專利名稱：異噁唑－偶氮基－環己二酮類金屬螯合物及其制備方法
技術領域：
本發明與光信息存儲技術有關，涉及一種異噁唑偶氮基環己酮類金屬螯合物及其制備方法，特別是指一種4’，5’-二取代異噁唑-偶氮基-1，3-環己二酮類金屬螯合物及其制備方法。本發明的化合物具有吸收波長短、溶解度大以及穩定性高等優點，可與目前的405nm藍光半導體激光器相匹配，可用于新一代藍光可錄光盤數據存儲介質。
背景技術：
光存儲介質按屬性分類可分為無機光存儲介質和有機光存儲介質，前者是由無機材料如碲基合金等構成，后者是由有機材料如菁染料、偶氮染料或酞菁染料等構成。研究表明，無機材料作為光存儲介質，盡管也具有較好的靈敏度和讀寫特征，并已實現商品化，但存在光盤結構和制備方法復雜，從而導致成本較高，并且容易被空氣、濕氣侵蝕，毒性較大等缺點(參考文獻[1]顧冬紅，陳啟嬰，唐曉東等.中國激光，1995，22(7)551-555；參考文獻[2]姚祖光.現代化工，1991，11(2)13-18)。與無機材料相比，有機材料具有存儲密度高、溶解性能好、制作成本低、環境污染小、抗磁能力強以及結構易于加工、波長易于調節等一系列的優點(參考文獻[3]S.R.Marder，B.Kippelen，A.K.Y.Jen etal.Nature，1997，338(6645)845-851)；參考文獻[4]Young Jae Huh，Jong Sung Kim，Tae Young Nam et al.JpnJ.Appl.Phys.，1997，36(1B)403-409；參考文獻[5]E.Hamada，T.Fujii，Y.Tomizawa et al.J.Appl.Phys.，1997，36(1B)593-594)，因此，采用有機材料作為光存儲介質日益受到世界各國的普遍關注，并且已相繼地投入大量的人力、物力和財力進行研究和競爭，使其迅速發展。
近年來，高密度光盤用的短波長激光器研究有了很快地發展，如波長為405nm藍光激光器產品的實現，使光盤的存儲密度和存儲速度獲得了大幅度的提高。然而，能與405nm藍光激光器相匹配的有機光存儲材料至今未見面世，因此尋求新型的并能與405nm藍光激光器相匹配的高性能的有機光存儲材料將成為當前的重要任務。
金屬螯合物是屬于有機、無機交匯點的配合物，其結構式是由金屬離子和有機配體(分子或離子)之間通過配位鍵或離子鍵的方式結合而成的，由于其結構的穩定性，組成的復雜性，金屬和配體種類的多樣性，配位環境的可調性，因此，它可望成為尋求新型的有機光存儲材料中最具潛在應用的體系。
日本專利(參考文獻[6]Japan Patent No.)曾研制出一種異噁唑-偶氮基-β-二酮類金屬螯合物，該化合物能在350nm～530nm之間具有顯著吸收，并認為其可望用于藍光可錄光盤數據存儲介質。但是，該化合物的制備方法有如下缺點(1)在重氮化過程中采用亞硝酰硫酸反應體系，而亞硝酰硫酸是具有窒息性氣體的強腐蝕性發煙液體，所以對反應設備和實驗條件要求很高，同時亞硝酰硫酸極易潮解，其潮解產物是硫酸、硝酸和一氧化氮，而一氧化氮是有毒、有害氣體；(2)由于重氮化反應需在0-5℃的條件下進行，而亞硝酰硫酸的活性很高，在水溶液中易在瞬間產生大量的熱，使反應溫度控制相對困難；(3)由于β-二酮類衍生物的結構存在順反異構化現象，因此在螯合反應中極易導致異構體的產生，如金屬二酮雙配體螯合物(參考文獻[7]蘭州大學復旦大學化學系有機化學教研室主編，有機化學實驗<第二版>，高等教育出版社，1994，192-196)，從而降低產率，也給產物的分離提純增加難度。
上述缺點嚴重影響了該方法的推廣和應用。
發明內容
本發明要解決的技術問題在于克服上述現有技術的問題，提供一種4’，5’-二取代異噁唑-偶氮基-1，3-環己二酮類金屬螯合物及其制備方法。
本發明的4’，5’-二取代異噁唑-偶氮基-1，3-環己二酮類金屬螯合物的分子結構通式如下 結構式中的N代表氮；R1或R2既可相同也可不同，分別代表氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基等1-10個碳原子數的直鏈或支鏈烷基基團；R3或R4既可相同也可不同，分別代表氫、甲基、乙基等1～4個碳原子數的直鏈或支鏈烷基基團；R5或R6既可相同也可不同，分別代表氫、甲基、乙基、異丙基等1～4個碳原子數的直鏈或支鏈烷基基團，也可代表取代芳基，如苯環等； M代表金屬，如鎳、銅、錳、鈷、鉻等。
本發明的4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物是經過重氮化反應、偶合反應以及螯合反應三步驟而得，其中重氮化反應是由4，5-二取代異噁唑類化合物和亞硝酸鈉在磷酸體系中進行，反應溫度維持在0～5℃；偶合反應是由重氮鹽和1’，3’-環己二酮類化合物在堿性條件下<如氫氧化鈉>進行，pH＝10～14，反應溫度維持在0～5℃；螯合反應是由偶合產物和金屬乙酸鹽在有機溶劑中，如四氫呋喃和室溫條件下進行的，采用醇鈉作催化劑，如甲醇鈉。
具體合成步驟<1>重氮化反應將3-氨基異噁唑類化合物加入到85％磷酸中，攪拌溶解，用冰浴使體系的溫度保持在0-5℃之間，然后慢慢加入亞硝酸鈉固體于上述體系中，并使重氮化反應完全。其中，3-氨基異噁唑類化合物、85％磷酸和亞硝酸鈉的重量百分比分別為2.5％～4％∶94％～96％∶1.5％～2.5％。
