專利名稱：洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及洗滌劑組合物，尤其是洗衣洗滌劑和它們的崩解。本發明尤其涉及含有水溶脹陽離子聚合物，例如離子交換樹脂的洗滌劑顆粒或片劑。
背景尤其需要的洗滌劑組合物是它們一與水接觸就能向洗滌水提供洗滌劑活性物質。近年來，洗滌劑組合物有超過650g/l，或超過700g/l或甚至超過750g/l的增加的密度或以片劑形式提供的趨勢，這具有抑制分散和/或分布，因而向洗滌水迅速提供洗滌劑活性物質的趨勢。
已描述了許多用于改善洗滌劑溶解的方法，例如EP-A-466484描述了崩解劑的用途及其機理，它說明在與水接觸時通過溶脹發生作用的崩解劑是優選的。已知的崩解劑的實例是交聯聚乙烯基吡咯烷酮、蒙脫石或膨潤土、羧甲基纖維素鈉和丙烯酸酯/馬來酸酐共聚物。然而，人們仍需要提供固體形式洗滌劑產品的良好的分散的崩解劑從而改善產品分散和/或溶解。
洗滌劑配方師面對的另一問題是例如臟衣服表面的皂趨向于結合水硬鈣離子并沉淀，該沉淀趨向于粘附于所洗滌的物品，由于再染污產生降低的白度。
本發明人現在發現使用陽離子聚合崩解劑能夠通過與皂結合有助于避免該作用。然而，為確保皂雜質能夠在與鈣離子絡合之前由洗滌母液中除去，需要螯合劑或助洗劑以迅速絡合鈣離子。此外，陽離子聚合崩解劑被發現尤其適用于洗滌劑組分上的涂層的破裂。
崩解劑包含陽離子聚合物，其中陽離子基團可以是聚合物主鏈的側基或在聚合物骨架的側鏈上。
優選的陽離子基團是聚合物主鏈的側基，優選的陽離子基團是季銨陽離子基團，例如-(NR1R2R3)+，其中R1、R2和R3分別選自H和選擇性地取代的低級烷基或鏈烯基，例如甲基或乙基。
合適的聚合物主鏈包括例如聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物和聚乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡啶。聚乙烯基吡啶和聚丙烯酸酯聚合物被發現是尤其優選的。
用于本發明的崩解劑是水溶脹的，水溶脹性通過本領域技術人員已知的常規方法獲得，例如交聯和/或選擇聚合物主鏈上的取代基以降低水溶性和提供溶脹性。交聯可以通過常規方法，例如通過使用基于聚合物的重量按重量計0.5-20％的交聯劑，例如二乙烯基苯。在本發明中用作崩解劑的尤其優選的陽離子聚合物是部分交聯的聚(4-乙烯基吡啶鹽酸鹽)和部分交聯的用部分季銨化的N，N二甲基乙醇胺酯化的聚丙烯酸酯、用基于聚合物按重量計2％交聯的二乙烯基苯。合適的聚合物作為離子交換樹脂是商業上可購得的，例如IRP 88和Amberlite CG-420。
合適的聚合物應是熱穩定的，直至至少用于合適洗滌劑加工的溫度。
崩解劑優選以干添加顆粒的形式加入洗滌劑組合物。人們發現可選擇崩解劑的顆粒尺寸以得到在洗滌劑組合物中使用時尤其有益的崩解性質。微粒形式的崩解劑優選具有至少100微米的顆粒尺寸，優選至少150微米。優選的崩解劑具有不大于2000微米，最優選低于1700微米的顆粒尺寸。實際上，得到的顆粒可具有尺寸分布，因此，顆粒尺寸優選使得至少80wt％，優選至少90wt％，最優選至少95wt％的崩解組分或微粒崩解劑是至少100微米，更優選至少150微米。優選至少80wt％，優選至少90wt％和最優選至少95wt％崩解劑顆粒是低于2000微米，最優選低于1700微米或甚至低于1500微米以得到最大崩解效果。
崩解劑通常以按洗滌劑組合物重量計1-20wt％，優選2-15wt％，最優選2-10wt％的量存在于洗滌劑組合物中。
尤其有利的是使用與其它崩解劑，例如在EP-A-466484中討論的任何崩解劑結合的水溶脹陽離子聚合物。在該情況下，優選在加入洗滌劑組合物中之前形成水溶脹陽離子聚合物和其它崩解劑的預混合物。
本發明的崩解劑還可以與吸水劑(wicking agent)結合使用。合適的吸水劑含有當洗滌劑組合物在洗滌中與水接觸時能夠使水快速滲透到含有崩解組分的洗滌劑組合物中的化合物或化合物的混合物。吸水劑通常在15℃下基本上不溶解于冷水中，同樣優選吸水劑具有低壓縮率和在加工條件下，尤其在壓緊時保持多孔性。
合適的吸水劑通常是纖維素基的，纖維素基化合物可選擇性地是微晶的或機械粉碎和加工的纖維素，例如ArbocelTM。
吸水劑可以是可通過機械研磨得到的粉末形式、微晶粉末或可以是顆粒形式，例如細粒度吸水劑的附聚物或作為纖維或它們的混合物。尤其優選的吸水劑是纖維狀的，例如具有長徑比至少3∶1，優選至少5∶l或甚至至少10∶1的纖維。合適纖維包括具有至少0.1mm，或至少0.2mm，或甚至至少0.4mm的長度，尤其優選的吸水劑是交聯的。
尤其優選的吸水劑是如US5137537、US5183707、US5190563、US5562740、US5549791、US5549863、US5709774或US5716703中所述的交聯纖維素纖維。這些尤其優選的纖維素纖維以基本上個別的形式交聯，即纖維素纖維主要具有纖維間化學交聯鍵。即交聯鍵主要在單一的纖維素分子之間而不是在分開的纖維的纖維素分子之間。制備該交聯纖維的方法可以是例如US3224926中所述的干交聯方法或如US3241553中所述的水溶液或US4035147中所述的非水溶液交聯。
當結合使用時，吸水劑和水溶脹陽離子聚合物優選以小于2∶1，優選小于1∶1的重量比存在，重量比通常不小于1∶20，優選不小于1∶10。
優選水溶脹陽離子聚合物和任何吸水劑混合形成雙組分和選擇性地與其它組分和/或粘合劑的緊密混合物，緊密混合物是指至少兩種組分混合在一起形成基本上是均勻混合物的預混合物。
這可通過干混固體吸水劑和固體水溶脹劑與選擇性的粘合劑實現。預混合物可以是微粒形式，它可通過例如造粒，例如通過附聚、擠壓或干壓緊實現。然而，我們發現如果水溶脹劑作為吸水劑的涂層存在時得到尤其有效的結果。當吸水劑是纖維狀時這是尤其有利的。
在吸水劑表面提供水溶脹劑的涂層可通過任何常規方法實現，例如通過將吸水劑和水溶脹聚合物與用于水溶脹劑的溶劑以任何加入順序混合，形成凝膠或溶液或含有部分溶脹的水溶脹劑的漿狀物。優選混合是連續的直至得到基本上均勻的混合物。吸水劑和水溶脹劑的混合物隨后通過任何常規技術，例如通過蒸發出溶劑由溶劑中分離而回收或通過加入水溶脹劑的非溶劑以形成混合物沉淀，該混合物隨后通過任何常規技術，例如隨后的過濾或傾析出溶劑由溶劑中分離。多陰離子助洗劑術語“助洗劑”是指趨向于除去溶液中的鈣離子的所有物質。存在多陰離子助洗劑以迅速結合洗滌液中的鈣離子。合適的多陰離子助洗劑包括選自水溶性多羧酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽、聚合多羧酸鹽、螯合劑或任何這些物質的相應酸和它們的混合物的水溶性助洗劑。
