中文字幕无码日韩视频无码三区

采用雙活性中心復合催化劑制備環烯烴共聚物的方法_2

文檔(dang)序號:9881199閱讀:來源:國知局
高易造成凝膠的缺點,又解決了采用茂金 屬催化體系得到的環烯烴共聚物分子量分布相對較窄、可加工性較差的問題。
[0041] 本發明的環烯烴共聚物的用途可參照現有環烯烴共聚物的用途。
【附圖說明】
[0042]下面結合附圖對本發明的【具體實施方式】作進一步詳細說明。
[0043]圖1是實施例1制備的環烯烴共聚物的分子量分布圖。
[0044] 圖2是比較例1制備的環烯烴共聚物的分子量分布圖。
【具體實施方式】
[0045] 下面通過實例進一步說明本發明,但本發明并不局限于此。
[0046] 以下實施例,聚合物中環烯烴含量用核磁共振儀測定,聚合物用氘代鄰二氯苯溶 解,以六甲基二硅醚做內標,測定溫度為120Γ。采用高溫凝膠滲透色譜儀(HT-GPC)測定聚 合物(以三氯苯為溶劑和流動相,濃度1.5g/L,流速lmL/min)的數均分子量、重均分子量以 及分子量分布指數。
[0047] 實施例1:
[0048] 本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將8.9毫升精制降冰片烯(0.09摩爾)溶于 50毫升精制甲苯配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖壓乙烯 (lbar),使溶液被乙烯飽和;在70°C溫度、lbar及攪拌的條件下,依次加入0.1毫摩爾的二乙 基鋅、1.8毫升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1微摩爾亞水楊基2-苯硫基苯胺 三氯化鈦和1微摩爾外消旋-乙烯基(二茚基)二氯化鋯的雙活性中心復合催化劑,聚合過程 通過補充計量加入乙稀,控制壓力為lbar。
[0049] 30分鐘反應結束后,反應液倒入含15 % (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200 毫升乙醇組成)中沉淀后過濾,濾餅用乙醇(30毫升)洗滌后,干燥(60°C干燥至恒重),得聚 合物0.55克,催化劑活性5.4X10 5克/(摩爾金屬?小時)。聚合物物性見表1。
[0050] 實施例2:
[0051] 本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將14.8毫升精制乙烯基降冰片烯(0.11摩 爾)溶于50毫升精制甲苯配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖 壓乙烯(1 bar ),使溶液被乙烯飽和,在70 °C溫度、1 bar及攪拌的條件下,依次加入0.1毫摩爾 的二甲基鋅、1.8毫升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、2微摩爾3,5-二叔丁基亞 水楊基2-巰基苯胺三氯化鈦和1微摩爾外消旋-乙烯基(二茚基)二氯化鋯的雙活性中心復 合催化劑,聚合過程通過補充計量加入乙烯,控制壓力為lbar。
[0052] 30分鐘反應結束后,反應液倒入含15 % (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200 毫升乙醇組成)中沉淀后過濾,濾餅用乙醇(30毫升)洗滌后,干燥(60°C干燥至恒重),得聚 合物0.66克,催化劑活性4.3X10 5克/(摩爾金屬?小時)。聚合物物性見表1。
[0053] 實施例3:
[0054]本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將8毫升精制降冰片烯(0.08摩爾)溶于50 毫升精制甲苯配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖壓乙烯 (lbar ),使溶液被乙烯飽和,在60 °C溫度、lbar及攪拌的條件下,依次加入0.3毫摩爾的二乙 基鋅、3.8毫升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1微摩爾亞水楊基2-巰基苯胺三 氯化鈦和2微摩爾外消旋-二甲基硅(二茚基)二氯化鋯的雙活性中心復合催化劑,聚合過程 通過補充計量加入乙稀,控制壓力為lbar。
[0055] 60分鐘反應結束后,反應液倒入含15% (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200 毫升乙醇組成)中沉淀后過濾,濾餅用乙醇(30毫升)洗滌后,干燥(60°C干燥至恒重),得聚 合物3.26克,催化劑活性1.06X 106克/(摩爾金屬?小時)。聚合物物性見表1。
[0056] 實施例4:
[0057]本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將20.4毫升精制降冰片烯(0.21摩爾)溶 于50毫升精制甲苯配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖壓乙 烯(lbar ),使溶液被乙烯飽和,在40°C溫度、lbar及攪拌的條件下,依次加入0 · 6毫摩爾的二 異丁基鋅、6.1毫升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、0.5微摩爾3,5-二叔丁基亞 水楊基2-巰基苯胺三氯化鈦和2.5微摩爾外消旋-二甲基硅(二茚基)二氯化鋯的雙活性中 心復合催化劑,聚合過程通過補充計量加入乙烯,控制壓力為lbar。
