組合物還可以含有在染發組合物中通常使用的各種添加劑。最后，涂在角蛋白纖維上的組合物可以呈各種不同的形式，如液體、膏、凝膠，或呈任何其他適合進行角蛋白纖維，具體是人發染色的形式。本發明另外一個目的是具有多室的設備，即染色盒，或任何其他具有多室的包裝系統，其第一個室內裝如上述定義的染色組合物，而第二個室內裝如上述定義的氧化組合物。這些設備還可以配置能夠將所希望的混合物送到頭發上的部件，如本申請人在FR-2586913專利中描述的設備。下述的實施例用于說明本發明，而不限制其保護范圍。實施例染色實施例1-4制備下述本發明染色組合物(含量以克表示)(*)通常的染色載體-具有2摩爾甘油的聚甘油化油醇4.0克-具有4摩爾甘油的聚甘油化油醇，78％活性物質(M.A.)5.69克M.A.-油酸3.0克-具有2摩爾環氧乙烷的油胺，AKZO公司以商品名ETHOMEEN012銷售的產品7.0克-月桂基氨基琥珀酸二乙氨基丙酯，鈉鹽，55％M.A.3.0克M.A.-油醇5.0克-油酸二乙醇酰胺12.0克-丙二醇3.5克-乙醇16.5克-偏酸式亞硫酸鈉水溶液，35％M.A.0.455克M.A.-乙酸銨0.8克-抗氧化劑，多價螯合劑適量-香料，防腐劑適量-20％NH3氨水10.0克在使用時，將上述每一種染色組合物與等重量的具有20體積(6％(重量))、pH約3的過氧化氫混合。得到的每一種混合物的pH是約10±0.2，將其混合物涂在已燙發的有90％白發的灰頭發上達30分鐘。然后這些頭發用水沖洗，用標準香波洗滌，再沖洗，然后干燥。所染頭發的色調列于下表中</tables>權利要求1.角蛋白纖維，具體如頭發之類的人的角蛋白纖維的氧化染色組合物，其特征在于在適合染色的介質中，該組合物含有-至少一種氧化顯色堿，-至少一種下述化學式(Ⅰ)陽離子直接染料A-N=N-B(Ⅰ)式中A代表選自具有下述結構A1至A3的基團結構A1至A3，式中-R1代表C1-C4烷基、苯基、被C1-C4烷基或被選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子取代的苯基；-R2代表C1-C4烷基或苯基；-R3和R4相同或不同，它們代表C1-C4烷基、苯基，或它們一起構成被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯環；-R3還可以代表氫原子；-R5和R6相同或不同，它們代表C1-C4烷基、苯基，或它們一起構成未取代的苯環或被一個或多個C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基取代的苯環；-R5還可以代表氫原子；-R7和R8相同或不同，它們代表氫原子或選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或硝基；-Z代表氧或硫原子或NR2基團，其中R2可以具有與前面指出的相同意義；-L代表-CH、-CR或-N+R9(X-)r基；-M代表-CH、-CR或-N+R9(X-)r基；-r是等于0或1的整數；-R代表C1-C4烷基；-R9代表O-原子、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；-X-代表陰離子；其條件是，-在化學式A3的基團中，L和M中至少一個基代表-N+R9(X-)r基；-當R6代表C1-C4烷基時，Z代表硫原子，則R5不同于C1-C4烷基；-當R6代表C1-C4烷基時，Z代表硫原子，R10和R11中的一個基代表氫原子，則R5是不同于氫原子的；-當R9代表O-原子時，則r=0；-當L或M代表-N+R9(X-)r基，其中R9代表C1-C4烷基與r=1，則R7和R8中至少一個基是與氫原子不相同的；-當L代表-N+R9(X-)r基，則M代表-CH或CR基團；-當M代表-N+R9(X-)r基，則L代表-CH或CR基團；-當Z代表NR2基，其中R2代表C1-C4烷基，則R1、R5和R6中至少一個基與C1-C4烷基不同；-當Z代表硫原子，R1代表C1-C4烷基，而R10和R11中一個基代表氫原子時，則R5和R6不可能一起構成未取代的苯環；B代表_或者(a)具有下述結構B1的基團；結構B1，式中-R10代表氫原子、選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羥基、-NHR13基、-NR14R15基、-NHCOC1-C4烷基、硝基，或與R11構成具有5或6節的碳環，其環含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子；-R11代表氫原子、選自氯、溴、碘和氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、或與R12或R13構成具有5或6節的碳環，其環含有一個或多個選自氮、氧或硫的雜原子；-R12代表氫原子、羥基、-NHR13基或-NR14R15基；-R13代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基或苯基；-R14和R15相同或不同，它們代表C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基或多羥基C2-C4烷基；-或者(b)具有5或6節環的含氮雜環基團，具有5或6節環的含氮雜環基團含有一個或多個選自氧和硫的雜原子和/或一個或多個羰基，所述的雜環可能被一個或多個C1-C4烷基、氨基或苯基取代。2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于陰離子X-選自氯離子、甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子、乙酸根離子和高氯酸根離子。3.根據權利要求1或2所述的組合物，其特征在于具有5或6節環的含氮雜環基團選自下述結構B2基團結構B2，式中R16和R17相同或不同，它們代表氫原子、C1-C4烷基或苯基；Y代表-CO-基或n是等于0或1的整數。4.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化顯色堿選自對苯二胺、二元堿、對-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環氧化顯色堿。5.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于對苯二胺選自下述化學式(Ⅱ)化合物及其與酸的加合鹽式中-R18代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、被含氮基團、苯基或4′-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R19代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或被含氮基團取代的C1-C4烷基；-R20代表氫原子、如氯、溴、碘或氟之類的鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、羥基C1-C4烷氧基、乙酰基氨基C1-C4烷氧基、甲磺酰基氨基C1-C4烷氧基或氨基甲酰基氨基C1-C4烷氧基；-R21代表氫原子、鹵素原子或C1-C4烷基。6.