基于整個洗滌劑組合物的重量，水溶性助洗劑優選以按重量計0.05％-50％，優選按重量計0.1％-40％，最優選按重量計0.5％-30％的量存在。
優選洗滌劑組合物基本上沒有磷酸鹽，然而，如果存在，合適的含磷酸鹽洗滌劑助洗劑包括，但不限制于，多磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚合偏磷酸鹽)的堿金屬、銨和鏈烷醇銨鹽。優選的磷酸鹽助洗劑是焦磷酸四鈉或更優選無水或部分水合的三聚磷酸鈉，基于整個洗滌劑組合物，含量為按重量計0.5％-50％，更優選5％-45％。
羧酸鹽或多羧酸鹽助洗劑可以是單體或齊聚物類型的，盡管由于成本和性能的原因，單體的多羧酸鹽通常是優選的。
含有兩個羧基的合適多羧酸鹽包括琥珀酸、丙二酸、(亞乙二氧基)二乙酸、馬來酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富馬酸的水溶性鹽以及醚羧酸鹽和亞硫酰基羧酸鹽。含有三個羧基的多羧酸鹽尤其包括水溶性檸檬酸鹽、衣康酸鹽和檸康酸鹽以及琥珀酸鹽衍生物，例如在GB1379241中描述的羧基甲氧基琥珀酸鹽、在GB1389732中描述的乳酰氧基琥珀酸鹽和在荷蘭申請7205873中描述的氨基琥珀酸鹽和在GB1387447中描述的氧基多羧酸鹽物質，例如2-氧代-1，1，3-丙三羧酸鹽。含有三個羧基的最優選多羧酸是檸檬酸，優選以按組合物重量計0.1％-15％，更優選0.5％-8％的含量存在。
含有四個羧基的多羧酸鹽包括在GB1261829中公開的氧聯二琥珀酸鹽、1，1，2，2-乙烷四羧酸鹽、1，1，3，3-丙烷四羧酸鹽和1，1，2，3-丙烷四羧酸鹽。含有磺基取代基的多羧酸鹽包括在GB1398421和1398422和US3936448中公開的磺基琥珀酸鹽衍生物，和在GB1439000中描述的磺化熱解檸檬酸鹽。優選的多羧酸鹽是每個分子含有至多三個羧基的羥基羧酸鹽，更優選檸檬酸鹽。
單體或齊聚多羧酸鹽螯合劑的母體酸或它們與其鹽的混合物，例如檸檬酸或檸檬酸鹽/檸檬酸混合物也可用作助洗劑組分。
優選聚合或齊聚多羧酸鹽以按組合物重量計少于5％，優選少于3％或甚至少于2％或甚至0％的含量存在。
硼酸鹽助洗劑及含有在洗滌劑貯存或洗滌條件下可產生硼酸鹽的硼酸鹽形成物質的助洗劑是本發明有用的水溶性助洗劑。
有機聚合物的實例包括水溶性有機均聚或共聚多羧酸或其鹽，其中多羧酸包括至少兩個被不超過兩個碳原子隔開的羧基。后一類型的聚合物在GB-A-1596756中公開。該鹽的實例是MWt1000-5000的聚丙烯酸鹽和它們與馬來酐的共聚物，該共聚物具有，尤其是40000-80000的分子量。
用于本發明的多氨基化合物包括如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中公開的由天冬氨酸得到的那些。
含有選自馬來酸、丙烯酸、多天冬氨酸和乙烯基醇的單體單元的三元共聚物，尤其是具有5000-10000分子量的那些也是適用的。
螯合劑作為本發明所用的洗滌劑組合物中的多陰離子助洗劑也是有效的。螯合劑是指螯合金屬離子。按組合物重量計，這些組分通常以0.005％-10％，優選0.1％-5％，更優選0.25％-7.5％，最優選0.3％-2％重量存在。
用于本發明的合適螯合劑包括有機膦酸鹽，例如氨基亞烷基聚(亞烷基膦酸鹽)、堿金屬乙烷1-羥基二膦酸鹽和次氮基三亞乙基膦酸鹽。
上述物種中優選二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)、乙二胺三(亞甲基膦酸鹽)、六亞甲基二胺四(亞甲基膦酸鹽)和羥基-亞乙基-1，1-二膦酸鹽、1，1-羥基乙烷二膦酸和1，1-羥基乙烷二亞甲基膦酸。
用于本發明的其它合適螯合劑包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羥基丙二胺二琥珀酸或其任何鹽。
用于本發明的其它合適螯合劑是亞氨基二乙酸衍生物，例如在EP-A-317542和EP-A-399133中描述的2-羥基乙基二乙酸或甘油基亞氨基二乙酸。也可以使用在EP-A-516102中描述的亞氨基二乙酸-N-2-羥基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羥基丙基-3-磺酸螯合劑。在EP-A-509382中描述的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-單乙酸和亞氨基二琥珀酸螯合劑也是適用的。
EP-A-476257描述了合適的氨基基螯合劑。EP-A-510331描述了由膠原、角蛋白或酪蛋白得到的合適螯合劑。EP-A-528859描述了合適的烷基亞氨基二乙酸螯合劑。吡啶二羧酸和2-膦基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合適的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羥基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合適的。
也可使用二亞乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)和1，1-羥基乙烷二膦酸或其堿金屬、堿土金屬、銨或取代的銨鹽或它們的混合物。組合物的形式根據本發明，洗滌劑組合物或其組分可采取各種固體物理形式，例如片劑、薄片、錠劑和條，優選顆粒或片劑形式。優選洗滌劑組合物是片劑形式。洗滌劑組合物可以通過各種方法，包括包含在洗滌劑組合物中的各種化合物的干混、附聚、壓緊或噴霧干燥，或這些技術的組合制造。
