專利名稱：含烴回油劑的鹵代烴制冷劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及含烴回油劑(oil-return)的制冷劑組合物，該回油劑可使礦物油和合成油潤滑劑與鹵代烴制冷劑加溶，從而有效地使潤滑劑從制冷系統的非壓縮機區返回到壓縮機區。
背景技術：
礦物油和烷基苯通常在氯氟化碳-基(chlorofluorocarbon-based)(CFC)制冷系統中用作潤滑劑。但這些潤滑劑在非臭氧消耗替代品，含氫碳氟化物(hydrofluorocarbon)(HFC)制冷劑中溶解度很低，這就妨礙了它們的使用，需要開發和使用適于HFC制冷系統的基于聚亞烷基二醇(PAG)和多元醇酯(POE)的替代潤滑劑。雖然PAG和POE是適用于HFC-基制冷系統的潤滑劑，但它們的吸濕性極強，暴露于濕空氣時可吸收數千ppm(百萬分之一)的水。所吸收的水分可使制冷系統出問題，例如生成腐蝕制冷系統并產生難處理淤渣的酸。與之相反，礦物油和烷基苯的吸濕性小很多，而且對水的溶解度很小，低于100ppm。此外，PAG和POE潤滑劑比烴類潤滑劑貴很多，一般貴3～6倍。因此，有必要也有機會來解決這一溶解度問題以便使制冷工業可以將礦物油和烷基苯潤滑劑用于HFC-基制冷劑。
含氫氟氯化碳(hydrochlorofluorocarbon)(HCFC)制冷劑也在取代CFC，且常常以和HFC的混合物形式取代CFC。這些HCFC-基制冷劑組合物在普通制冷潤滑劑例如礦物油中的溶解度比CFC小。當用HCFC或HCFC/HFC混合物取代純CFC基制冷劑時，常常需要將潤滑劑由礦物油變為烷基苯，導致制冷工業更多的成本。因此，有必要也有機會來解決這一溶解度低的問題，以便使制冷工業可以將HCFC和HCFC/HFC-基制冷劑與礦物油潤滑劑一起使用。
基于上述原因，有必要為制冷工業提供可以使潤滑油(分散相)溶解于HFC-和/或HCFC-基制冷劑(連續相)的回油劑，以便改善潤滑油在制冷系統內的輸送和潤滑油由其它制冷系統區向制冷系統壓縮機的返回。
發明概述本發明的目標是涉及能滿足上述要求的制冷劑組合物。該制冷劑組合物含有(a)含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴；(b)選自礦物油和合成油的油；和(c)含10～16個碳原子的烴回油劑。
本發明還涉及一種制冷劑組合物，其中含有(a)含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴；和(b)含10～16個碳原子的烴回油劑。
本發明還涉及一種在壓縮制冷設備中與鹵代烴制冷劑一起使用的潤滑劑組合物，其中含有(a)選自礦物油和合成油的油；和(b)含10～16個碳原子的烴回油劑。
此外，本發明還涉及一種使油由壓縮制冷系統中的非壓縮機區返回壓縮機區的方法，包括(a)在含6～16個碳原子的烴回油劑存在下，將選自礦物油和合成油的油在非壓縮機區與含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴接觸，以形成一種含油、鹵代烴和烴回油劑的溶液；和(b)將該溶液由制冷系統的非壓縮機區輸送到壓縮機區。
發明詳述本發明涉及制冷劑組合物，其中含有(a)含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴；(b)選自礦物油和合成油的油；和(c)含10～16個碳原子的烴回油劑，其中所說烴回油劑使所說鹵代烴和所說油形成溶液。
本發明還涉及制冷劑組合物，其中含有(a)含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴；和(b)含10～16個碳原子的烴回油劑，其中所說烴回油劑使所說鹵代烴和選自礦物油和合成油的油形成溶液。
本發明還涉及與鹵代烴制冷劑一起在壓縮制冷設備中使用的潤滑劑混合物，其中含有(a)選自礦物油和合成油的油；和(b)含10～16個碳原子的烴回油劑，其中所說回油劑使所說油和鹵代烴制冷劑形成溶液。
此外，本發明還涉及一種在壓縮制冷系統中使油由非壓縮機區返回壓縮機區的方法，包括(a)在含6～16個碳原子的烴回油劑存在下，將選自礦物油和合成油的油在非壓縮機區與含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴接觸，以形成含油、鹵代烴和烴回油劑的溶液；和(b)將該溶液由制冷系統的非壓縮機區輸送到壓縮機區。
