本發明(ming)屬于鋰電池制備領(ling)域，具體涉(she)及一種二(er)氧化錳硫(liu)碳正極及制備方法(fa)。

背景技術：

近年來，鋰(li)離子電池(chi)廣(guang)泛(fan)應用于各種消費(fei)類電子產品、新能(neng)源汽車及儲能(neng)系統等領(ling)域。鋰(li)硫(liu)電池(chi)以(yi)硫(liu)為正極，鋰(li)為負極，相比(bi)于傳統鋰(li)離子電池(chi)，硫(liu)正極具有(you)能(neng)量密度(du)高的(de)優(you)點，其(qi)理論(lun)值達1670mAh/g。且硫(liu)對環境基(ji)本無(wu)污染，自然界儲量豐富(fu)，廉價無(wu)毒，作為新一代(dai)鋰(li)離子電池(chi)正極材料具有(you)廣(guang)闊的(de)發展前景。

鋰硫(liu)電(dian)池(chi)(chi)雖然具有上(shang)述優(you)點，但其(qi)也存在較(jiao)多的問題，硫(liu)常溫下基本不(bu)導(dao)電(dian)，導(dao)電(dian)性(xing)非常差，不(bu)利于電(dian)池(chi)(chi)內部電(dian)子(zi)傳導(dao)；且硫(liu)在充放電(dian)過(guo)(guo)程中，體(ti)積(ji)(ji)膨(peng)脹率大，循(xun)(xun)(xun)環(huan)過(guo)(guo)程中可(ke)能引起電(dian)池(chi)(chi)結構性(xing)損(sun)壞導(dao)致(zhi)循(xun)(xun)(xun)環(huan)性(xing)能差；同時，反應過(guo)(guo)程中鋰的多硫(liu)化合物中間物可(ke)溶于電(dian)解液，易(yi)穿透隔膜到達負極，造成穿梭(suo)效應，形成沉積(ji)(ji)，導(dao)致(zhi)活(huo)性(xing)物質損(sun)失，影響循(xun)(xun)(xun)環(huan)性(xing)能。

針對(dui)上(shang)述問題大量研究(jiu)試圖改善鋰硫電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)性(xing)能(neng)(neng)，其(qi)中包(bao)(bao)括(kuo)采用(yong)(yong)各種硫碳復(fu)(fu)合(he)(he)材料(liao)(liao)，多(duo)(duo)種導電(dian)(dian)(dian)(dian)劑(ji)(ji)材料(liao)(liao)復(fu)(fu)合(he)(he)的(de)方法(fa)用(yong)(yong)于(yu)改善鋰硫電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)正極(ji)材料(liao)(liao)的(de)性(xing)能(neng)(neng)。專利(li)CN102280614A公開了(le)(le)一種鋰硫電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)的(de)硫正極(ji)的(de)制(zhi)備方法(fa)，該方法(fa)以活性(xing)炭、導電(dian)(dian)(dian)(dian)添(tian)加劑(ji)(ji)和升華硫顆(ke)粒及鋁(lv)鹽為原(yuan)料(liao)(liao)，合(he)(he)成硫/導電(dian)(dian)(dian)(dian)劑(ji)(ji)/氧化(hua)(hua)鋁(lv)包(bao)(bao)覆的(de)復(fu)(fu)合(he)(he)材料(liao)(liao)，旨在使用(yong)(yong)三(san)氧化(hua)(hua)二鋁(lv)包(bao)(bao)覆硫正極(ji)，抑制(zhi)多(duo)(duo)硫化(hua)(hua)物的(de)溶解，提升材料(liao)(liao)的(de)循環性(xing)能(neng)(neng)和使用(yong)(yong)壽命；文獻(Juchen Guo,Yunhua Xu,and Chunsheng Wang,Pie-like electrode design for high-energy density lithium–sulfur batteries.Nature Communications.2015,6,8850)中，將(jiang)硫納米(mi)顆(ke)粒使用(yong)(yong)聚合(he)(he)物納米(mi)纖維(wei)包(bao)(bao)覆，形成硫復(fu)(fu)合(he)(he)材料(liao)(liao)，達到了(le)(le)較高的(de)庫倫效率(lv)和優良(liang)的(de)循環性(xing)能(neng)(neng)，體現了(le)(le)優異的(de)電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)學性(xing)能(neng)(neng)。這些硫復(fu)(fu)合(he)(he)材料(liao)(liao)的(de)應(ying)用(yong)(yong)，改善了(le)(le)鋰硫電(dian)(dian)(dian)(dian)池(chi)(chi)電(dian)(dian)(dian)(dian)化(hua)(hua)學性(xing)能(neng)(neng)。但是(shi)，這些復(fu)(fu)合(he)(he)材料(liao)(liao)或(huo)(huo)受限(xian)于(yu)材料(liao)(liao)本身限(xian)制(zhi)，或(huo)(huo)步驟繁瑣條件苛刻不(bu)利(li)于(yu)工業生產，或(huo)(huo)多(duo)(duo)或(huo)(huo)少的(de)限(xian)制(zhi)了(le)(le)大規模應(ying)用(yong)(yong)。