[0058] 15分鐘反應結束后,反應液倒入含15 % (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200 毫升乙醇組成)中沉淀后過濾,濾餅用乙醇(30毫升)洗滌后,干燥(60°C干燥至恒重),得聚 合物1.24克,催化劑活性1.62X 106克/(摩爾金屬?小時)。聚合物物性見表1。
[0059] 實施例5:
[0060] 本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將31.0毫升精制乙叉降冰片烯(0.23摩 爾)溶于50毫升精制甲苯配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖 壓乙烯(lbar),使溶液被乙烯飽和,在50 °C溫度、lbar及攪拌的條件下,依次加入2毫摩爾的 二乙基鋅、1.3毫升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1微摩爾亞水楊基2-甲硫基 苯胺三氯化鈦和3微摩爾外消旋-二甲基硅(二茚基)二氯化鋯的雙活性中心復合催化劑,聚 合過程通過補充計量加入乙稀,控制壓力為lbar。
[00611 30分鐘反應結束后,反應液倒入含15% (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200 毫升乙醇組成)中沉淀后過濾,濾餅用乙醇(30毫升)洗滌后,干燥(60°C干燥至恒重),得聚 合物0.56克,催化劑活性5.5X10 5克/(摩爾金屬?小時)。聚合物物性見表1。
[0062] 實施例6:
[0063] 本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將11.2毫升精制降冰片烯(0.11摩爾)溶 于50毫升精制正庚烷配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖壓 乙烯(lbar),使溶液被乙烯飽和,在50°C溫度、lbar及攪拌的條件下,依次加入0.02毫摩爾 的二乙基鋅、0.6毫升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、3微摩爾亞水楊基2-苯硫 基苯胺三氯化鈦和1微摩爾外消旋-二甲基硅(二茚基)二氯化鋯的雙活性中心復合催化劑, 聚合過程通過補充計量加入乙烯,控制壓力為lbar。
[0064] 30分鐘反應結束后,反應液倒入含15% (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200 毫升乙醇組成)中沉淀后過濾,濾餅用乙醇(30毫升)洗滌后,干燥(60°C干燥至恒重),得聚 合物0.96克,催化劑活性4.7X10 5克/(摩爾金屬?小時)。聚合物物性見表1。
[0065] 實施例7:
[0066] 本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將4.5毫升精制降冰片烯(0.05摩爾)溶于 50毫升精制正己烷配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖壓乙 烯(lbar ),使溶液被乙烯飽和,在50°C溫度、lbar及攪拌的條件下,依次加入0 · 2毫摩爾的二 乙基鋅、60微升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1微摩爾亞水楊基2-甲硫基苯 胺三氯化鈦和1微摩爾外消旋-乙烯基(二茚基)二氯化鋯的雙活性中心復合催化劑,聚合過 程通過補充計量加入乙稀,控制壓力為1個bar。
[0067] 30分鐘反應結束后,反應液倒入含15% (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200 毫升乙醇組成)中沉淀后過濾,濾餅用乙醇(30毫升)洗滌后,干燥(60°C干燥至恒重),得聚 合物1.80克,催化劑活性8.8X10 5克/(摩爾金屬?小時)。聚合物物性見表1。
[0068] 實施例8:
[0069] 本實施例使用的是100毫升釜式反應器。將3.6毫升精制降冰片烯(0.04摩爾)溶于 50毫升精制二甲苯配成溶液,將該溶液加入到預先用氮氣沖洗過的反應器中,多次沖壓乙 烯(lbar ),使溶液被乙烯飽和,在80°C溫度、lbar及攪拌的條件下,依次加入0 · 1毫摩爾的二 乙基鋅、2.6毫升濃度為1.72摩爾/升甲基鋁氧烷的甲苯溶液、1.5微摩爾亞水楊基2-巰基苯 胺三氯化鈦和1.5微摩爾外消旋-乙烯基(二茚基)二氯化鋯的雙活性中心復合催化劑,聚合 過程通過補充計量加入乙稀,控制壓力為lbar。
[0070] 10小時反應結束后,反應液倒入含15 % (體積% )鹽酸的乙醇(由30毫升鹽酸和200
當前第2頁1 2 3 
網(wang)友詢(xun)問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1