本發明的鹵代烴含至少一個碳原子和一個氟原子，特別適用的是含1-6個碳原子和至少一個氟原子，任選地還含氯和氧原子的標準沸點為-90℃～80℃的鹵代烴。所謂標準沸點是指液體混合物的蒸氣壓等于1大氣壓時的溫度。這些鹵代烴可以用通式CwF2w＋2-x-yHxClyOz表示，其中w是1～6，x是1～9，y是0～3，z是0～2。優選那些w是1～6，x是1～5，y是0～1，z是0～1的鹵代烴。這些鹵代烴是商業產品，可以由很多渠道，例如E.I.du Pont de Nemours & Co.，Fluoroproducts，Wilmington，DE，19898，美國獲取，或者由定做合成公司例如PCR Inc.，P.O.Box 1466，Gainesville，佛羅里達，32602，美國獲取，此外，還可以用例如《氟化學雜志》(The Journalof Fluorine Chemistry)，或者《有機氟化合物化學》(Chemistryof Oganic Fluorine Compounds)，Milos Hudicky編，The MacMillanCompany出版，紐約，N.Y.，1962.中技術公開的合成方法來制取。鹵代烴的例子有CCl2F2(CFC-12)，CHCl2F(HCFC-21)，CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2ClF(HCFC-31)，CH2F2(HFC-32)，CH3F(HFC-41)，CF3CF3(FC-116)，CHCl2CF3(HCFC-123)，CHClFCClF2(HCFC-123a)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CClF2(HCFC-124a)，CHF2CF3(HFC-125)，CH2ClCF3(HCFC-133a)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CClF2CH3(HCFC-142b)，CHF2CH2F(HFC-143)，CF3CH3(HFC-143a)，CHClFCH3(HCFC-151a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CCl2CF3(HCFC-225aa)，CHClFCClFCF3(HCFC-225ba)，CHF2CClFCClF2(HCFC-225bb)，CHCl2CF2CF3(HCFC-225ca)，CHClFCF2CClF2(HCFC-225cb)，CHF2CF2CCl2F(HCFC-225cc)，CClF2CHClCF3(HCFC-225da)，CClF2CHFCClF2(HCFC-225ea)，CF3CHFCCl2F(HCFC-225eb)，CHF2CClFCF3(HCFC-226ba)，CHClFCF2CF3(HCFC-226ca)，CHF2CF2CClF2(HCFC-226cb)，CF3CHClCF3(HCFC-226da)，CClF2CHFCF3(HCFC-226ea)，CHF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(FFC-227ea)，CHF2CClFCHF2(HCFC-235ba)，CH2FCClFCF3(HCFC-235bb)，CHClFCF2CHF2(HCFC-235ca)，CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)，CH2FCF2CClF2(HCFC-235cc)，CHF2CHClCF3(HCFC-235da)，CHClFCHFCF3(HCFC-235ea)，CHF2CHFCClF2(HCFC-235eb)，CClF2CH2CF3(HCFC-235fa)，CHF2CF2CHF2(HFC-236ca)，CH2FCF2CF3(HFC-236cb)，CHF2CHFCF3(HFC-236ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CH2FCF2CHF2(HFC-245ca)，CH3CF2CF3(HFC-245cb)，CHF2CHFCHF2(HFC-245ea)，CH2FCHFCF3(HFC-245eb)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