基于以上所(suo)述，需要尋找一種新方法，能夠改(gai)善硫正極(ji)材料(liao)的(de)導電(dian)性能，抑制(zhi)多硫化物穿梭效應，提升正極(ji)材料(liao)循環(huan)過程(cheng)中的(de)穩定性。且實施上簡便(bian)可(ke)行，經濟(ji)適用，從而為(wei)鋰硫電(dian)池產業化提供(gong)新途徑(jing)。

技術實現要素：

本發(fa)明的(de)目的(de)在于克服現有技的(de)缺陷(xian)，提供一種(zhong)二(er)氧化錳硫碳正極(ji)及制備方法。

為(wei)(wei)實現本發明的(de)目(mu)的(de)，所采用的(de)技術方(fang)案(an)為(wei)(wei)：

一(yi)種(zhong)二氧化錳(meng)硫碳正極的制備方法(fa)，步驟如下：

1)采用氣相沉積(ji)的(de)方法，將升華硫粉與導(dao)電劑粉末均勻混合，置于反(fan)應(ying)釜中(zhong)，在反(fan)應(ying)器中(zhong)與100-550℃條件下進(jin)行反(fan)應(ying)，自然冷卻后(hou)取出(chu)，得到硫碳復合材(cai)料；所述(shu)的(de)硫粉與導(dao)電劑粉末的(de)質量比(bi)為1:1-9:1；

2)將(jiang)步驟(zou)1)得到的(de)硫(liu)碳復合(he)材料(liao)、硫(liu)粉(fen)(fen)、二氧化(hua)錳、分散(san)劑(ji)和粘結劑(ji)混合(he)，以氮甲基(ji)吡咯烷酮(tong)NMP為溶劑(ji)，充分攪(jiao)拌均勻，獲得勻制好的(de)漿料(liao)；重量(liang)份數比(bi)為10-70份的(de)硫(liu)碳復合(he)材料(liao)、10-30份的(de)硫(liu)粉(fen)(fen)、10-70份的(de)二氧化(hua)錳顆粒(li)、0-10份的(de)分散(san)劑(ji)干粉(fen)(fen)和1-20份的(de)粘結劑(ji)干粉(fen)(fen)；

3)將勻制好的漿料均勻的涂(tu)覆在(zai)正(zheng)極(ji)集流體表面，形成一層(ceng)正(zheng)極(ji)涂(tu)覆層(ceng)，然后在(zai)80-130℃下加熱(re)烘干，得到(dao)一級二氧化錳(meng)硫碳核殼結(jie)構正(zheng)極(ji)；

4)將步驟3)得到的一級(ji)二(er)氧(yang)化錳硫碳(tan)(tan)核殼(ke)(ke)結(jie)構(gou)正極極片(pian)在(zai)氮氣環境下加熱，進行原(yuan)位升華，使硫生長于一級(ji)二(er)氧(yang)化錳硫碳(tan)(tan)核殼(ke)(ke)結(jie)構(gou)的硫碳(tan)(tan)殼(ke)(ke)上完成(cheng)(cheng)固硫，形成(cheng)(cheng)二(er)級(ji)二(er)氧(yang)化錳硫碳(tan)(tan)核殼(ke)(ke)結(jie)構(gou)；升華溫(wen)度(du)為90-200攝氏度(du)。