<2>偶合反應將1，3-環己二酮類化合物溶于pH＝10-14的氫氧化鈉溶液中，在0-5℃下，加入上述<1>步驟所制備的重氮鹽，并繼續在0-5℃下反應完全。其中，重氮鹽、1，3-環己二酮類化合物和氫氧化鈉溶液的重量百分比分別為0.5％～2％∶60％～75％∶25％～40％。
<3>螯合反應將上述<2>步驟合成的偶氮化合物加入到四氫呋喃中，攪拌使之溶解。然后分別加入醇鈉和溶于醇類溶劑的金屬醋酸鹽溶液，并在室溫下攪拌反應完全。其中，偶氮化合物、有機溶劑、金屬醋酸鹽、醇類和醇鈉的重量百分比分別為2％～4％∶60％～70％∶1％～2％∶10％～20％∶10％～20％。
上述所說的醇類試劑一般為甲醇或乙醇；醇鈉為催化劑，一般為甲醇鈉或是乙醇鈉，它是由金屬鈉和甲醇或乙醇直接混合反應而制得的。
本發明的藍光吸收的4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物的用途4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物，其薄膜的最大吸收波長小于450nm，在有機溶劑中的溶解度大于3％，適合旋涂法制膜，穩定性高，可與目前的405nm藍光半導體激光器相匹配，用于新一代藍光可錄光盤數據存儲介質。
本發明的技術效果如下1.本發明中重氮化反應是在磷酸體系中進行的，這與弱堿性的芳胺與亞硝酰硫酸的反應體系(參考文獻[8]K.H.Sanders，R.L.Allen.Aromatic Diazo Components，3rd ed.LondonEdward Arnole(Publishers)Ltd.，1985，14-19)相比，反應條件較為溫和，而且該體系與后面偶合反應相配合，使偶合反應放熱少，溫度容易控制，同時也控制了由于強酸性的重氮鹽加入到偶合體系中引起的分解反應。
2.本發明采用1，3-環己二酮類衍生物配體和醇鈉催化劑，因此其二酮結構中只有烯醇式異構，而不存在順反異構化現象，因此，在螯合反應中有利于目標產物的生成，而不會引起其它異構體或副產物產生。
3.本發明的制備方法的反應過程中無有毒、有害氣體產生，對反應設備無特殊要求，產率高以及催化劑來源易得，制作簡便等優點，本發明的制備方法既適合用于實驗室制備，也可適合工業化生產。
4.本發明的金屬螯合物薄膜的最大吸收光譜位于藍紫光區，可與目前的405nm藍光半導體激光器相匹配用于新一代藍光可錄光盤數據存儲介質。
圖12-(5’-甲基-3’-偶氮基異噁唑)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮銅螯合物在薄膜中的吸收光譜22-(5’-叔丁基-3’-偶氮基異噁唑)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮銅螯合物在薄膜中的吸收光譜圖
具體實施例方式下面列舉實施例，對本發明作詳細說明，但不應限制本發明的保護范圍。
實施例12-(5’-甲基-3’-偶氮基異噁唑)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮銅螯合物的合成<1>重氮化反應將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物加入到85％磷酸中，攪拌溶解，用冰浴使體系的溫度保持在0-5℃之間，然后慢慢加入亞硝酸鈉固體于上述體系中，并使重氮化反應完全。其中，5-甲基-3-氨基異噁唑化合物，85％磷酸和亞硝酸鈉之間的重量百分比分別為2.5％∶95.5％∶2％。
<2>偶合反應將5，5-二甲基-1，3-環己二酮溶于pH＝10的氫氧化鈉水溶液中，在0-5℃下，加入上述<1>步驟所制備的重氮鹽溶液，并繼續在0-5℃下反應完全。反應產物過濾、洗滌，濾餅經重結晶得到淡黃色的結晶產物。其中，5，5-二甲基-1，3-環己二酮，氫氧化鈉水溶液和重氮鹽之間的重量百分比分別為1％∶73％∶26％。產率52％。
<3>螯合反應將上述<2>步驟合成的偶氮化合物加入到四氫呋喃有機溶劑中，攪拌使之溶解。然后加入溶于甲醇溶劑的醋酸銅溶液和0.5％的甲醇鈉溶液，并在室溫下攪拌反應完全。反應產物過濾、洗滌、干燥得黃色固體。其中，偶氮化合物，四氫呋喃，醋酸銅，甲醇溶劑和0.5％甲醇鈉的重量百分比分別為4％∶63％∶1.5％∶15％∶16.5％。產率75％。
實施例22-(5’-叔丁基-3’-偶氮基異噁唑)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮銅螯合物的合成<1>重氮化反應原料和步驟同實施例1，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑改為5-叔丁基-3-氨基異噁唑；5-叔丁基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為2.5％∶96％∶1.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將pH值改為12；5，5-二甲基-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為1.5％∶70％∶28.5％。產率為53％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸銅∶甲醇溶劑∶0.5％甲醇鈉的重量百分比分別改為5％∶65％∶1％∶12％∶17％。產率為84％。
