專利名稱：：一種廢水cod在線檢測去除高氯離子的方法及裝置的制作方法
技術領域：
：本發明涉及廢水檢測技術，特別涉及一種廢水在線COD檢測去除高氯離子的方法及裝置。
背景技術：
：廢水COD檢測過程中的主要的干擾因素是廢水中的高氯離子所引起的干擾，水樣中存在的高氯離子易被氧化劑氧化，消耗氧化劑導致測量結果偏高。尤其是對于高氯低COD的廢水，采用國家標準方法所測數據幾乎不具有參考價值。長期以來廣大環保工作者就如何消除高氯離子的干擾進行了不懈的努力，先后提出汞鹽法、標準曲線校正法、銀離子沉淀法、低濃度氧化劑法、密封消解法及氯氣吸收校正法等方法，上述方法僅適用于離線COD分析，不能應用于在線COD分析。、目前在如何消除電解法在線COD測定儀的測定值高氯離子干擾的研究較少，在國內外尚未出現有效消除該類COD測量儀器測定值高氯離子干擾的方法和設備。
發明內容本發明的目的是提供一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法及裝置，在線消除COD測定儀的測量干擾，保證COD檢測的準確性。為達到上述目的，本發明的技術方案是，一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法，其采用依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統；先廢水對進行過濾，過濾廢水中大部分、包含有機菌膜的固體懸浮物(SS)被去除；然后，對廢水進行電導率檢測，檢測信號輸入膜處理器控制系統，如果電導率大于3500us/cm時，膜處理器控制系統啟動膜處理器工作，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機物不能透過膜；電導率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道，進入后續COD檢測。進一步，本發明的廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置，其包括依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統；其中，電導率儀與膜處理器控制系統相電性連接，將信號傳送至膜處理器控制系統。又，'所述的膜處理器包括陰膜、陽膜；其中陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占2050%，仲胺型原料占25~55%，伯胺類原料占1030%。所述的膜處理器陰膜為均相膜。本發明在在線COD檢測前對廢水進行預處理，先將廢水先經提升泵抽到精密過濾器，過濾后使廢水中大部分的固體懸浮物(SS)包括有機菌膜被去除；接著用電導率儀對廢水進行電導率檢測，信號輸入膜處理器控制系統，通過運用膜處理器，利用電滲析原理，在電場的作用下，使廢水中的高氯離子等無機離子通過膜滲透出水樣，而有機物不能透過膜而被保留在水樣中，既消除高氯離子引起的誤差，也避免有機物流失引起新的誤差。如果電導率大于3500us/cm時，膜處理器控制系統啟動膜處理器工作；電導率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道。經過膜處理器處理后，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機物不能透過膜，從而去除高氯離子干擾。本發明膜處理器陽膜可以在現有電滲析膜中選擇，陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占2050%，仲胺型原料占2555%，伯胺類原料占1030%;陰膜為均相膜。膜處理器電壓控制在30100伏，優選控制在4060伏，低壓運行。電壓低于40V時，電滲析器上的直流電場較弱，水樣中氯離子去除率較小，不能消除在線COD測量值誤差。當電壓高于60伏時，水樣中氯離子去除率較大，氯離子含量小于]000mg/L，但水樣中有機物也被去除，可能產生新的誤差。在電壓控制在4060伏時，電滲析反應過程如水的滲透、水的電滲透、水的壓滲、水的電離等可忽略不計，極化現象也可忽略不計。在此電壓下水樣中氯離子含量小于1000mg/L，小分子有機物也不會損失。本發明的有益效果本發明首次將電滲析技術應用于在線COD測定儀的進水水樣預處理，可與在線COD測定儀同步連續工作，且維護量小。4本發明處理后的水樣中氯離子小于1000mg/L，可有效消除廢水中高氯離子對在線COD測定儀測量值的影響。而且，也去除水樣中的有機菌膜，避免有機菌膜引起的干擾和對電極的損壞。圖1為本發明方法的流程示意圖2為本發明水樣中氯離子含量與在線COD檢測值(mg/L)示意圖。具體實施例方式參見圖1，本發明方法及其廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置1的示意圖，在在線COD檢測儀6前，廢水先經提升泵抽到精密過濾器2，過濾后使廢水中大部分的固體懸浮物SS包括有機菌膜被去除；接著用電導率儀3對廢水進行電導率檢測，信號輸入膜處理器控制系統4，如果電導率大于3500us/cm時，膜處理器控制系統4啟動膜處理器5工作；電導率小于3500us/cm，膜處理器5僅作為通道。經過膜處理器5處理后，水樣中高氯離子等無機離子被選擇性去除，而有機物不能透過膜。本實施例選擇5微米精密過濾器，處理流量為100200L/h。膜處理器5陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占2050%，仲胺型原料占2555%，伯胺類原料占10~30%，陰膜為均相膜。膜處理器電壓控制在4050伏。