步(bu)驟1)中導(dao)電(dian)劑為(wei)炭黑、氪氰黑、活性炭、碳(tan)納米管、石(shi)墨(mo)(mo)烯(xi)、石(shi)墨(mo)(mo)類(lei)導(dao)電(dian)劑等導(dao)電(dian)材料中的(de)一種(zhong)或幾種(zhong)。

優選的，步驟1)中(zhong)導電劑為碳納米管；

所述(shu)粘結劑為聚偏氟乙烯PVDF或聚四氟乙烯PTFE。

所述(shu)分散(san)劑為聚乙烯吡咯烷酮PVP。

步驟(zou)3)中(zhong)極片涂布(bu)厚度為10-200微米。

本發(fa)明還包括根據所述的(de)(de)制備(bei)方法(fa)得到的(de)(de)二氧化(hua)錳硫碳正極。

與現有(you)技術相(xiang)比(bi)，本發明(ming)的(de)有(you)益(yi)效果是：

本發(fa)明的(de)(de)方(fang)(fang)(fang)(fang)法(fa)具(ju)有以(yi)下優(you)點(dian)：(1)該原位制(zhi)備鋰硫電(dian)池正(zheng)極(ji)的(de)(de)方(fang)(fang)(fang)(fang)法(fa)要(yao)求條(tiao)件簡(jian)單(dan)(dan)，方(fang)(fang)(fang)(fang)法(fa)簡(jian)易，適用范圍(wei)廣(guang)泛；(2)該方(fang)(fang)(fang)(fang)法(fa)通(tong)過控(kong)制(zhi)組分比(bi)例(li)以(yi)及(ji)溫(wen)度可(ke)(ke)選擇(ze)性(xing)(xing)(xing)(xing)控(kong)制(zhi)合(he)成不同形貌、組成和(he)厚度的(de)(de)二(er)(er)氧化錳硫碳(tan)核(he)殼結(jie)構正(zheng)極(ji)復合(he)物(wu)，可(ke)(ke)控(kong)性(xing)(xing)(xing)(xing)高；(3)該制(zhi)備方(fang)(fang)(fang)(fang)法(fa)制(zhi)備的(de)(de)二(er)(er)氧化錳硫碳(tan)核(he)殼結(jie)構正(zheng)極(ji)復合(he)物(wu)具(ju)有多(duo)(duo)孔性(xing)(xing)(xing)(xing)連接性(xing)(xing)(xing)(xing)，改善了單(dan)(dan)一物(wu)種(zhong)導電(dian)性(xing)(xing)(xing)(xing)和(he)其他性(xing)(xing)(xing)(xing)能的(de)(de)兼(jian)容性(xing)(xing)(xing)(xing)，具(ju)備良好(hao)導電(dian)性(xing)(xing)(xing)(xing)；(4)該二(er)(er)氧化錳硫碳(tan)核(he)殼結(jie)構復合(he)鋰硫電(dian)池正(zheng)極(ji)材料(liao)(liao)，兼(jian)具(ju)復合(he)材料(liao)(liao)和(he)多(duo)(duo)孔材料(liao)(liao)的(de)(de)優(you)點(dian)，可(ke)(ke)快速響(xiang)應電(dian)信號，提高活性(xing)(xing)(xing)(xing)物(wu)質(zhi)的(de)(de)利用率，提升活性(xing)(xing)(xing)(xing)物(wu)質(zhi)克容量；(5)該制(zhi)備方(fang)(fang)(fang)(fang)法(fa)工(gong)藝(yi)簡(jian)單(dan)(dan)，重復性(xing)(xing)(xing)(xing)好(hao)，工(gong)業生產前(qian)景廣(guang)闊。