CH2FCF2CH2F(HFC-254ca)，CH2CF2CHF2(HFC-254cb)，CH2FCHFCHF2(HFC-254ea)，CH3CHFCF3(HFC-254eb)，CHF2CH2CHF2(HFC-254fa)，CH2FCH2CF3(HFC-254fb)，CH3CF2CH3(HFC-272ca)，CH3CHFCH2F(HFC-272ea)，CH2FCH2CH2F(HFC-272fa)，CH3CH2CF2H(HFC-272fb)，CH3CHFCH3(HFC-281ea)，CH3CH2CH2F(HFC-281fa)，CF3CF2CF2CF2H(HFC-329p)，CF3CF2CFHCF3(HFC-329me)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-338q)，CF3CF2CH2CF3(HFC-338mf)，CF3CF2CFHCF2H(HFC-338pe)，CF3CFHCF2CF2H(HFC-338pce)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CFHCFHCF3(HFC-338mee)，CF3CF2CF2CF2CF2H(HFC-42-11p)，CF3CF2CFHCF2CF3(HFC-42-11mce)，CF3CF2CF2CFHCF3(HFC-42-11me)，CF3CF2CH2CF2CF3(HFC-43-10mcf)，CF3CF2CF2CH2CF3(HFC-43-10mf)，CF3CF2CF2CF2CFH2(HFC-43-10q)，CF3CF2CF2CFHCF2H(HFC-43-10pe)，CF3CF2CFHCF2CF2H(HFC-43-10pce)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，CF2HCF2CF2CF2CF2H(HFC-43-10pccc)，CF3CFHCF2CF2CF2H(HFC-43-10pcce)，CF3CFHCF2CFHCF3(HFC-43-10mece)，CF3CF2CF2CF2CF2CF2H(HFC-52-13p)，C4F9OCH3，和C4F9OC2H5，優選的鹵代烴是CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2F2(HFC-32)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CF3(HFC-125)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CF3CH3(HFC-143a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(HFC-227ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，和恒沸和類恒沸鹵代烴混合物例如HCFC-22/HFC-152a/HCFC-124(R-401A，R-401B，R-401C)，HFC-125/HFC-143a/HFC-134a(R-404A)，HFC-32/HFC-125/HFC-134a(R-407A，R-407B，R-407C)，HCFC-22/HFC-143a/HFC-125(R-408A)，HCFC-22/HCFC-124/HCFC-142b (R-409A)，HFC-32/HFC-125(R-410A)，和HFC-125/HFC-143a(R-507)。
本發明的鹵代烴還可含有多至10重量％的至少一種C3-C5烴，例如丙烷、丙烯、環丙烷、正丁烷、異丁烷和正戊烷。含這些C3-C5烴的鹵代烴的例子是HCFC-22/HFC-125/丙烷(R-402A，R-402B)和HCFC-22/八氟丙烷/丙烷(R-403A，R-403B)的類恒沸混合物。
