專利名稱：一種芳基疊氮類化合物的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種芳基疊氮化合物的制備方法。
背景技術：
芳基疊氮化合物作為重要的化學合成中間體，被廣泛的應用于有機化學合成中。目前關于芳基疊氮化合物的合成方法很多，一般有以下幾種1. 一級芳基胺在無機酸和亞硝酸鈉的作用下，生成的重氮化合物與疊氮化鈉經置換反應得到芳基疊氮化合物·(Ina ffilkening, Giuseppe del Signore and Christian P. R. Hackenberger, Chem.Commun. , 2011，47，349-351)。2.鹵代苯與疊氮化物經偶聯反應得到芳基疊氮化合物(Wei Zhua and Dawei Ma, Chem. Commun. , 2004, 888 - 889)。3.苯餅在三苯基憐，溴水以及四丁基亞硝酸胺的作用下反應生成芳基疊氮化合物(Nasser Iranpoor, HabibFirouzabadi, Najmeh Nowrouzi, Tetrahedron Letters, 2008, 49, 4242 - 42444)。4·芳基硼酸鹽和疊氮化鈉在Cu(I)的催化下生成疊氮芳基化合物(Liang Wang, Chun Cai,Green Chemistry Letters and Reviews, 2010, 3(2)，121-125)。但上述制備方法仍存在很多缺陷如重氮化時對PH的要求較高，不容易控制，原料毒性較大，容易生成副產物，收率不高，適用范圍不廣，局限性較大，條件苛刻，因此限制了其應用性。
發明內容
本發明目的是改進現有技術的各種缺陷，提供一種催化劑易得、可多次重復利用、條件溫和，操作簡便，容易控制和收率較高的芳基疊氮化合物的化學合成方法。本發明采用的技術方案是一種式(I )所示的疊氮芳基類化合物的制備方法，所述的方法為將式(II )所示的碘代芳基化合物與疊氮化鈉、堿性物質、配體在溶劑混合，在多孔銅的催化作用下，ecTiocrc溫度下反應，TLC跟蹤檢測至反應完全，反應液后處理制得式(I )所示的芳基疊氮類化合物；所述配體為L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-蘇氨酸或L-丙氨酸；所述溶劑為二甲基亞砜(簡稱DMSO)、二甲基甲酰胺(簡稱DMF)、水或二甲基亞砜與水的混合溶劑；
權利要求
1.一種式(I )所示的芳基疊氮類化合物的制備方法，所述的方法為將式(II ) 所示的碘代芳基化合物與疊氮化鈉、堿性物質、配體在溶劑混合，在多孔銅的催化作用下， 6(Ti0(rc溫度下反應，TLC跟蹤檢測至反應完全，反應液后處理制得式(I )所示的芳基疊氮類化合物；所述配體為L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-蘇氨酸或L-丙氨酸；所述溶劑為二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、水或二甲基亞砜與水的混合溶劑；
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述堿性物質為NaOH、KOH、LiOH,Na2CO3^ NaHC03、Cs2CO3> CH3COOCs, CH3COONa, K3PO4 · 3H20、三乙胺、二異丙胺、二乙胺或乙二胺。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述式(II)所示的碘代芳基化合物、疊氮化鈉、堿性物質、配體的投料物質的量之比為1:1. Γ2:0. 2^0. 3:0. 05、. 2。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述多孔銅的孔徑為5 150μπι。
5.如權利要求4所述的方法，其特征在于所述多孔銅的孔徑為5μ m。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述多孔銅的物質的量用量為式(II)所示的碘代芳基化合物的物質的量的Γιο%。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述溶劑的體積用量以式(II)所示的碘代芳基化合物的物質的量計為2 lOmL/mmol。
8.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應的溫度為8(Γ100 。
9.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述反應液后處理方法為反應結束后，反應液用乙酸乙酯萃取，并用飽和氯化鈉水溶液洗滌，取有機相干燥、濃縮后經柱層析分離，以石油醚作為展開劑，收集Rf值O. 7~0· 8的洗脫液，所得洗脫液減壓蒸餾，干燥，制得所述式(I)所示的芳基疊氮類化合物。
10.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述方法按以下步驟進行將式(II)所示的碘代芳基化合物與疊氮化鈉、堿性物質、配體在溶劑中混合，加入孔徑5 μ m的多孔銅催化劑，80°C溫度下反應，TLC跟蹤檢測至反應完全，反應液用乙酸乙酯萃取，并用飽和氯化鈉水溶液洗滌，取有機相干燥、濃縮后經柱層析分離，以石油醚作為展開劑，收集Rf值0. 7 O. 8 的洗脫液，所得洗脫液減壓蒸餾，干燥，制得所述式(I )所示的芳基疊氮類化合物；所述堿性物質為二異丙胺；所述配體為L-脯氨酸；所述溶劑為二甲基亞砜；所述的式(II )所示的碘代芳基化合物、疊氮化鈉、二異丙胺、L-脯氨酸的投料物質的量之比為1:2:0. 2:0. 2 ； 所述多孔銅的物質的量用量為式(II )所示的碘代芳基化合物的物質的量的5% ;所述的溶劑的體積用量以式(II )所示的碘代芳基化合物的物質的量計為2mL/mmol。
全文摘要
本發明公開了一種芳基疊氮類化合物的制備方法將式(Ⅱ)所示的碘代芳基化合物與疊氮化鈉、堿性物質、配體在溶劑混合，在多孔銅的催化作用下，60~100℃溫度下反應，TLC跟蹤檢測至反應完全，反應液后處理制得式(Ⅰ)所示的芳基疊氮類化合物；所述配體為L-脯氨酸、吡咯烷、L-谷氨酸、L-蘇氨酸或L-丙氨酸；所述溶劑為二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、水或二甲基亞砜與水的混合溶劑。本發明選用了多孔銅做催化劑，可一鍋法制備完成，反應條件溫和，操作方便，產物質量好，收率較高。
文檔編號C07C247/16GK103012195SQ20121052131
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月3日 優先權日2012年12月3日
發明者崔冬梅, 武傲雪, 陳穎, 張辰 申請人:浙江工業大學