本發(fa)明針對現有技(ji)術的(de)(de)不足，提供了新(xin)型的(de)(de)二(er)氧化錳(meng)硫(liu)(liu)碳(tan)核殼(ke)結(jie)構(gou)(gou)的(de)(de)鋰硫(liu)(liu)電(dian)(dian)池正極(ji)的(de)(de)制(zhi)備方(fang)法，該制(zhi)備方(fang)法簡單(dan)，材料以二(er)氧化錳(meng)為結(jie)構(gou)(gou)支撐，導電(dian)(dian)性良好的(de)(de)導電(dian)(dian)劑材料提供導電(dian)(dian)網絡，硫(liu)(liu)通(tong)過原位升(sheng)華(hua)均勻的(de)(de)填充在二(er)氧化錳(meng)晶體(ti)與碳(tan)納米管網絡的(de)(de)間隙，同(tong)時二(er)氧化錳(meng)可(ke)以提供容量(liang)。這種二(er)氧化錳(meng)硫(liu)(liu)碳(tan)核殼(ke)結(jie)構(gou)(gou)可(ke)以有效抑制(zhi)多硫(liu)(liu)化物穿梭效應，緩(huan)解(jie)體(ti)積膨脹，提升(sheng)循環穩定性，并且能(neng)夠有效改善硫(liu)(liu)正極(ji)的(de)(de)導電(dian)(dian)性，提高電(dian)(dian)池容量(liang)發(fa)揮。

附圖說明

圖(tu)1為實施例1制備的一(yi)級二氧化錳硫(liu)碳核殼結構的鋰硫(liu)電(dian)池正極極片的掃描電(dian)鏡圖(tu)片；

圖2為實施例1制備的(de)二(er)(er)級二(er)(er)氧化(hua)錳硫碳核殼(ke)結構的(de)鋰硫電(dian)池正極(ji)(ji)極(ji)(ji)片的(de)掃(sao)描電(dian)鏡圖片；

圖3為實施例1制備(bei)的正極(ji)極(ji)片的扣式電池充放電曲線；

圖4為(wei)實施例2制備(bei)的(de)一級二(er)氧化錳硫(liu)碳核殼結構的(de)鋰硫(liu)電池正(zheng)極(ji)極(ji)片的(de)掃(sao)描電鏡圖片；

圖5為實施例2制備(bei)的二級(ji)二氧化錳硫(liu)碳核殼結構的鋰硫(liu)電(dian)池正極極片的掃描電(dian)鏡圖片；

圖6為實(shi)施例2制備(bei)的正(zheng)極(ji)極(ji)片的扣式電(dian)池(chi)充放電(dian)曲線(xian)。

具體實施方式

以(yi)下結合附圖和具(ju)體實施例(li)對(dui)本(ben)發明作進一步(bu)詳細說明。應(ying)當理解(jie)，此處所描述(shu)的具(ju)體實施例(li)僅僅用(yong)以(yi)解(jie)釋本(ben)發明，并不(bu)用(yong)于限(xian)定本(ben)發明。

實施例1：

1)選擇單質硫S₈與碳(tan)納米管粉(fen)(fen)CNT反(fan)(fan)應(ying)，將硫(liu)粉(fen)(fen)過篩100-200目，得到(dao)硫(liu)粉(fen)(fen)，與碳(tan)納米管CNT按重(zhong)量(liang)比7：3混合(he)均勻后(hou)，置于反(fan)(fan)應(ying)釜中(zhong)，在155℃下(xia)高溫反(fan)(fan)應(ying)6小時，自然冷卻(que)后(hou)取出，得到(dao)硫(liu)碳(tan)復(fu)合(he)材料(liao)，待用；

2)以氮(dan)甲基吡咯烷(wan)酮NMP為(wei)(wei)溶劑，將溶劑和干粉(fen)(fen)以重量比(bi)為(wei)(wei)60：10：20：10的(de)硫(liu)碳復合(he)材料、細硫(liu)粉(fen)(fen)、二氧化錳、粘結劑(本實施(shi)例為(wei)(wei)6％的(de)聚偏氟乙烯PVDF乳液)混合(he)，配比(bi)漿料，并勻(yun)制均勻(yun)；

3)對正(zheng)極(ji)集流(liu)體鋁箔進行涂布，涂布層(ceng)厚度為150微米，在(zai)80℃-130℃的爐膛內，走帶(dai)烘干，獲得一級二氧化(hua)錳硫碳核殼結構(gou)的鋰硫電池正(zheng)極(ji)極(ji)片；