本發明的油是通常在制冷設備中用作潤滑劑和CFC-基制冷劑一起使用的油。這些油及其性質在1990《ASHRAE手冊》(ASHRAEHandbook)，制冷系統和應用第8章，標題“制冷系統中的潤滑劑”(“Lubricants in Refrigeration Systems”)，第8.1-8.21頁中進行了討論。本發明的油包括在本領域被稱為礦物油的一類油。礦物油包括鏈烷烴(直鏈和支鏈飽和烴)，環烷烴(環鏈烴)，芳烴(含一個或多個環的不飽和環烴，其特征是有交替的雙鍵)，和非烴類化合物(除碳和氫外，還含硫、氮或氧等原子的分子)。本發明的油還包括在本領域被稱為合成油的一類油。合成油包括烷基芳烴(alkylaryls)(例如直鏈和支鏈烷基苯)，合成鏈烷烴和聚α-烯烴。可買到的本發明潤滑油的例子有Suniso3GS，Sontex372LT和CalumetRO-30(以上三種均為環烷烴)，Zerol150(一種烷基苯)和“BVM 100 N”(一種鏈烷烴)。
本發明的烴回油劑在本發明組合物中的有效用量應能使鹵代烴和潤滑油形成一種溶液。所謂“溶液”是說在烴回油劑存在下，鹵代烴和油變得更容易混溶，以至使油作為與鹵代烴的均勻溶液的形式由制冷系統的非壓縮機區回到壓縮機區，油的量可維持壓縮機正常潤滑和整個制冷系統的操作。在本發明含至少一個碳原子和一個氟原子的的鹵代烴、選自礦物油和合成油的油、以及烴回油劑的混合物中，優選烴回油劑少于總組合物(包括鹵代烴，油和烴回油劑)的大約10重量％。更優選烴回油劑少于總組合物(包括鹵代烴，油和烴回油劑)的大約5重量％。一般不需要使烴回油劑的濃度超過總組合物的大約10重量％便可獲得足夠的油回流，而且發現，濃度超過總組合物的大約10重量％的回油劑對潤滑油的粘度有不利影響，這可導致潤滑不正常，對制冷設備產生壓力，甚至使制冷設備產生機械故障。還發現，濃度超過總組合物的大約10重量％的回油劑對制冷劑組合物的能力(capacity)和性能有不利影響。本發明混合物中烴回油劑的有效含量可使鹵代烴和油達到適當的混溶程度，以至于壓縮制冷系統中的油能由非壓縮機區(例如蒸發器)充分回到壓縮機區。
本發明組合物的烴回油劑包括含至少7個至16個或少于16個碳原子的脂肪族直鏈、支鏈或環鏈烴。例如，庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、煤油和它們的混合物，特別是硫含量低于0.2重量％的精制煤油。在烴回油劑中，優選那些被ASTMD-93歸類為可燃性的(combustible)(與易燃性(flammable)不同)。如此分類的可燃性烴被優選用作烴回油劑，因為無論用量多少都不會使制冷組合物產生易燃性。優選的烴回油劑含7～16個碳原子。更優選的烴回油劑含11～13個碳原子。最優選的可買到的能用作烴回油劑的化合物是IsoparH。IsoparH是美國Exxon Chemical出售的一種高純度，低芳烴含量的C11～C12異構鏈烷烴。
閃點低于37℃的化合物一般被認為是易燃性的。雖然下表中的閃點可能是用略有差別的方法測量的，但仍有閃點隨碳鏈長度的增加而升高的趨勢。鏈長小于10個碳原子可以開始成為易燃性的。與作為促進油回流而公開的使用丙烷、丁烷、異丁烷和戊烷的技術比較，一種非易燃烴回油劑或載體可降低制冷或空調系統中的易燃性。而且可以使用比易燃性烴量更多的非易燃性烴回油劑而不至于影響系統的易燃性。
以混合物的總重量為基準，本發明含鹵代烴、油和烴回油劑的制冷劑組合物通常含40～99重量％的鹵代烴、1～60重量％的油和0.01～10重量％的烴回油劑。該組合物更優選含50～90重量％的鹵代烴，10～50重量％的油和0.01～5重量％的烴回油劑。
本發明包含鹵代烴和烴回油劑；以及油和烴回油劑的另外的組合物中各成分之間的重量比與本發明含鹵代烴、油和烴回油劑的組合物中的相同。也就是說，在本發明的組合物中，鹵代烴與油的重量比是大約0.6(40/60)至大約99(99/1)，油與烴回油劑的重量比是大約0.1(1/10)至大約6000(60/.01)。
本發明還包括制冷方法，即在需要冷卻的物體附近蒸發本發明的制冷組合物，還包括加熱方法，即在需要加熱的物體附近冷凝本發明的制冷組合物。
本發明還涉及將鹵代烴在油中進行加溶的方法，包括在一種能使該鹵代烴與該油形成溶液的有效用量的烴回油劑存在下，讓鹵代烴與油接觸，其中所說鹵代烴含至少一個碳原子和一個氟原子，且所說油選自礦物油和合成油。
本發明還涉及使油由制冷系統的非壓縮機區返回壓縮機區的方法，包括(a)在一種有效用量的烴回油劑存在下，讓所說油在非壓縮機區與至少一種鹵代烴接觸，和(b)將所說油從制冷系統的非壓縮機區輸送至壓縮機區，其中所說鹵代烴含至少一個碳原子和一個氟原子，所說油選自礦物油和合成油。
本發明還涉及將一種油從制冷系統的低壓區輸送至壓縮機區的方法，包括(a)在一種有效用量的烴回油劑存在下，讓所說油在制冷系統低壓區與至少一種鹵代烴接觸，和(b)將所說油從制冷系統的低壓區輸送至壓縮機區，其中所說鹵代烴含至少一個碳原子和一個氟原子，所說油選自礦物油和合成油。