崩解劑以任何常規方法加入洗滌劑組合物中，例如它可加入任何上述的加工步驟中，但優選干混入微粒洗滌劑混合物中。非此即彼或附加地，崩解劑可以作為全部或部分洗滌劑組合物的涂層提供。因此，崩解劑可存在于洗滌劑顆粒中或與其它洗滌劑組分作為個別顆粒混合。為加入片劑中，崩解劑可以壓緊之前如上所述加入顆粒洗滌劑組合物中。當作為部分涂層存在時，崩解劑尤其適用于洗滌劑片劑涂層。本發明的涂層方面在如下洗滌劑片劑涂層的內容中描述，其中首先形成洗滌劑組合物核心，隨后涂覆。然而，涂層可同樣好地施用于洗滌劑微粒或其它固體洗滌劑形式。涂覆洗滌劑片劑當本發明的洗滌劑是片劑形式時，它們可簡單地通過將固體組分混合在一起，在常規壓片機中壓制混合物制備。任何液體組分，例如表面活性劑或抑泡劑可以常規方法加入固體微粒組分中，優選主要組分以微粒形式使用。
尤其對于洗衣片來說，組分，例如助洗劑和表面活性劑可以常規方法噴霧干燥，隨后在合適壓力下壓緊。洗滌劑片劑可以任何尺寸或形狀制造，如果需要，可以是表面處理過的。在片劑核心中，包括表面活性劑和助洗劑，它通常提供片劑的洗滌能力的主要部分。
用于制備本發明的片劑的微粒物質可通過任何制粒化或造粒過程制備。該過程的實例是噴霧干燥(在并流或逆流噴霧干燥塔中)，它通常得到低堆積密度600g/l或更低。較高密度的微粒物質可通過在高剪切間歇混合器/造粒器或連續造粒和密實過程(例如使用LodigeCB和/或LodigeKM混合器)中造粒和密實化制備。其它合適的方法包括流化床方法、壓緊方法(例如輥式壓緊)、擠壓以及通過任何化學方法，如絮凝、結晶燒結等制備的任何微粒物質，個別的微粒還可以是任何其它微粒、顆粒、球或晶粒。
微粒物質可通過任何常規的方法混合在一起。在例如混凝土混合器、Nauta混合器、帶式混合器等中間歇法是合適的。此外，混合過程可通過將每一組分按一定重量量入傳送帶并在一個或多個鼓或混合器中混合而連續地進行。在微粒物質(例如非離子表面活性劑)的混合物上的液體噴霧可以進行。其它液體組分可單獨地或預混合地噴灑在微粒材料的混合物上，例如可噴灑香料和熒光增白劑的漿狀物。在噴灑非離子表面活性劑之后，優選在趨向于過程結束時可在微粒物質中加入細粉碎的流動助劑(隔離劑、如沸石、碳酸鹽、硅石)，以使混合物粘性小。
片劑可通過使用任何壓緊過程制備，例如壓片、壓塊或擠壓，優選壓片。合適的設備包括標準單沖程或旋轉壓機(例如Courtoy、Korch、Manesty或Bonals)。根據本發明制備的片劑優選具有40mm-50mm的直徑，25-60g的重量。用于制備這些片劑的所需壓緊壓強不超過5000kN/m2，優選不超過3000kN/m2，最優選不超過1000kN/m2。
根據本發明，片劑隨后用涂料涂覆，使得片劑不吸收水分或僅以非常緩慢的速率吸收水分。涂層也是堅固的，因而片劑在受到處理、包裝和運輸時的中等機械振動時產生不超過非常低程度的破碎或損耗。最后，涂層優選是易碎的，以使片劑在受到較強機械振動時破碎。此外，有利的是涂層物質溶解在堿性條件下或容易被表面活性劑乳化。這避免了未溶解的顆粒或涂層物質的團塊在洗衣負載上的沉積，這在涂層物質完全不溶解于水(例如小于1g/l)時是重要的。
如本文定義的“基本上不溶解”是指在水中具有非常低的溶解度。這應理解為是指在25℃在水中具有低于20g/l，優選低于5g/l，最優選低于1g/l的溶解度。水溶性根據名稱為“用于測量水溶性的標準試驗方法”的ASTM E1148-87的試驗方法測量。
合適的涂層物質是脂肪酸、C2-C13二羧酸、脂肪醇、二醇、酯和醚。優選的脂肪酸是含有C12-C22，最優選C18-C22碳鏈長度的脂肪酸。優選的二羧酸是草酸(C2)、丙二酸(C3)、琥珀酸(C4)、戊二酸(C5)、己二酸(C6)、庚二酸(C7)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十一烷二酸(C11)、十二烷二酸(C12)和十三烷二酸(C13)。優選的脂肪醇是含有C12-C22，最優選C14-C18碳鏈長度的脂肪醇。優選的二醇是1，2-十八烷二醇和1，2-十六烷二醇。優選的酯是甘油三硬脂酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甲基山崳酸酯、乙基硬脂酸酯。優選的醚是二乙二醇單十六烷基醚、二乙二醇單十八烷基醚、二乙二醇單十四烷基醚、苯基醚、乙基萘基醚、2-甲氧基萘、β萘基甲基醚和甘油單十八烷基醚。其它優選的涂層物質包括二甲基-2，2-丙醇、2-十六烷基醇、2-十八烷基醇、2-十六烷酮、2，15-十六烷二酮和2-羥基芐醇。
預制的洗滌劑片劑核心可隨后根據本發明涂覆。涂層可以許多方法施用，但通常作為液體，或者a)作為熔融物，或b)作為溶液。優選的涂層材料以熔融物形式施用。尤其優選的涂層組合物具有40℃-200℃的熔點。
在a)中，涂覆物質在超過其熔點的溫度下涂覆，在片劑上固化。在b)中，涂層作為溶液施用，溶劑被干燥除去以留下粘附的涂層。基本上不溶解的物質可通過例如噴灑或浸漬提供給片劑。通常當熔融物質噴灑在片劑上時，它將迅速固化以形成粘附的涂層。當片劑浸漬在熔融物質中然后取出時，迅速冷卻再次導致涂層物質迅速固化。顯然，熔點低于40℃的基本上不溶解的物質在室溫下不充分固化，人們發現熔點超過約200℃的物質不能實際應用。物質優選在60℃-160℃下熔化，更優選70-120℃。
“熔點”是指物質在例如毛細管中緩慢加熱時變成透明液體的溫度。
任何所需厚度的涂層可用于本發明中。對于大多數應用，涂層占片劑或洗滌劑組分重量的1％-10％，優選1.5％-5％。
崩解劑以在與洗滌液中的水接觸時足以產生所需程度的涂層分裂以促進向洗滌水提供洗滌劑組合物和改善溶解的數量存在于涂層中。通常崩解劑將以涂層材料崩解劑為1∶1-50∶1，優選2∶1-20∶1，最優選5∶1-15∶1的重量比存在于最終的涂層中。當涂層作為熔融物施用時，崩解劑通常以按重量計至多30％，優選5-20％，和最優選5-10％的含量懸浮在涂層熔融物中。
根據原料的組分和片劑的形狀，可調節所使用的壓緊力以不影響強度(直徑破碎應力)，和在洗衣機中的崩解時間。該方法可用于制備任何尺寸或形狀的均勻或層狀片劑。
直徑破碎應力(DFS)是表示片劑強度的一種方式，它由如下公式確定=2FμDt]]>其中F是導致拉伸失敗(破碎)的最大力(牛頓)，由Van Kellindustries，Inc.提供的VK200片劑硬度測試儀測量。D是片劑的直徑(mm)，和t是片劑厚度(mm)。(Method Pharmaceutical DosageFormsTablets卷2，213-217頁)。
洗滌劑片劑的崩解速率可用兩種方法測定a)在帶有“Vankel Type”轉鼓的“VAN KEL”Friabilator中。