4)將步(bu)驟3)得到(dao)的(de)正(zheng)極(ji)(ji)極(ji)(ji)片(pian)在(zai)150℃條件下原位升華60分鐘，得到(dao)二級二氧化錳硫(liu)碳核殼結構正(zheng)極(ji)(ji)極(ji)(ji)片(pian)。

圖(tu)(tu)1為(wei)(wei)實施(shi)例(li)(li)1制備的(de)一級二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)碳(tan)核殼(ke)結構(gou)的(de)鋰(li)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)電(dian)(dian)(dian)池(chi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)極(ji)(ji)片(pian)(pian)的(de)掃(sao)描電(dian)(dian)(dian)鏡圖(tu)(tu)片(pian)(pian)。圖(tu)(tu)1顯示，硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)/CNT材料(liao)(liao)均勻包覆于(yu)二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)表面，形成(cheng)一級二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)碳(tan)核殼(ke)結構(gou)。圖(tu)(tu)2為(wei)(wei)實施(shi)例(li)(li)1制備的(de)二(er)(er)級二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)碳(tan)核殼(ke)結構(gou)的(de)鋰(li)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)電(dian)(dian)(dian)池(chi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)極(ji)(ji)片(pian)(pian)的(de)掃(sao)描電(dian)(dian)(dian)鏡圖(tu)(tu)片(pian)(pian)。由(you)圖(tu)(tu)2可(ke)知，鋰(li)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)電(dian)(dian)(dian)池(chi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)極(ji)(ji)片(pian)(pian)的(de)微觀結構(gou)組成(cheng)為(wei)(wei)：二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)作(zuo)為(wei)(wei)結構(gou)支撐，對硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)碳(tan)復合材料(liao)(liao)起固定作(zuo)用。硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)碳(tan)復合材料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)CNT構(gou)成(cheng)的(de)立體網(wang)狀結構(gou)，構(gou)成(cheng)良好的(de)導(dao)電(dian)(dian)(dian)網(wang)絡。同時升華硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)填充到導(dao)電(dian)(dian)(dian)網(wang)絡中(zhong)(zhong)，提(ti)高硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)導(dao)電(dian)(dian)(dian)性的(de)同時，又能吸附反應過程的(de)多硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)化(hua)物，抑(yi)制穿梭效(xiao)應。該材料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)嵌(qian)鋰(li)電(dian)(dian)(dian)壓略高于(yu)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)，并可(ke)提(ti)供容(rong)(rong)量(liang)。對于(yu)實施(shi)例(li)(li)1，所制備的(de)二(er)(er)級二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)碳(tan)核殼(ke)結構(gou)鋰(li)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)電(dian)(dian)(dian)池(chi)正(zheng)(zheng)極(ji)(ji)極(ji)(ji)片(pian)(pian)進行容(rong)(rong)量(liang)測試，結果(guo)如(ru)圖(tu)(tu)3所示。由(you)圖(tu)(tu)3可(ke)知，該方法制備的(de)二(er)(er)氧(yang)(yang)化(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)碳(tan)核殼(ke)扣式電(dian)(dian)(dian)池(chi)的(de)容(rong)(rong)量(liang)可(ke)達(da)(da)778mAh/g，其中(zhong)(zhong)，硫(liu)(liu)(liu)(liu)(liu)S8的(de)容(rong)(rong)量(liang)發揮可(ke)達(da)(da)1180mAh/g。

實施例2：

實(shi)施(shi)例(li)2與(yu)實(shi)施(shi)例(li)1的(de)制(zhi)備方法相同(tong)，區別僅在(zai)于，步(bu)驟(zou)2)中的(de)硫碳復合材料、硫粉、二氧化錳、粘結劑(ji)的(de)重量(liang)比例(li)為(wei)40：10：40：10。