經過處-理后，水樣中的氯離子可從30004000mg/L降到1000mg/L以下，廢水的電導率從60007000us/cm降低到3000us/cm以下，消除氯離子干擾。經對比實驗，在線COD測量值與離線COD測量值之間偏差小于10%，在線COD測量值與在線TOC測量值推算的COD之間的偏差值小于10%。水樣中氯離子濃度對水樣在線COD測量值的影響。用葡萄糖配制COD為50mg/L的水樣，然后向水樣中加入一定量的氯化鈉，測定水樣中氯離子對水樣在線COD測量值間誤差影響。水樣中氯離子濃度與在線COD測量值間關系見圖2;參見圖2，在水樣中氯離子小于1000mg/L時，在線COD測量值誤差5較小，偏差值小于10mg/L。當氯離子濃度大于1000mg/L時，在線COD測量值誤差急劇增加。因此，將水樣中的氯離子含量降低至1000mg/L以下是本發明的目的。電滲析膜與水樣在線COD測量值誤差間關系:-在電滲析裝置中安裝本發明的陰膜(均相膜)和普通陰膜(均相膜)，經上述兩種電滲析裝置處理后水樣的主要成分和在線COD測量值進行比較，比較結果見表l。陰膜中季胺類占35%，其它兩種胺合計比例65%。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>處理條件電壓40V，處理流量0.2mVh，溫度28。C。上表顯示，經本發明電滲析器處理后的水樣的氯離子去除率較高，而硫酸根等離子去除率較低，水樣的電導率降低幅度較小，說明本發明陰膜對鹵素離子有較強的選擇透過性。而普通陰膜無此性能。本發明陰膜對有機物保持性較好，電滲析器處理后的水樣的離線COD與原水基本一致，而普通陰膜降低較多。表1顯示，經本發明陰膜的電滲析器處理后的水樣的在線COD測量值與離線值基本一致，消除了誤差。而經普通陰膜處理后的水樣在線COD值仍有一定誤差。電滲析器的電壓與水樣在線COD測量值誤差間關系一般而言，電滲析器的電壓越大，水樣中無機鹽離子去除率越高，但電滲析的次要效應升高，而且有機物的去除率也會增加，導致產生新的誤差。因此需選擇適當電壓。本發明實施電壓與水樣氯離子和COD的關系見表2:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>上表顯示，電滲析器的電壓如控制在40~60伏，在線COD測量值誤差較小。權利要求1.一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法，其包括依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統；先廢水對進行過濾，過濾廢水中大部分、包含有機菌膜的固體懸浮物被去除；然后，對廢水進行電導率檢測，檢測信號輸入膜處理器控制系統，如果電導率大于3500us/cm時，膜處理器控制系統啟動膜處理器工作，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機物不能透過膜；電導率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道，進入后續COD檢測。2.如權利要求1所述的廢水C0D在線檢測去除高氯離子裝置，其特征是，所述的膜處理器包括陰膜、陽膜；其中陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占20~50%，仲胺型原料占25~55%，伯胺類原料占1030%。3.如權利要求1所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法，其特征是，所述的膜處理器電壓控制在30100伏。4.如權利要求1所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法，其特征是，所述的膜處理器電壓控制在4060伏。5.—種廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置，其特征是，包括依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統；其中，電導率儀與膜處理器控制系統相電性連接，將信號傳送至膜處理器控制系統。6.如權利要求5所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置，其特征是，所述的膜處理器包括陰膜、陽膜；其中陰膜種類為混合胺型，其中季胺類原料占20~50%，仲胺型原料占25~55%，伯胺類原料占10~30%。7.如權利要求5或6所述的廢水COD在線檢測去除高氯離子裝置，其特征是，所述的膜處理器陰膜為均相膜。全文摘要一種廢水COD在線檢測去除高氯離子的方法及裝置，其采用依次通過管道連接設置的過濾器、電導率儀、膜處理器及其控制系統；先廢水對進行過濾，過濾廢水中大部分、包含有機菌膜的固體懸浮物被去除；然后，對廢水進行電導率檢測，檢測信號輸入膜處理器控制系統，如電導率大于3500us/cm時，膜處理器控制系統啟動膜處理器工作，水樣中高氯離子被選擇性去除，而有機物不能透過膜；電導率小于3500us/cm，膜處理器僅作為通道，進入后續COD檢測。本發明處理后的水樣中氯離子小于1000mg/L，可有效消除廢水中高氯離子對在線COD測定儀測量值的影響。而且，也去除水樣中的有機菌膜，避免有機菌膜引起的干擾和對電極的損壞。文檔編號G01N1/34GK101634616SQ20081004104公開日2010年1月27日申請日期2008年7月25日優先權日2008年7月25日發明者丁國勤,林永增,王健全,銘鐘,軍駱申請人:寶山鋼鐵股份有限公司;南京勝佳藍環保科技有限公司