實施例32-(4’，5’-二甲基-3’-偶氮基異噁唑)-5，5-二甲基-1，3-環己二酮鎳螯合物的合成<1>重氮化反應步驟同實施例<1>，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物改為4，5-二甲基-3-氨基異噁唑化合物；4，5-二甲基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為3％∶95.5％∶1.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將pH值改為12；5，5-二甲基-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為∶2.5％∶60％∶38.5％。產率為54％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將醋酸銅改為醋酸鎳；0.5％甲醇鈉改為0.7％甲醇鈉；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸鎳∶甲醇溶劑∶0.7％甲醇鈉的重量百分比分別改為3％∶65％∶2％∶10％∶20％。產率為84％。
實施例42-(5’-乙基-3’-偶氮基異噁唑)-5-乙基-1，3-環己二酮錳螯合物的合成<1>重氮化反應步驟同實施例<1>，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物改為5-乙基-3-氨基異噁唑；5-乙基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為3.5％∶94.5％∶2％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為5-乙基-1，3-環己二酮；pH值改為14；5-乙基-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為0.5％∶74.5％∶25％。產率為45％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將醋酸銅改為醋酸錳；0.5％甲醇鈉改為1％乙醇鈉；甲醇改為乙醇；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸錳∶乙醇溶劑∶1％乙醇鈉的重量百分比分別改為3％∶60％∶2％∶10％∶25％。產率為76％。
實施例52-(5’-甲基-3’-偶氮基異噁唑)-5-(對N，N-二甲基苯基)-1，3-環己二酮銅螯合物的合成1>重氮化反應步驟同實施例<1>，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為3％∶95％∶2％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為5-(對N，N-二甲基苯基)-1，3-環己二酮；pH值改為14；5-(對N，N-二甲基苯基)-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為2％∶70％∶28％。產率為56％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將0.5％甲醇鈉改為1％甲醇鈉；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸銅∶甲醇溶劑∶1％甲醇鈉的重量百分比分別改為5％∶60％∶2％∶13％∶20％。產率為82％。
實施例62-(5’-叔丁基-3’-偶氮基異噁唑)-5-(對N，N-二甲基苯基)-1，3-環己二酮銅螯合物的合成1>重氮化反應步驟同實施例1，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物改為5-叔丁基-3-氨基異噁唑化合物；5-叔丁基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為4％∶94.5％∶1.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為5-(對N，N-二甲基苯基)-1，3-環己二酮；pH值改為14；5-(對N，N-二甲基苯基)-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為1.5％∶75％∶23.5％。產率為56％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將0.5％甲醇鈉改為1％甲醇鈉；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸銅∶甲醇溶劑∶1％甲醇鈉的重量百分比分別改為∶2％∶65％∶1％∶14％∶18％。產率為82％。