圖4為(wei)實(shi)施例2制(zhi)備(bei)的一級(ji)二(er)氧化(hua)(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)碳(tan)核殼結(jie)構的鋰(li)硫(liu)(liu)電(dian)(dian)(dian)(dian)池正極(ji)(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)(ji)片(pian)的掃(sao)描(miao)電(dian)(dian)(dian)(dian)鏡圖片(pian)。圖4顯示(shi)，硫(liu)(liu)/CNT材(cai)料均勻(yun)包覆于二(er)氧化(hua)(hua)錳(meng)(meng)表面(mian)，形成一級(ji)二(er)氧化(hua)(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)碳(tan)核殼結(jie)構。圖5為(wei)實(shi)施例2制(zhi)備(bei)的二(er)級(ji)二(er)氧化(hua)(hua)錳(meng)(meng)硫(liu)(liu)碳(tan)核殼結(jie)構的鋰(li)硫(liu)(liu)電(dian)(dian)(dian)(dian)池正極(ji)(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)(ji)片(pian)的掃(sao)描(miao)電(dian)(dian)(dian)(dian)鏡圖片(pian)。由圖5鋰(li)硫(liu)(liu)電(dian)(dian)(dian)(dian)池正極(ji)(ji)(ji)(ji)極(ji)(ji)(ji)(ji)片(pian)的微觀結(jie)構組成為(wei)：二(er)氧化(hua)(hua)錳(meng)(meng)作為(wei)結(jie)構支撐，對硫(liu)(liu)碳(tan)復(fu)合材(cai)料起固定作用。硫(liu)(liu)碳(tan)復(fu)合材(cai)料中CNT構成的立體網狀結(jie)構，構成良(liang)好的導電(dian)(dian)(dian)(dian)網絡。同時升華硫(liu)(liu)填充到導電(dian)(dian)(dian)(dian)網絡中，提高硫(liu)(liu)正極(ji)(ji)(ji)(ji)導電(dian)(dian)(dian)(dian)性的同時，又能吸附反應過(guo)程(cheng)的多硫(liu)(liu)化(hua)(hua)物(wu)，抑制(zhi)穿梭效應。該材(cai)料中二(er)氧化(hua)(hua)錳(meng)(meng)嵌鋰(li)電(dian)(dian)(dian)(dian)壓略高于硫(liu)(liu)，并可提供容量。

對于實(shi)施例2，所(suo)制備(bei)的(de)二級二氧(yang)化錳硫(liu)碳核殼結構(gou)鋰硫(liu)電(dian)池正極極片進行容(rong)量(liang)(liang)測試，結果如圖6所(suo)示。由(you)圖6可(ke)知，該方法制備(bei)的(de)二氧(yang)化錳硫(liu)碳核殼扣(kou)式電(dian)池的(de)容(rong)量(liang)(liang)可(ke)達由(you)圖6可(ke)知，該方法制備(bei)的(de)二氧(yang)化錳硫(liu)碳核殼結構(gou)復合材料扣(kou)式電(dian)池的(de)容(rong)量(liang)(liang)可(ke)達400.6mAh/g，其中，硫(liu)S8的(de)容(rong)量(liang)(liang)發揮可(ke)達761.5mAh/g。

實(shi)施(shi)(shi)例3：實(shi)施(shi)(shi)例3與(yu)實(shi)施(shi)(shi)例1的(de)(de)制備(bei)方法(fa)相(xiang)同，區別僅(jin)在于(yu)，步驟1)中的(de)(de)硫(liu)粉與(yu)導電劑(ji)粉末石墨(mo)烯的(de)(de)比例為：1：1。該方法(fa)制備(bei)的(de)(de)二氧化錳硫(liu)碳核殼(ke)結構復合(he)材料扣式電池的(de)(de)容量(liang)可達220.1mAh/g，其中，硫(liu)S8的(de)(de)容量(liang)發揮可達680.5mAh/g。

實施例4：實施例4與實施例1的制備方法相同，區別僅在于，步驟1)中單質硫S₈與(yu)碳(tan)納米管粉的比例(li)為(wei)9:1，該方法制備的二氧(yang)化錳硫(liu)碳(tan)核(he)殼(ke)結構復合材(cai)料扣式電池(chi)的容量可達640.7mAh/g，其中，硫(liu)S8的容量發揮可達880.5mAh/g。