-在Friabilator轉鼓中放置2片已知重量和DFS的片劑。
-旋轉轉鼓20轉。
-由Friabilator轉鼓收集所有產物和殘余的片狀物質，在5mm上，和通過1.7mm篩分。
-在5mm上和通過1.7mm的殘余的用％表示。
-通過1.7mm的物料的％越高，崩解作用越好。
b)在洗衣機中按如下方法-取2片已知重量和破碎應力的片劑，將它們放置在洗衣機(即Bauknecht WA950)的底部。
-在片劑的上部放置3kg混合負荷。
-用自來水運行30℃短周期(程序4)。
-在5分鐘后停止周期，檢查洗滌負荷的未溶解片狀物質，收集和稱重，記錄剩下的殘余物百分數。
在本發明的另一優選實施方案中，洗滌劑組合物還含有泡騰組分。本文中定義的泡騰是指由于水溶性酸性源與堿金屬碳酸鹽(泡騰組分)之間的化學反應產生二氧化碳氣體的結果，由液體中釋放氣泡，即，酸和碳酸鹽源和其它泡騰系統的其它實例可以在(PharmaceuticalDosage FormsTablets卷1，287-291頁)中找到。除洗滌劑組分之外，泡騰劑可加入片劑混合物中。向洗滌劑組合物或其組分，尤其是本發明的洗滌劑片劑中加入該泡騰劑改善了崩解時間。泡騰劑組分的數量優選為按片劑重量計5-20％，最優選10-20％。泡騰劑優選作為不同微粒的附聚物或作為壓緊物質加入，而不是作為單獨的微粒加入。由于泡騰劑組分產生的氣體，洗滌劑片劑可以具有較高的DFS，與沒有泡騰劑組分的片劑相比仍具有相同的崩解時間。當含有泡騰劑組分的片劑的DFS與沒有泡騰劑組分的片劑相同時，含有泡騰劑組分的片劑的崩解作用將較快。其它洗滌劑組分洗滌劑組分本發明的組合物或其組分可含有附加洗滌劑組分，這些附加組分的確切性質和加入量將取決于組分或組合物的應用和組分和組合物的物理形式。
本發明的洗滌劑組合物優選含有一種或多種附加洗滌劑組分，其選自漂白劑、漂白催化劑、堿性體系、附加助洗劑、有機聚合物、酶、抑泡劑、鈣皂、分散劑、污垢懸浮和抗再沉積劑、去污劑、香料、增白劑、光漂白劑和附加防腐劑。洗滌表面活性劑本發明的組合物通常含有一種或多種表面活性劑。表面活性劑可包括現有技術中已知的任何表面活性劑，其選自如下討論的陰離子、非離子、陽離子、兩性和兩性離子表面活性劑和它們的混合物。
以按重量計約1％-約55％的含量用于本文的表面活性劑的非限制性實例包括常規的C11-C18烷基苯磺酸鹽(“LAS”)和伯、支鏈和隨機C10-C20烷基硫酸鹽(“AS”)、式為CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸鹽，其中x和(y＋1)是至少約7的整數，優選至少約9，M是水溶性陽離子，尤其是鈉，不飽和硫酸鹽，例如油基硫酸鹽、C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(“AExS”；尤其是EO1-7乙氧基硫酸鹽)、C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(尤其是EO1-5乙氧基羧酸鹽)、C10-C18甘油醚、C10-C18烷基聚糖苷和它們相應的硫酸化聚糖苷，和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，在總的組合物中還可以包括常規的非離子和兩性表面活性劑，例如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所謂的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿、C10-C18氧化胺等。也可以使用C10-C18N-烷基多羥基脂肪酸酰胺。典型的實例包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺，參見WO9206154。其它糖衍生的表面活性劑包括N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可以用于低起泡。C10-C20常規皂也可以使用。如果需要高起泡，可使用支鏈C10-C16皂。陰離子和非離子表面活性劑的混合物是尤其有用的。
加入本發明的洗滌劑組合物中的合適陽離子表面活性劑包括季銨表面活性劑。季銨表面活性劑優選是單C6-C16，優選C6-C10N-烷基或烯基銨表面活性劑，其中其余N位置被甲基、羥基乙基或羥基丙基取代。還優選單-烷氧基化和二-烷氧基化胺表面活性劑。
可用于本發明的洗滌劑組合物的其它合宜的陽離子表面活性劑是陽離子酯表面活性劑，例如在US4228042、4239660和4260529中公開的那些。
更優選的陽離子表面活性劑是陽離子單-烷氧基化胺表面活性劑，優選具有通式I 其中R1是含有約6-約18個碳原子，優選6-約16個碳原子，最優選約6-約14個碳原子的烷基或鏈烯基部分；R2和R3分別是含有1-約3個碳原子的烷基，優選甲基，最優選R2和R3均是甲基；R4選自氫(優選)、甲基和乙基；X-是陰離子，例如氯化物、溴化物、甲基硫酸鹽、硫酸鹽等，以提供電中性；A是烷氧基，尤其是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-約30，優選2-約15，最優選2-約8。
優選在式I中ApR4基團具有p＝1，和是羥基烷基，它具有不大于6個的碳原子，從而-OH基團與季銨氮原子被不超過3個碳原子隔開。尤其優選的ApR4是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，尤其優選-CH2CH2OH。優選R1基團是直鏈烷基，含有8-14個碳原子的直鏈R1基是優選的。
其它常規有用的表面活性劑在標準文本中列出。其它助洗劑在本發明的洗滌劑組合物中除存在多陰離子助洗劑之外，還可存在其它助洗劑以幫助控制礦物硬度。可使用無機和有機助洗劑。通常助洗劑被用于織物洗滌組合物中以幫助去除顆粒污垢。附加助洗劑的含量可根據組合物的最終用途作很大變化。