實施例在以下實施例中，如不注明，則百分數(％)表示某一物料在所說總組合物中的重量百分數。所給的油回流測量誤差是±0.5重量％。
將制冷劑R404A(44重量％HFC-125，52重量％HFC-143a和4重量％HFC-134a)放入制冷劑罐中。將HAB 22油(HAB-22是NipponOil出售的一種支鏈烷基苯油)或HAB加上烴回油劑IsoparH放入銅U形管中，其中油和回油劑總量為10g。恒溫浴保持在-20℃。制冷劑蒸氣以1,100cm3/min的流速通過U形管并以6，10，20和30分鐘的時間間隔測量接收器中油的重量。用POE 22多元醇酯油為基準與HAB 22進行對照。數據示于下面表1。
表1
結果表明，當將IsoparH加進硬烷基苯油(HAB 22)時，油回流與POE相當。
表2
結果表明，將IsoparH加入到3GS礦物油可以得到與Zerol150烷基苯相當的油回流。
表3
結果表明，將IsoparH加入到3GS油中改善了油回流，加15％IsoparH的3GS具有與POE相當的油回流性能。
表4
結果表明，將IsoparH加入到3GS油中改善了油回流，加12、15和18％IsoparH的3GS的油回流性能比POE潤滑劑有改善。
表5
數據表明，在-15℃下，在3GS礦物油中的12％IsoparH的粘度與POE接近。3GS中加入3％的戊烷使粘度降低較少。當使用戊烷時，易燃性增加，而IsoparH不易燃。
表6
*視鏡中油面下降至視點以下**基于制冷劑和油0.3％IsoparH數據表明，加入6重量％的IsoparH可得到與基準R502/3GS體系類似的COP，制冷能力和油循環。如果沒有IsoparH，在視鏡中油面下降說明油回流不足。
表7
數據表明，IsoparH有足夠的揮發度以被帶出油槽并沉積在蒸發器中。蒸發器中IsoparH的存在降低了油的粘度，從而使蒸發器中的油回到壓縮機中。油槽中IsoparH濃度由15％降低到2.3％，可使油槽中油粘度保持得足夠高以最大限度減少對壓縮機潤滑的影響。
權利要求
1.一種制冷劑組合物，它含有(a)含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴；(b)選自礦物油和合成油的油；和(c)含10～16個碳原子的烴回油劑。
2.一種制冷劑組合物，它含有(a)含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴；和(b)含10～16個碳原子的烴回油劑。
3.一種潤滑劑組合物，與鹵代烴制冷劑一起用在壓縮制冷設備中，它含有(a)選自礦物油和合成油的油；和(b)含10～16個碳原子的烴回油劑。
4.權利要求1、2或3的組合物，其中所說烴回油劑形成所說鹵代烴與選自礦物油和合成油的油的溶液。
5.權利要求1的組合物，其中所說烴回油劑小于所說制冷劑組合物的大約10重量％。
6.權利要求1的組合物，其中含有大約40至大約99重量％的鹵代烴，大約1至大約60重量％的油和大約0.01至大約10重量％的烴回油劑。
7.權利要求1或2的組合物，其中所說鹵代烴含1至6個碳原子和至少一個氟原子，其標準沸點是大約-90℃至大約80℃，并任選地還可以含有氯和氧原子。
8.權利要求7的組合物，其中所說鹵代烴選自CCl2F2(CFC-12)，CHCl2F(HCFC-21)，CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2ClF(HCFC-31)，CH2F2(HFC-32)，CH3F(HFC-41)，CF3CF3(FC-116)，CHCl2CF3(HCFC-123)，CHClFCClF2(HCFC-123a)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CClF2(HCFC-124a)，CHF2CF3(HFC-125)，CH2ClCF3(HCFC-133a)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CClF2CH3(HCFC-142b)，CHF2CH2F(HFC-143)，CF3CH3(HFC-143a)，CHClFCH3(HCFC-151a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CCl2CF3