根據權利要求5所述的組合物，其特征在于化學式(Ⅱ)的對苯二胺選自對苯二胺、對甲苯二胺、2-氯代對苯二胺、2,3-二甲基對苯二胺、2,6-二甲基對苯二胺、2,6-二乙基對苯二胺、2,5-二甲基對苯二胺、N,N-二甲基對苯二胺、N,N-二乙基對苯二胺、N,N-二丙基對苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-雙-(β-羥乙基)對苯二胺、4-N,N-雙-(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-雙-(β-羥乙基)氨基-2-氯代苯胺、2-β-羥乙基對苯二胺、2-氟-對苯二胺、2-異丙基對苯二胺、N-(β-羥丙基)對苯二胺、2-羥甲基對苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基對苯二胺、N,N-(乙基，β-羥乙基)對苯二胺、N-(β,γ-二羥丙基)對苯二胺、N-(4′-氨基苯基)對苯二胺、N-苯基對苯二胺、2-β-羥基乙氧基對苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基對苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)對苯二胺和它們與酸的加合鹽。7.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于二元堿選自下述化學式(Ⅲ)的化合物，以及它們與酸的加合鹽式中-Z1和Z2相同或不同，它們代表羥基或可以被C1-C4烷基或鍵G臂取代的-NH2基；-鍵G臂表示有1-14個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，其鏈可以被一個或多個含氮基團和/或被一個或多個如氧、硫或氮原子之類的雜原子間隔或結尾，并任選地被一個或多個羥基或C1-C6烷氧基取代；-R22和R23代表氫或鹵素原子，C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基或鍵G臂；-R24、R25、R26、R27、R28和R29相同或不同，它們代表氫原子、鍵G臂或C1-C4烷基；其條件是化學式(Ⅲ)化合物每個分子只含有唯一一個鍵G臂。8.根據權利要求7所述的組合物，其特征在于化學式(Ⅲ)二元堿選自N,N′-雙-(β-羥乙基)N,N′-雙-(4′-氨基苯基)1,3-二氨基丙醇、N,N′-雙-(β-羥乙基)N,N′-雙-(4′-氨基苯基)亞乙基二胺、N,N′-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙-(β-羥乙基)N,N′-雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙-(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N,N′-雙-(乙基)N,N′-雙-(4′-氨基，3′-甲基苯基)亞乙基二胺、1,8-雙-(2,5-二氨基苯氧基)-3,5-二氧辛烷，以及它們與酸的加合鹽。9.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于對-氨基苯酚選自下述化學式(Ⅳ)化合物以及它們與酸的加合鹽式中-R30代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、氨基C1-C4烷基或羥基C1-C4烷基氨基C1-C4烷基，-R31代表氫或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基，其條件是R30和R31中至少一個基代表氫原子。10.根據權利要求9所述的組合物，其特征在于化學式(Ⅳ)對-氨基苯酚選自對-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟-苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟-苯酚以及它們與酸的加合鹽。11.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于鄰氨基苯酚選自2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它們與酸的加合鹽。12.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于雜環氧化顯色堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物以及它們與酸的加合鹽。13.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化顯色堿是以該染色組合物總重量計為0.0005-12％(重量)。14.根據權利要求13所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化顯色堿是以該染色組合物總重量計為0.005-6％(重量)。15.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種化學式(Ⅰ)陽離子直接染料選自具有下述化學式的4′-二甲基氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲基氨基-2′-甲基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2-[(1,3-二氨基-6-甲基-4-苯基)-偶氮]-3-甲基-苯并噻唑鎓碘化物具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-3-甲基-苯并噻唑鎓氯化物Cl-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-4-甲基-3-苯基-噻唑鎓高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-笨并嗎啉-2-偶氮-3,4-二苯基-噻唑鎓高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-3-甲基-苯并噻唑鎓氯化物Cl-；具有下述化學式的6′-羥基-7′-苯并嗎啉-2-偶氮-4-甲基-3-苯基-噻唑鎓高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的2′,4′-二氨基-5′-甲氧基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-乙酰氨基-4′-羥基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-乙酰氨基-4′-二甲基氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-氨基-4′-二甲基氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′,4′-二氨基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-1-甲氧基-吡啶鎓高氯酸鹽ClO4-；具有下述化學式的2′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-二甲氨基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的3′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-硝基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的8′-羥基-喹啉-5′:2′-