實(shi)施(shi)例(li)5：實(shi)施(shi)例(li)5與實(shi)施(shi)例(li)1的(de)制(zhi)備方法相同，區(qu)別僅在于，步(bu)(bu)驟(zou)1)中的(de)反應溫度(du)為100℃，步(bu)(bu)驟(zou)2)中的(de)硫(liu)(liu)碳復(fu)合材料、硫(liu)(liu)粉(fen)、二氧化錳(meng)、分散劑聚乙烯吡(bi)咯烷酮PVP、粘結劑的(de)重量(liang)比(bi)例(li)為60：10：10：10:10。步(bu)(bu)驟(zou)3)中的(de)涂(tu)布厚(hou)度(du)為200微米，步(bu)(bu)驟(zou)4)中的(de)升(sheng)華溫度(du)為200℃，升(sheng)華時間為40分鐘。該方法制(zhi)備的(de)二氧化錳(meng)硫(liu)(liu)碳核殼結構復(fu)合材料扣式電池(chi)的(de)容量(liang)可達(da)520.1mAh/g，其(qi)中，硫(liu)(liu)S8的(de)容量(liang)發揮可達(da)920.5mAh/g。

實施例(li)(li)6：實施例(li)(li)6與實施例(li)(li)1的(de)制備方法相(xiang)同，區別僅在于，中步驟(zou)2)中的(de)硫(liu)(liu)碳復(fu)合(he)材料、硫(liu)(liu)粉、二(er)氧(yang)化(hua)(hua)錳(meng)、分散劑聚乙烯吡咯烷(wan)酮PVP、粘結劑的(de)重(zhong)量(liang)(liang)比(bi)例(li)(li)為40：30：10：10:10。步驟(zou)3)中的(de)涂布厚度為50微米；該(gai)方法制備的(de)二(er)氧(yang)化(hua)(hua)錳(meng)硫(liu)(liu)碳核殼結構復(fu)合(he)材料扣式電池的(de)容量(liang)(liang)可(ke)達(da)234.6mAh/g，其(qi)中，硫(liu)(liu)S8的(de)容量(liang)(liang)發揮可(ke)達(da)672.5mAh/g。

實(shi)(shi)施(shi)例7：實(shi)(shi)施(shi)例7與實(shi)(shi)施(shi)例1的制(zhi)備方法相同(tong)，區別僅在于，中(zhong)步(bu)(bu)驟(zou)2)中(zhong)的硫(liu)碳復合材料、硫(liu)粉、二氧(yang)化錳、分(fen)散(san)劑(ji)聚乙(yi)烯吡咯烷酮PVP、粘結(jie)劑(ji)的重量(liang)比例為(wei)70：10：10：5:5。步(bu)(bu)驟(zou)4)中(zhong)的升華溫度(du)為(wei)90℃，升華時(shi)間為(wei)120分(fen)鐘。步(bu)(bu)驟(zou)，該方法制(zhi)備的二氧(yang)化錳硫(liu)碳核殼(ke)結(jie)構復合材料扣式電池的容(rong)量(liang)可達721.2mAh/g，其中(zhong)，硫(liu)S8的容(rong)量(liang)發揮可達1046.7mAh/g。

實(shi)施例8：實(shi)施例6與實(shi)施例1的制(zhi)(zhi)備方(fang)法相同，區別(bie)僅(jin)在于，中(zhong)步驟1)反應(ying)溫度為(wei)550℃。步驟4)中(zhong)的升(sheng)(sheng)華(hua)溫度為(wei)90℃，升(sheng)(sheng)華(hua)時間為(wei)120分鐘。步驟，該方(fang)法制(zhi)(zhi)備的二(er)氧化(hua)錳硫碳核(he)殼結構復(fu)合材料扣(kou)式(shi)電池的容量可達580.4mAh/g，其中(zhong)，硫S8的容量發揮(hui)可達946.4mAh/g。

以上所述(shu)僅(jin)是本發(fa)明的(de)(de)優選實施方式，應(ying)當(dang)指出(chu)，對于(yu)本技(ji)術領域的(de)(de)普(pu)通技(ji)術人員來說，在不脫(tuo)離本發(fa)明原理(li)的(de)(de)前(qian)提下，還可(ke)以做出(chu)若干改進和潤(run)(run)飾(shi)，這些(xie)改進和潤(run)(run)飾(shi)也應(ying)視為本發(fa)明的(de)(de)保護(hu)范圍。