(HCFC-225aa)，CHClFCClFCF3(HCFC-225ba)，CHF2CClFCClF2(HCFC-225bb)，CHCl2CF2CF3(HCFC-225ca)，CHClFCF2CClF2(HCFC-225cb)，CHF2CF2CCl2F(HCFC-225cc)，CClF2CHClCF3(HCFC-225da)，CClF2CHFCClF2(HCFC-225ea)，CF3CHFCCl2F(HCFC-225eb)，CHF2CClFCF3(HCFC-226ba)，CHClFCF2CF3(HCFC-226ca)，CHF2CF2CClF2(HCFC-226cb)，CF3CHClCF3(HCFC-226da)，CClF2CHFCF3(HCFC-226ea)，CHF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(HFC-227ea)，CHF2CClFCHF2(HCFC-235ba)，CH2FCClFCF3(HCFC-235bb)，CHClFCF2CHF2(HCFC-235ca)，CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)，CH2FCF2CClF2(HCFC-235cc)，CHF2CHClCF3(HCFC-235da)，CHClFCHFCF3(HCFC-235ea)，CHF2CHFCClF2(HCFC-235eb)，CClF2CH2CF3(HCFC-235fa)，CHF2CF2CHF2(HFC-236ca)，CH2FCF2CF3(HFC-236cb)，CHF2CHFCF3(HFC-236ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CH2FCF2CHF2(HFC-245ca)，CH3CF2CF3(HFC-245cb)，CHF2CHFCHF2(HFC-245ea)，CH2FCHFCF3(HFC-245eb)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CH2FCF2CH2F(HFC-254ca)，CH2CF2CHF2(HFC-254cb)，CH2FCHFCHF2(HFC-254ea)，CH3CHFCF3(HFC-254eb)，CHF2CH2CHF2(HFC-254fa)，CH2FCH2CF3(HFC-254fb)，CH3CF2CH3(HFC-272ca)，CH3CHFCH2F(HFC-272ea)，CH2FCH2CH2F(HFC-272fa)，CH3CH2CF2H(HFC-272fb)，CH3CHFCH3(MFC-281ea)，CH3CH2CH2F(HFC-281fa)，CF3CF2CF2CF2H(HFC-329p)，CF3CF2CFHCF3(HFC-329me)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-338q)，CF3CF2CH2CF3(HFC-338mf)，CF3CF2CFHCF2H(HFC-338pe)，CF3CFHCF2CF2H(HFC-338pce)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CFHCFHCF3(HFC-338mee)，CF3CF2CF2CF2CF2H(HFC-42-11p)，CF3CF2CFHCF2CF3(HFC-42-11mce)，CF3CF2CF2CFHCF3(HFC-42-11me)，CF3CF2CH2CF2CF3(HFC-43-10mcf)，CF3CF2CF2CH2CF3(HFC-43-10mf)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-43-10q)，CF3CF2CF2CFHCF2H(HFC-43-10pe)，CF3CF2CFHCF2CF2H(HFC-43-10pce)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，CF2HCF2CF2CF2CF2H(HFC-43-10pccc)，CF3CFHCF2CF2CF2H(HFC-43-10pcce)，CF3CFHCF2CFHCF3(HFC-43-10mece)，CF3CF2CF2CF2CF2CF2H(HFC-52-13p)，C4F9OCH3，和C4F9OC2H5.