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-硝基-4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1-甲氧基-吡啶鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-5-硝基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-5-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二乙氨基-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-乙酰氨基-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-萘-1′:2--偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二乙氨基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-6-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二乙氨基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-萘-1′:2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′4′-二氨基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-4,6二-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′,5′-二甲基-4′-羥基-苯基-2-偶氮-4-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-5-氯-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-2′-甲基-苯基-2-偶氮-5-氯-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二乙氨基-苯基-2-偶氮-5-氯-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的6′-羥基-苯并嗎啉-7′:2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的6′-羥基-苯并嗎啉-7′:2-偶氮-1-甲氧基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯SO4CH3-；具有下述化學式的2′,4′-二氨基-5′-甲基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的2′-甲基-5′-氧代-4′-苯基-二氫吡唑基-2-偶氮-1-甲氧基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯SO4CH3-；具有下述化學式的3′-甲基-2′,4′,6′-三氧代-六氫-嘧啶基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-(N-苯基氨基)-苯基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-(N-苯基氨基)-苯基-2-偶氮-3-甲基-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-氨基-苯基-2-偶氮-1,3-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二-(β-羥乙基)氨基-苯基-2-偶氮-1,4-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,3-二甲基--吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-N-苯氨基-苯基-2-偶氮-1,6二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,5-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,6-二甲基-吡啶-N-鎓硫酸甲酯CH3SO4-；具有下述化學式的2′,4′,6′-三氧代-六氫-嘧啶基-2-偶氮-吡啶-N-氧化物具有下述化學式的4′-二甲氨基-苯基-2-偶氮-1,3-二甲基-苯并咪唑鎓高氯酸鹽ClO4-；和具有下述化學式的2′,4′-二氨基-3′-吡啶-2-偶氮-吡啶-N-氧化物16.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種化學式(Ⅰ)陽離子直接染料的量是，以該染色組合物總重量計為約0.001-10％(重量)。17.根據權利要求16所述的組合物，其特征在于一種或多種化學式(Ⅰ)陽離子直接染料的量是，以該染色組合物總重量計為約0.01-5％(重量)。18.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含有一種或多種成色劑和/或一種或多種如權利要求1定義的，與化學式(Ⅰ)陽離子直接染料不同的附加直接染料。19.根據權利要求18所述的組合物，其特征在于一種或多種成色劑選自間-苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚、雜環成色劑，以及它們與酸的加成鹽。20.根據權利要求18或19所述的組合物，其特征在于一種或多種成色劑的量是，以該染色組合物總重量計為約0.0001-10％(重量)。21.根據權利要求20所述的組合物，其特征在于一種或多種成色劑的量是，以該染色組合物總重量計為約0.005-5％(重量)。22.根據上述權利要求中任一權利要求所述的組合物，其特征在于與酸的加成鹽選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽和酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。23.角蛋白纖維，具體是如頭發之類的人的角蛋白纖維染色方法，其特征在于在所述的纖維上涂至少一種如權利要求1-22中任一權利要求所述的染色組合物，其特征還在于借助氧化劑在酸性、中性或堿性pH條件下顯示顏色，其氧化劑在就要使用時加入染色組合物中，或同時或相繼地加入所涂敷的氧化組合物中。24.根據權利要求23所述的方法，其特征在于氧化組合物中的氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽、如過硼酸鹽、過碳酸鹽和過硫酸鹽之類的過酸鹽、過酸和酶。25.具有多室的設備，即具有多室的染色“盒”，其第一個室內裝如權利要求1-22中任一權利要求所述的染色組合物，而第二個室內裝氧化組合物。全文摘要本發明涉及一種角蛋白纖維,具體是如頭發之類的人的角蛋白纖維氧化染色組合物,在適合染色的介質中,該組合物含有至少一種氧化顯色堿,和至少一種作為直接染料的特定的陽離子染料,以及使用這種組合物的染色方法。文檔編號C07D235/00GK1236609SQ9910703公開日1999年12月1日申請日期1999年5月25日優先權日1998年5月26日發明者G·朗,J·科特雷特申請人:萊雅公司