可加入本發明的洗滌劑的硅酸鹽助洗劑的例子為堿金屬硅酸鹽，特別是那些SiO2∶Na2O比率為1.6∶1-3.2∶1的硅酸鹽和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日頒布的H.P.Rieck的US4664839中描述的層狀硅酸鈉。NaSKS-6是由Hoechst銷售的結晶層狀硅酸鹽的商標(本文通常縮寫為“SKS-6”)。不像沸石助洗劑，NaSKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6具有層狀硅酸鹽的δ-Na2SiO5形態。它可以通過例如DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的方法制備。SKS-6是一種用于本發明的更優選的層狀硅酸鹽，但也可使用其它這類層狀硅酸鹽，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的硅酸鹽，其中M為鈉或氫，x為1.9-4之間的數，優選為2，且y為0-20之間的數，優選這里為0。由Hoechst獲得的其它各種層狀硅酸鹽包括分別為α、β和γ形態的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，δ-Na2SiO5(SKS-6形式)是最優選用于本發明的。其它硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，它可在顆粒狀配方中用作松脆劑，用作氧漂白劑的穩定劑，以及用作泡沫控制體系中的組分。碳酸鹽助洗劑的例子是在1973年11月15公開的GP-A-2321001中描述的堿土和堿金屬的碳酸鹽。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發明中是有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在最近銷售的重垢顆粒洗滌劑組合物中是非常重要的，且在液體洗滌劑配方中也是個重要的助洗劑成分。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有如下經驗式的那些[Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y是至少為6的整數，z與y的摩爾比在1.0-約0.5，且x為約15-約264的整數。
有用的硅鋁酸鹽離子交換物質是可買到的。這些硅鋁酸鹽在結構上可以是結晶的或無定形的，且可以是天然產生的硅鋁酸鹽或合成的。1976年10月12頒布的Krummel等的US3985669公開了一種用于生產硅鋁酸鹽離子交換物質的方法。用于本發明的優選的合成結晶硅鋁酸鹽離子交換物質可在沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X的牌號下得到，沸石MAP是尤其有用的。在尤其優選的實施方案中，結晶硅鋁酸鹽離子交換物質具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O，其中x為約20-約30，特別是約27。該物質已知為沸石A。脫水沸石(x＝0-10)可用于本發明。硅鋁酸鹽的顆粒尺寸優選為直徑約0.1-10微米。
脂肪酸，如C12-C18單羧酸也可單獨地，或與前述助洗劑，特別是檸檬酸鹽和/或琥珀酸鹽助洗劑混合加入組合物中以產生附加的助洗劑活性。脂肪酸的這種用途一般可導致泡沫減少，這是配制者應該考慮到的。
在可使用磷基助洗劑的場合中，且特別是在用于手洗操作中的皂條的配制過程中，可以使用各種堿金屬磷酸鹽，如已知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可使用膦酸鹽助洗劑，如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參見，例如US3159581、3213030、3422021、3400148和3422137)。漂白劑本發明的洗滌劑組合物還可任選地包含漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。如果存在，尤其用于織物洗滌時，漂白劑的含量一般為洗滌劑組合物的約1％-約30％，更常用為約5％-約20％。如果存在，漂白活化劑的數量一般為含有漂白劑和漂白活化劑的漂白組合物的約0.1％-約60％，更一般地為約0.5％-約40％。
用于本發明的漂白劑可以是在織物洗滌、硬表面清洗或其它已知或將要已知的洗滌應用中對洗滌劑組合物有用的任何漂白劑。這些包括氧漂白劑以及其它漂白劑。本發明可以使用過硼酸鹽漂白劑，如過硼酸鈉(如單-或四-水合過硼酸鈉)。其它合適的過氧漂白化合物包括過氧水合碳酸鈉和相應的“過碳酸鹽”漂白劑、過氧水合焦磷酸鈉、過氧水合脲和過氧化鈉。也可使用過硫酸鹽漂白劑(如工業上由DuPont生產的OXONE)。
優選的過碳酸鹽漂白劑含有平均顆粒尺寸在約500微米-約1000微米范圍內的干燥顆粒，其中不多于按重量計約10％的所述顆粒小于約200微米，且不多于按重量計約10％的所述顆粒大于約1250微米。可選擇性地用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑涂覆過碳酸鹽。過碳酸鹽可從各種商業來源，如FMC、Solvay和Tokai Denka獲得。
可不受限制地使用的另一種類的漂白劑包括過羧酸漂白劑及其鹽。這種漂白劑的合適例子包括六水合單過氧化鄰苯二甲酸鎂、偏氯過苯甲酸的鎂鹽、4-壬氨基-4-氧基過氧丁酸和二過氧化十二烷二酸。1984年11月20日頒布的Hartman的US4483781，Burns等于1985年6月3日申請的美國專利申請740446,1985年2月20日公開的Banks等的EP-A-0133354，以及1983年11月1日頒布的Chung等的US4412934披露了這種漂白劑。更優選的漂白劑還包括6-壬氨基-6-氧基過氧化癸酸，這已于1987年1月6日頒布的Burns等的US4634551中描述。也可以使用漂白劑混合物。