9.權利要求7的組合物，還含有少于大約10重量％的至少一種C3～C5烴。
10.權利要求1或3的組合物，其中所說油選自鏈烷烴、環烷烴、芳烴、烷基芳烴、合成鏈烷烴和聚α-烯烴。
11.權利要求1、2或3的組合物，其中所說烴回油劑包括含11～13個碳原子的烴。
12.一種制冷方法，包括在待冷卻的物體附近蒸發權利要求1或2的組合物。
13.一種加熱方法，包括在待加熱的物體附近冷凝權利要求1或2的組合物。
14.一種使油從壓縮制冷系統的非壓縮機區返回到壓縮機區的方法，包括(a)在含6～16個碳原子的烴回油劑存在下，將選自礦物油和合成油中的油在非壓縮機區與含至少一個碳原子和一個氟原子的鹵代烴接觸，以形成一種含油、鹵代烴和烴回油劑的溶液；和(b)將溶液由制冷系統的非壓縮機區輸送到壓縮機區。
15.權利要求14的方法，其中烴回油劑小于包含鹵代烴、油和烴回油劑的溶液的大約10重量％。
16.權利要求14的方法，其中包含鹵代烴、油和烴回油劑的溶液含大約40至大約99重量％的鹵代烴、大約1至大約60重量％的油和大約0.01至大約10重量％的烴回油劑。
17.權利要求14的方法，其中所說含1-6個碳原子和至少一個氟原子的鹵代烴的標準沸點是大約-90℃至大約80℃，任選地還可含氯和氧原子。
18.權利要求17的方法，其中所說鹵代烴選自CCl2F2(CFC-12)，CHCl2F(HCFC-21)，CHClF2(HCFC-22)，CHF3(HFC-23)，CH2ClF(HCFC-31)，CH2F2(HFC-32)，CH3F(HFC-4l)，CF3CF3(FC-116)，CHCl2CF3(HCFC-123)，CHClFCClF2(HCFC-123a)，CHClFCF3(HCFC-124)，CHF2CClF2(HCFC-124a)，CHF2CF3(HFC-125)，CH2ClCF3(HCFC-133a)，CHF2CHF2(HFC-134)，CH2FCF3(HFC-134a)，CClF2CH3(HCFC-142b)，CHF2CH2F(HFC-143)，CF3CH3(HFC-143a)，CHClFCH3(HCFC-151a)，CHF2CH3(HFC-152a)，CHF2CCl2CF3(HCFC-225aa)，CHClFCClFCF3(HCFC-225ba)，CHF2CClFCClF2(HCFC-225bb)，CHCl2CF2CF3(HCFC-225ca)，CHClFCF2CClF2(HCFC-225cb)，CHF2CF2CCl2F(HCFC-225cc)，CClF2CHClCF3(HCFC-225da)，CClF2CHFCClF2(HCFC-225ea)，CF3CHFCCl2F(HCFC-225eb)，CHF2CClFCF3(HCFC-226ba)，CHClFCF2CF3(HCFC-226ca)，CHF2CF2CClF2(HCFC-226cb)，CF3CHClCF3(HCFC-226da)，CClF2CHFCF3(HCFC-226ea)，CHF2CF2CF2CF3(HFC-227ca)，CF3CFHCF3(HFC-227ea)，CHF2CClFCHF2(HCFC-235ba)，CH2FCClFCF3(HCFC-235bb)，CHClFCF2CHF2(HCFC-235ca)，CH2ClCF2CF3(HCFC-235cb)，CH2CF2CClF2(HCFC-235cc)，CHF2CHClCF3(HCFC-235da)，CHClFCHFCF3(HCFC-235ea)，CHF2CHFCClF2(HCFC-235eb)，CClF2CH