專利名稱：浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種廢舊鋰離子電池電極材料的回收，具體地說是一種浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法，特別是涉及一種浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑。
背景技術：
鋰離子電池它廣泛用于蜂窩電話、無線電通訊設備、計算機外圍設備、多媒體播放設備及航空、航天各個領域。我國已經成為鋰離子電池生產與消費大國。中國化學與物理電源行業協會資料顯示我國已成為世界第二大鋰離子電池生產國和出口國，2005年鋰離子電池產量約占世界的35 %，2006年全年鋰離子電池出口量達到9. 5億只，年增長率達20%以上。目前我國鋰離子相關電池企業數量超過3000家，已經形成完整的產業鏈，在國民 經濟中具有重要地位和作用。面對如此大量的鋰離子電池生產和消費，廢舊、次品電池資源化的問題接踵而至。以2005年為例，中國二次電池行業的廢品在I億只左右，約重300噸，按鈷鎳含量20 %計算，其價值在3億元左右。這些問題如果不能得到有效解決，不但會造成資源的浪費，而且會帶來嚴重的環境問題，廢電池無論裸露在大氣中還是深埋在地下，其重金屬成分和電解液都會隨滲液溢出，造成地下水和土壤的污染，日積月累，會嚴重危害人類健康。鋰離子電池一般由以下幾部分組成，⑴電池上下蓋(鋼殼/鋁殼，軟殼)；⑵正極一活性物質一般為氧化鋰鈷鎳等；(3)隔膜一一種特殊的復合膜；⑷負極一活性物質為碳；(5)有機電解液；(6)金屬集流體(銅鎳)。這些組成中，一般而言，各元素的分布大致如下5 %—25%的鈷和鎳，14%的銅、4. 7%鋁、2. 5%鐵和O. I %鋰，15 %的有機物等，另外還含少量有機電解液、電解質等。這些組成中，大部分物質都有循環利用價值，還有一些是對環境有危害的物質，比如電解液，大都是揮發性有毒有機物，直接排放會造成環境危害。目前，有關鋰離子電池資源化領域的研究主要集中在電極材料中Li、Co、Ni的回收和材料再生方面，很少涉及負極材料石墨的回收。并且這些有價金屬的回收一般采用化學浸出的方法使之與負極材料分離，浸出液采用溶液萃取、選擇性沉淀或電化學沉積等方法進行分離和凈化。浮選是利用礦物表面疏水一親水性的差別，對礦石進行加工的一種方法。雖然利用礦物的天然流水性也可以進行礦石的選別，但通常都使用浮選藥劑以增大或減小礦物表面的疏水性，調整、控制礦物的浮選行為，以獲得更好的選別結果。由于鋰離子電池負極材料為石墨，表面具有天然疏水性，正極材料屬于金屬無機化合物(LiCoO2)，具有天然親水性，兩者表面差異較大，可以通過浮選的方法進行分離。
發明內容
本發明的目的是提供一種開發清潔、低成本具有實用意義的浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑。
本發明采用320°C高溫對集流體和電極材料進行預處理，該溫度使粘結劑和隔膜揮發，導致電極材料和集流體之間只有簡單的物理結合，電極材料粉化。然后采用專有的兩段強力振蕩篩分，分離集流體和電極材料，再采用浮選方法分離正負極材料，整個過程Co回收率可達到83 %以上，同時得到鋁箔和C產品，具有良好的經濟價值。本發明是采用如下技術方案實現其發明目的的，一種浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑，所述起泡劑為紫羅蘭酮基雙查爾酮縮氨基硫脲，其結構通式為
權利要求
1.一種浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑，其特征是所述起泡劑為紫羅蘭酮基雙查爾酮縮氨基硫脲，其結構通式為
2.根據權利要求I所述的浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑，其特征是所述的紫羅蘭酮基雙查爾酮縮氨基硫脲為1-(2-羥基苯基)-5-(2，6，6-三甲基環己烯-I-基)-1，4-戊二烯-3-酮縮氨基硫脲或I- (2-羥基苯基)-5- (2，2，6-三甲基-7-氧雜_雙環[4. I. O]庚燒-I-基)-I, 4-戍二烯-3-酮縮氨基硫脲。
3.根據權利要求I或2所述的浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡齊U，其特征是紫羅蘭酮基雙查爾酮縮氨基硫脲用作分離回收廢舊鋰離子電池電極材料的浮選劑時，以質量計，起泡劑捕收劑分散劑抑制劑廢舊鋰離子電池電極材料粉末為(2. 8 5. 6) (O. 35 O. 75) : (2. 5 3. 75) : (2. 5 3. 75) : 10000。
4.根據權利要求3所述的浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑，其特征是所述的捕收劑為柴油，分散劑為Na2CO3，抑制劑為六偏磷酸鈉。
全文摘要
本發明公開了一種開發清潔、低成本具有實用意義的浮選分離回收廢舊鋰離子電池電極材料方法用起泡劑，其特征是所述起泡劑為紫羅蘭酮基雙查爾酮縮氨基硫脲，其結構通式為其中所述的R為2,6,6-三甲基環己烯-1-基或2,2,6-三甲基-7-氧雜-雙環[4.1.0]庚烷-1-基，所述的Ar為Ph或p-O2NPh或p-CH3OPh或o-HOPh，本發明起泡劑成本低，其電極材料分離效果最好，回收產品鈷酸鋰的品位約95﹪，鈷酸鋰回收率大于92﹪。
文檔編號C07C337/08GK102942513SQ20121052101
公開日2013年2月27日 申請日期2012年12月7日 優先權日2012年12月7日
發明者文瑞明, 劉長輝, 胡擁軍, 齊風佩, 邱文輝, 林毅輝 申請人:湖南城市學院