過氧漂白劑、過硼酸鹽、過碳酸鹽等優選與漂白活化劑混合，這可導致在水溶液中(即在洗滌過程中)就地生成與漂白活化劑相應的過氧酸。1990年4月10日頒布的Mao等的US4915854和US4412934披露了活化劑的各種非限制性例子。壬酰基羥苯磺酸酯(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活化劑是典型的，也可使用其混合物。對本發明所用的其它典型漂白劑和活化劑，也參見US4634551。更優選的酰氨基衍生的漂白活化劑是具有下式的那些R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1為含有約6-約12個碳原子的烷基，R2為含有1-約6個碳原子的亞烷基，R5為H或含有約1-約10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L為任何合適的離去基團。離去基團是由過水解陰離子對漂白活化劑進行親核進攻后從漂白活化劑置換出的任何基團。優選的離去基團為磺酸苯酯。上式的漂白活化劑的優選例子包括(6-辛酰氨基-己酰基)羥苯磺酸酯、(6-壬酰氨基己酰基)羥苯磺酸酯、(6-癸酰氨基-已酰基)羥苯磺酸酯及其混合物，這在作為參考被并入本發明的US4634551中描述。另一種類的漂白活化劑包括1990年10月30日頒布的Hodge等的US4966723披露的苯并噁嗪型活化劑，列為本文參考文獻。更優選的苯并噁嗪型活化劑為 還有另外一種優選的漂白活化劑包括酰基內酰胺活化劑，特別是具有如下結構式的酰基己內酰胺和酰基戊內酰胺， 其中R6為H或含有1-約12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。更優選的內酰胺活化劑包括苯甲酰基己內酰胺、辛酰基己內酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己內酰胺、壬酰基己內酰胺、癸酰基己內酰胺、十一烷酰基己內酰胺、苯甲酰基戊內酰胺、辛酰基戊內酰胺、癸酰基戊內酰胺、十一烷酰基戊內酰胺、壬酰基戊內酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊內酰胺及其混合物。也參見1985年10月8日頒布的Sanderson的US4545784，列為本文參考文獻，它披露了吸附到過硼酸鈉中的包括苯甲酰基己內酰胺在內的酰基己內酰胺。除了氧漂白劑之外的其它漂白劑也是現有技術已知的，且可用于本發明。一種具有特殊價值的非氧漂白劑包括光活化漂白劑，如磺化的鋅和/或鋁酞菁。參見1977年7月5日頒布的Holcombe等的US4033718。如果使用的話，洗滌劑組合物一般含有按重量計約0.025％-約1.25％的這種漂白劑，特別是磺化的鋅酞菁。如果需要，漂白化合物可用錳化合物催化。這種化合物在現有技術中是已知的，并且包括例如披露于US5246621、US5244594、US519 4416、US5114606，和EP549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中的錳基催化劑。這種催化劑的優選實例包括MnIU2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮環雜壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環壬烷)2-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它的金屬基漂白催化劑包括US4430243和US5114611中所披露的那些。以下US4728455、5284944、5246612、5256779、5280117、5274147、5153161和5227084，也報道了使用帶有各種絡合配位體的鎂以提高漂白性能。
實際上，且不為了限制，可對本發明的組合物和方法進行調整以提供洗滌水溶液中含有至少一千萬分之一的活性漂白催化劑物種，且優選在洗滌液中含有約0.1ppm-約700ppm，更優選為約1ppm-約500ppm的催化劑物種。酶酶可包含在本文配方中，用于各種織物洗滌用途，包括例如去除蛋白質基、碳水化合物基或甘油三酯基污漬，和為了防止在洗滌過程中發生短效染料轉移，以及用于織物復原。所加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纖維素酶和過氧化酶和它們的混合物。也可包括其它類型的酶。它們可以是任何合適的來源，如植物、動物、細菌、真菌和酵母。然而，它們的選擇受某些因素，如最佳pH-活性和/或穩定性、熱穩定性和對活性洗滌劑、助洗劑等的穩定性的影響。在這方面，細菌或真菌酶是優選的，如細菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纖維素酶。
酶通常以足以提供每克洗滌劑組合物按重量計至多約5mg，更典型為約0.01mg-約3mg活性酶的含量加入。換句話說，本發明的組合物通常含有按重量計約0.001％-約5％，優選0.01％-1％商業酶制劑。在這種商業制劑中蛋白酶通常以足以提供每克組合物0.005-0.1Anson單位(AU)活性的數量存在。
蛋白酶的合適例子為得自枯草芽孢桿菌和地衣形芽孢桿菌的特殊菌株的枯草菌溶素。另一種合適的蛋白酶由在8-12的整個pH范圍具有最大活性的芽孢桿菌屬的特殊菌株得到，它由Novo IndustriesA/S以商品名ESPERASE開發和銷售。這種酶和類似酶的制備方法在Novo的GB1243784中描述。商業可獲得的適用于除去蛋白質基污漬的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麥)以商標ALCALASE和SAVINASE和由International Bio-Synthetics，Inc.(荷蘭)以商標MAXATASE銷售的酶。其它蛋白酶包括蛋白酶A(參見1985年1月9日公開的EP130756A)和蛋白酶B(參見1987年4月28日申請的歐洲專利申請87303761.8和1985年1月9日公開的Bott等的EP130756A)。淀粉酶包括，例如在GB1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶；International Bio-Synthetic，Inc.的RAPIDASE和NovoIndustries的TERMAMYL。