2CF3(HCFC-235fa)，CHF2CF2CHF2(HC-236ca)，CH2FCF2CF3(HFC-236cb)，CHF2CHFCF3(HFC-236ea)，CF3CH2CF3(HFC-236fa)，CH2FCF2CHF2(HFC-245ca)，CH3CF2CF3(HFC-245cb)，CHF2CHFCHF2(HFC-245ea)，CH2FCHFCF3(HFC-245eb)，CHF2CH2CF3(HFC-245fa)，CH2FCFC2CH2F(HFC-254ca)，CH2CF2CHF2(HFC-254cb)，CH2FCHFCHF2(HFC-254ea)，CH3CHFCF3(HFC-254eb)，CHF2CH2CHF2(HFC-254fa)，CH2FCH2CF3(HFC-254fb)，CH3CF2CH3(HFC-272ca)，CH3CHFCH2F(HFC-272ea)，CH2FCH2CH2F(HFC-272fa)，CH3CH2CF2H(HFC-272fb)，CH3CHFCH3(HFC-281ea)，CH3CH2CH2F(HFC-281fa)，CF3CF2CF2CF2H(HFC-329p)，CF3CF2CFHCF3(HFC-329me)，CF3CF2CF2CFH2(HFC-338q)，CF3CF2CH2CF3(HFC-338mf)，CF3CF2CFHCF2CFHCF2H(HFC-338pe)，CF3CFHCF2CF2H(HFC-338pce)，CHF2CF2CF2CF2H(HFC-338pcc)，CF3CFHCFHCF3(HFC-338mee)，CF3CF2CF2CF2CF2H(HFC-42-11p)，CF3CF2CFHCF2CF3(HFC-42-11mce)，CF3CF2CF2CFHCF3(HFC-42-11me)，CF3CF2CH2CF2CF3(HFC-43-10mcf)，CF3CF2CF2CH2CF3(HFC-43-10mf)，CF3CF2CF2CF2CFH2(HFC-43-10q)，CF3CF2CF2CFHCF2H(HFC-43-10pe)，CF3CF2CFHCF2CF2H(HFC-43-10pce)，CF3CHFCHFCF2CF3(HFC-43-10mee)，CF2HCF2CF2CF2CF2H(HFC-43-10pccc)，CF3CFHCF2CF2CF2H(HFC-43-10pcce)，CF3CFHCF2CFHCF3(HFC-43-10mece)，CF3CF2CF2CF2CF2CF2H(HFC-52-13p)，C4F9OCH3，和C4F9OC2H5.
19.權利要求17的方法，其中所說鹵代烴還含有少于10重量％的至少一種C3～C5烴。
20.權利要求14的方法，其中所說油選自鏈烷烴、環烷烴、芳烴、烷基芳烴、合成鏈烷烴和聚α-烯烴。
21.權利要求14的方法，其中所說烴回油劑包括含11至13個碳原子的烴。
全文摘要
公開了含烴回油劑的制冷劑組合物,所說烴回油劑可以使礦物油和合成油潤滑劑與含氫碳氟化物和含氫碳氟化物/含氫氟氯化碳－基制冷劑加溶。這些占總制冷劑組合物一小部分的含7～16個碳原子的烴回油劑可以有效地使礦物油和合成油潤滑劑從用含氫碳氟化物和含氫碳氟化物/含氫氟氯化碳－基制冷劑進行操作的制冷系統的非壓縮機區返回壓縮機區。
文檔編號C10M105/06GK1333806SQ99815670
公開日2002年1月30日 申請日期1999年7月14日 優先權日1999年1月15日
發明者D·B·比文斯, B·H·米諾爾, A·約科澤基, H·O·斯波蘇斯 申請人:納幕爾杜邦公司