實施例72-(5’-異丙基-3’-偶氮基異噁唑)-4，4-二甲基-1，3-環己二酮鈷螯合物的合成1>重氮化反應步驟同實施例1，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物改為5-異丙基-3-氨基異噁唑化合物；5-異丙基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為3％∶94.5％∶2.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為4，4-二甲基-1，3-環己二酮；pH值改為14；4，4-二甲基-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為1.5％∶73％∶26.5％。產率為51％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將醋酸銅改為醋酸鈷；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸鈷∶甲醇溶劑∶0.5％甲醇鈉的重量百分比分別改為4％∶65％∶1.5％∶15.5％∶14％。產率為80％。
實施例82-(4’，5’-二乙基-3’-偶氮基異噁唑)-5-異丙基-1，3-環己二酮鉻螯合物的合成<1>重氮化反應步驟同實施例1，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物改為4，5-二乙基-3-氨基異噁唑化合物；4，5-二乙基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為2.5％∶95％∶2.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為5-異丙基-1，3-環己二酮；pH值改為14；5-異丙基-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為1.5％∶68.5％∶30％。產率為39％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將醋酸銅改為醋酸鉻；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸鉻∶甲醇溶劑∶0.5％甲醇鈉的重量百分比分別改為3.4％∶63％∶1.6％∶15％∶17％。產率為47％。
實施例92-(5’-甲基-3’-偶氮基異噁唑)-5-(3’，4’-二甲氧基苯基)-1，3-環己二酮銅螯合物的合成<1>重氮化反應步驟同實施例1，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑化合物∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為3％∶95.5％∶1.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為5-(3’，4’-二甲氧基苯基)-1，3-環己二酮；pH值改為14；5-(3’，4’-二甲氧基苯基)-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為2％∶70％∶28％。產率為51％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將0.5％甲醇鈉改為1％乙醇鈉；甲醇改為乙醇；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸銅∶甲醇溶劑∶1％甲醇鈉的重量百分比分別改為3.5％∶70％∶1％∶20％∶5.5％。產率為55％。
實施例102-(5’-甲基-3’-偶氮基異噁唑)-4，5-二甲基-1，3-環己二酮銅螯合物的合成<1>重氮化反應步驟同實施例1，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為3％∶95.5％∶1.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為4，5-二甲基-1，3-環己二酮；pH值改為14；4，5-二甲基-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為2％∶68％∶30％。產率為51％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將0.5％甲醇鈉改為1％乙醇鈉；甲醇改為乙醇；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸銅∶甲醇溶劑∶1％甲醇鈉的重量百分比分別改為3.5％∶65％∶1.5％∶15％∶15％。產率為55％。