本發明所用的纖維素酶包括細菌和真菌型纖維素酶，優選它們具有5-9.5的最佳pH值。合適的纖維素酶公開在1984年3月6日頒布的Barbesgoard等的US4435307，它披露了由Humicola insolens或黑腐質霉菌株DSM1800或屬于氣單胞菌屬的產生纖維素酶212的真菌得到的合適的真菌纖維素酶，以及從海生軟體動物(DolabellaAuricula Solander)的肝胰腺提取的纖維素酶。GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832也披露了合適的纖維素酶。CAREZYME(Novo)是特別有用的，適合用于洗滌劑的脂酶包括假單胞菌屬的微生物，如GB1372034中所披露的司徒茨氏假單胞菌ATCC 19.154得到的脂酶。另外參見1978年2月24日公開的日本專利申請53,20487中的脂酶。這種脂酶可由Amano Pharmaceutical Co.Ltd.(Nagoya，日本)得到，商品名為脂酶P“Amano”，以下稱為“Amano-P”。其它合適的商品脂酶包括Amano-CES，來自Chromobacter viscosum的脂酶，例如商購自Toyo Jozo Co.(Tagata，日本)的Chromobacter viscosumvar.lipolyticum，NRRLB 3673的脂酶；由U.S.Biochemical Corp.(UAS)和Disoynth Co.(荷蘭)得到的Chromobacter viscosum脂酶；以及由唐菖蒲假單胞菌得到的脂酶。由Humicola lanuginosa衍生且商業上可由Novo得到的LIPOLASE酶(另外參見EP0341947)是用于本發明的優選脂酶。
過氧化酶與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結合使用。它們用作“溶液漂白劑”，即避免在洗滌操作中由底物除去的染料或顏料轉移至在洗滌溶液中的其它底物中。過氧化酶在現有技術中是已知的，其包括，例如辣根過氧化酶、木質素酶和鹵化過氧化酶，例如氯和溴代過氧化酶。含有過氧化酶的洗滌劑組合物在例如由O.Kirk在1989年10月19日公開的，轉讓給Novo IndustriesA/S的PCT國際申請WO89/099813中公開。
1971年1月5日頒布的McCarty等的US3553139披露了酶原料的寬廣范圍和它們加入合成洗滌劑組合物中的方法。1978年7月18日頒布的Place等的US4101457和1985年3月26日頒布的Hughes的US4507219進一步公開了酶。1981年4月14日頒布的Hora等的US4261868披露了用于液體洗滌劑配方的酶原料，和它們加入這種配方中的方法。用于洗滌劑的酶可用各種方法加以穩定。1971年8月17日頒布的Gedge等的US3600319和1986年10月29日頒布的Venegas的EP0199405(申請號86200586.5)對酶穩定技術進行了披露和列舉。酶穩定體系還例如在US3519570中描述。
通常用于洗滌劑組合物和可加入本發明的洗滌劑片劑的其它組分包括去污劑、污垢抗再沉積劑、分散劑、增白劑、抑泡劑、織物柔軟劑、染料轉移抑制劑和香料。
本發明通過如下實施的方式例舉例說明。實施例1將商業上可獲得的顆粒洗滌劑放置在直徑54mm的環形模具中，用Lloyd Instruments LR 50試驗裝置壓制形成含有表面活性劑、助洗劑、酶、香料和其它洗滌劑組分的洗滌劑片。最佳化壓縮載荷以得到12kPa直徑破碎應力(以kPa表示)的圓形片劑強度的片劑，直徑破碎應力如上所述計算。
將己二酸(du Pont)在恒溫槽中在緩慢攪拌下加熱到163℃直至熔融。然后在連續攪拌下加入崩解劑以得到在己二酸中的10％w/w均勻懸浮液。將如上制備的片浸入液體中以得到最后涂覆的片劑。
在實施例1中，陽離子聚合物IPR88(由Rohm & Haas得到)用作崩解劑，產生總重量46g和直徑破碎應力28kPa的片。該片在去離子水中在20℃下浸漬，涂層開始崩解的時間經測量為4秒。
比較實施例A當在涂層中以相同的比例使用纖維素崩解劑，Nymcel zsb16(由Metsa Serla得到)作為崩解劑時，產生總重量46g和直徑破碎應力30kPa的片。該片在去離子水中在20℃下浸漬，涂層開始崩解的時間經測量為25秒。
實施例中使用的縮寫在如上例舉的洗滌劑組合物中，縮寫的組分具有如下含義NYMCELTM 由Metsa-Serla提供的羧甲基纖維素CMF 由Wayerhauser制造的檸檬酸內交聯纖維狀纖維素ArbocelTM 由Rettesmeyer提供的微化纖維素LAS 直鏈C11-13烷基苯磺酸鈉MES C18脂肪酸的α-磺基甲酯TAS 牛油烷基硫酸鈉CXYAS C1X-C1Y烷基硫酸鈉C46SAS C14-C16仲(2，3)烷基硫酸鈉CXYEZS 與z摩爾環氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉CXYEZ 與平均z摩爾環氧乙烷縮合的C1X-C1Y主要直鏈伯醇QAS R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11SADS 式2-(R).C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉，其中R＝C10-C18SADE2S 與z摩爾環氧乙烷縮合的式2-(R).C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸鈉，其中R＝C10-C18APA C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂 直鏈烷基羧酸鈉，由牛油和椰子油脂肪酸的80/20混合物得到STS 甲苯磺酸鈉CFAA C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C16-C18拔頂的全餾分脂肪酸STPP 無水三聚磷酸鈉TSPP 焦磷酸四鈉沸石A 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅鋁酸鈉，主要顆粒尺寸為0.1-10微米(以干基表示的重量)NaSKS-6(I) Clariant的式δ-Na2Si2O5的結晶層狀硅酸鹽檸檬酸 無水檸檬酸硼酸鹽 硼酸鈉碳酸鹽顆粒尺寸為200-900微米的無水碳酸鈉碳酸氫鹽 顆粒尺寸分布為400-1200微米的無水碳酸氫鈉硅酸鹽無定形硅酸鈉(SiO2∶Na2O比率＝2.0∶1)硫酸鹽無水硫酸鈉硫酸鎂無水硫酸鎂檸檬酸鹽 檸檬酸三鈉二水合物，活性86.4％，顆粒尺寸分布為425-850微米MA/AA 1∶4馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約70000MA/AA(1) 4∶6馬來酸/丙烯酸共聚物，平均分子量約10000AA聚丙烯酸鈉聚合物，平均分子量約4500CMC 羧甲基纖維素鈉纖維素醚 聚合度為650的甲基纖維素醚，由Shin EtsuChemicals得到蛋白酶由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白酶，含有按重量計3.3％活性酶蛋白酶I 如WO95/01591中所述，由Genencor Int.Inc.出售的蛋白酶，含有按重量計4％活性酶Alcalase 由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，含有按重量計5.3％活性酶纖維素酶 由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纖維素酶，含有按重量計0.23％活性酶淀粉酶由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 120T出售的淀粉酶，含有按重量計1.6％活性酶淀粉酶II 如PCT/US9703635中所述的淀粉酶脂酶 由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂酶，含有按重量計2.0％的活性酶脂酶(1) 由Novo Industries A/S以商品名Lipolase Ultra出售的脂酶，含有按重量計2.0％的活性酶Endolase 內切葡糖酶，由Novo Industries A/S銷售，含有按重量計1.5％活性酶PB4 式NaBO2.3H2O.H2O2的無水過硼酸鈉四水合物PB1 式NaBO2.H2O2的無水過硼酸鈉過碳酸鹽式Na2CO3.3H2O2的過碳酸鈉DOBS鈉鹽形式的癸酰基羥基苯磺酸鹽DPDA過氧十二碳二酸NOBS壬酰基羥基苯磺酸鹽，鈉鹽形式NACA-OBS(6-壬酰己酰基)羥基苯磺酸鹽LOBS十二烷酰基羥基苯磺酸鹽，鈉鹽形式NOBS壬酰基羥基苯磺酸鹽，鈉鹽形式DOBA壬酰基羥基苯甲酸TAED四乙酰基乙二胺DTPA二亞乙基三胺五乙酸DTPMP 二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸鹽)，由孟山都以商品名Dequest 2060銷售EDDS乙胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)異構體，其鈉鹽形式光活化漂白劑在漂白劑(1)糊精溶解的聚合物中包膠囊的磺化鋅酞菁光活化漂白劑在漂白劑(2)糊精溶解的聚合物中包膠囊的磺化鋁酞菁增白劑1 4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯苯二鈉增白劑2 4，4’-雙(4-苯氨基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)茋-2∶2’-二磺酸二鈉HEDP1，1-羥基-乙烷二膦酸PEGX聚乙二醇，平均分子量X(通常為4000)PEO 聚環氧乙烷，平均分子量50000TEPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物PVI 聚乙烯基咪唑，平均分子量20000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60000PVNO聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量50000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分子量20000QEA ((C2H5O)(C2H4O)N)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)雙((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20-30SRP1陰離子封端的聚酯SRP2二乙氧基化聚(1，2-亞丙基鄰苯二甲酸酯)短嵌段聚合物)PEI 聚乙二胺，平均分子量1800，每個氮平均7個亞乙氧基殘基的平均乙氧基化程度聚硅氧烷消泡聚二甲基硅氧烷控泡劑與作為分散劑的聚硅氧烷-劑氧化烯共聚物，所述控泡劑與所述分散劑的比例為10∶1-100∶1遮光劑 水基單苯乙烯膠乳混合物，由BASF以商品名Lytron 621銷售蠟 石蠟
權利要求
1.固體形式的洗滌劑組合物或其組分，其含有崩解劑和多陰離子助洗劑，所述崩解劑含有水溶脹陽離子聚合物。
2.權利要求1的洗滌劑組合物，其中崩解劑含有陰離子交換樹脂。
3.權利要求1或2的洗滌劑組合物，其中陽離子聚合物含有季銨陽離子基團。
4.權利要求3的洗滌劑組合物，其中季銨陽離子基團是聚合物骨架的側基。
5.上述任一權利要求的洗滌劑組合物，它是片劑形式。
6.固體形式的洗滌劑組合物，其含有內核和至少部分涂覆內核的涂層，其特征在于涂層含有崩解劑，崩解劑含有水溶脹陽離子聚合物。
7.權利要求6的洗滌劑組合物，它還含有多陰離子助洗劑。
8.權利要求1-5或7的任何之一的洗滌劑組合物，其中多陰離子助洗劑選自二或三羧酸或其鹽、磷酸鹽、聚合多羧酸鹽和螯合劑。
9.制備上述任一權利要求的洗滌劑組合物的方法，其包括通過壓制微粒材料形成內核，微粒材料含有表面活性劑和洗滌劑助洗劑，將涂層材料施用于內核，其特征在于涂層材料含有崩解劑，崩解劑含有水溶脹陽離子聚合物。
10.水溶脹陽離子聚合物在洗滌劑組合物中降低織物變灰的用途。
全文摘要
本發明涉及固體形式的洗滌劑組合物或其組分和增加該洗滌劑組合物的崩解速率而同時抑制織物變灰的方法。合適的洗滌劑組合物含有水溶脹陽離子聚合物和多陰離子助洗劑。本發明還涉及固體形式的洗滌劑組合物或其組分,它至少部分被含有陽離子聚合崩解劑的涂層涂覆。
文檔編號C11D3/33GK1329662SQ99814114
公開日2002年1月2日 申請日期1999年9月28日 優先權日1998年10月9日
發明者N·J·蘭特, S·W·海恩茲曼, R·G·哈爾, P·J·坎普貝爾, D·雷斯 申請人:寶潔公司