實施例112-(5’-甲基-3’-偶氮基異噁唑)-4-乙基-5-甲基-1，3-環己二酮銅螯合物的合成<1>重氮化反應步驟同實施例1，不同的是將5-甲基-3-氨基異噁唑∶85％磷酸∶亞硝酸鈉之間的重量百分比分別改為3％∶95.5％∶1.5％。
<2>偶合反應步驟同實施例1，不同的是將5，5-二甲基-1，3-環己二酮改為4-乙基-5-甲基-1，3-環己二酮；pH值改為14；4-乙基-5-甲基-1，3-環己二酮∶氫氧化鈉水溶液∶重氮鹽之間的重量百分比分別改為1％∶70％∶29％。產率為51％。
<3>螯合反應步驟同實施例1，不同的是將0.5％甲醇鈉改為1％乙醇鈉；甲醇改為乙醇；偶氮化合物∶四氫呋喃∶醋酸銅∶甲醇溶劑∶1％甲醇鈉的重量百分比分別改為3.5％∶60％∶1％∶17％∶18.5％。產率為55％。
實施例12將30mg的樣品(實施例1樣品)溶于1ml的四氟丙醇中，采用旋涂法均勻地涂布在K9玻璃片上，待溶劑揮發后即得穩定的薄膜。該薄膜的最大吸收波長為371nm，見圖1，可望與目前的405nm藍光半導體激光器相匹配。
實施例13將30mg的樣品(實施例2樣品)溶于1ml的四氟丙醇中，采用旋涂法均勻地涂布在K9玻璃片上，待溶劑揮發后即得穩定的薄膜。該薄膜的最大吸收波長為369nm，見圖2，可望與目前的405nm藍光半導體激光器相匹配。
權利要求
1.一種異噁唑-偶氮基-環己二酮類金屬螯合物，該異噁唑-偶氮基-環己二酮類金屬螯合物為4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物，其特征在于它的結構式具有以下通式 結構式中N代表氮；R1或R2既可相同也可不同，分別代表氫、甲基、乙基、異丙基、叔丁基等1-10個碳原子數的直鏈或支鏈烷基基團；R3或R4既可相同也可不同，分別代表氫、甲基、乙基等1～4個碳原子數的直鏈或支鏈烷基基團；R5或R6既可相同也可不同，分別代表氫、甲基、乙基、異丙基等1～4個碳原子數的直鏈或支鏈烷基基團，也可代表取代芳基，如苯環；M代表金屬，如鎳、銅、錳、鈷、鉻。
2.根據權利要求1所述的4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物的制備方法，其特征在于它是經過重氮化反應、偶合反應以及螯合反應制成的，其中重氮化反應是由4，5-二取代異噁唑類化合物和亞硝酸鈉在磷酸體系中進行，反應溫度維持在0～5℃；偶合反應是由重氮鹽和1’，3’-環己二酮類化合物在堿性條件下<如氫氧化鈉>進行，pH＝10～14，反應溫度維持在0～5℃；螯合反應是由偶合產物和金屬乙酸鹽在有機溶劑中和室溫條件下進行的，采用醇鈉作催化劑。
3.根據權利要求2所述的4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物的制備方法，其特征在于它的具體合成步驟是<1>重氮化反應將3-氨基異噁唑類化合物加入到85％磷酸中，攪拌溶解，用冰浴使體系的溫度保持在0-5℃之間，然后慢慢加入亞硝酸鈉固體于上述體系中，并使重氮化反應完全，其中，3-氨基異噁唑類化合物、85％磷酸和亞硝酸鈉的重量百分比分別為2.5％～4％∶94％～96％∶1.5％～2.5％；<2>偶合反應將1，3-環己二酮類化合物溶于pH＝10-14的氫氧化鈉溶液中，在0-5℃下，加入上述<1>步驟所制備的重氮鹽，并繼續在0-5℃下反應完全。其中，重氮鹽、1，3-環己二酮類化合物和氫氧化鈉溶液的重量百分比分別為0.5％～2％∶60％～75％∶25％～40％；<3>螯合反應將上述<2>步驟合成的偶氮化合物加入到四氫呋喃中，攪拌使之溶解，然后分別加入醇鈉和溶于醇類溶劑的金屬醋酸鹽溶液，并在室溫下攪拌反應完全；其中，偶氮化合物、有機溶劑、金屬醋酸鹽、醇類和醇鈉的重量百分比分別為2％～4％∶60％～70％∶1％～2％∶10％～20％∶10％～20％。
4.根據權利要求3所述的4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物的制備方法，其特征在于所述的醇類溶劑為甲醇或乙醇。
5.根據權利要求3所述的4，5-二取代異噁唑-偶氮基-1’，3’-環己二酮類金屬螯合物的制備方法，其特征在于所說的催化劑醇鈉為甲醇鈉或乙醇鈉。
全文摘要
一種異噁唑－偶氮基－環己二酮類金屬螯合物及其制備方法，該異噁唑－偶氮基－環己二酮類金屬螯合物為4，5－二取代異噁唑－偶氮基－1’，3’－環己二酮類金屬螯合物，其結構通式為(I)它是經過重氮化反應、偶合反應以及螯合反應制成的，其中重氮化反應是由4，5－二取代異噁唑類化合物和亞硝酸鈉在磷酸體系中進行，反應溫度維持在0～5℃；偶合反應是由重氮鹽和1’，3’－壞己二酮類化合物在堿性條件下<如氫氧化鈉>進行，pH=10～14，反應溫度維持在0～5℃；螯合反應是由偶合產物和金屬乙酸鹽在有機溶劑中和室溫條件下進行的，采用醇鈉作催化劑。它具有吸收波長短、溶解度大以及穩定性高等優點，可與目前的405nm藍光半導體激光器相匹配用于新一代藍光可錄光盤數據存儲介質。
文檔編號C07D261/14GK1456555SQ03116629
公開日2003年11月19日 申請日期2003年4月25日 優先權日2003年4月25日
發明者黃福新, 吳誼群, 顧冬紅, 干福熹 申請人:中國科學院上海光學精密機械研究所