專利名稱：由4-羥基-3-己酮脫水生產4-己烯-3-酮的方法
技術領域：
本發明涉及一種由4-羥基-3-己酮脫水生產4-己烯-3-酮的方法。
背景技術：
4-己烯-3-酮(CAS 2497-21-4)是一種獨特的香料(中國GB 2760-2007)，主要
用于調配老姆、白脫、辣根等食用香精，用途廣泛。羥基化合物脫水反應是在催化劑存在下，使反應物分子中相近的兩個原子上的羥基和氫原子以水的形式脫去的反應。由于羥基的氧原子上含有孤對電子，因此可以與質子(H+)結合，形成氧鎗離子，由于氧原子上帶正電荷，使之變成強吸電子基，使C-O鍵容易離解。整個脫水反應包括生成質子化的氧鎗鹽(R-OH2+)，氧鎗鹽緩慢地離解為正碳離子，從正碳離子中很快排除一個氫離子而形成烯烴，即發生了消去反應。在α-羥基酮脫水制α，β不飽和酮的反應中，由于羰基的影響，使α-羥基形成氧鎗離子困難，導致反應較難發生。4-羥基-3己酮催化脫水主要生成4-己烯-3-酮、2-甲基_1_戊烯_3_酮兩種異構體，而5-己烯-3-酮、環丙基乙基酮兩種異構體受熱力學限制較難形成，反應如下所示。
權利要求
1.ー種由4-羥基-3-己酮脫水生產4-己烯-3-酮的方法，以4-羥基-3-己酮為原料，在反應溫度為200 400°C，相對于4-羥基-3-己酮液體質量空速為0. 5 15小時―1條件下，反應原料與ZSM-5催化劑接觸生成4-己烯-3-酮；其中所用的ZSM-5催化劑是按照如下方法制備的 將硅源、鋁源、堿源、鹽源和水混合，反應混合物以摩爾比計SiO2 Al2O3 or Cr H2O = I 0. 0025 O. 05 O.1 O. 6 0. 05 0. 5 20 200 ;將上述混合物在60 120°C晶化2 24小時，再在140 200°C晶化2 72小時，所得產物經分離、洗滌、干燥、銨交、焙燒后，得到所述催化劑；其中所述硅源選自硅藻土、水玻璃、硅溶膠或白碳黑中的至少ー種，鋁源選自偏鋁酸鈉、硫酸鋁或硝酸鋁中的至少ー種，堿源選自氫氧化鈉或氫氧化鉀中的至少ー種，鹽源選自氯化鈉或氯化鉀中的至少ー種。
2.根據權利要求1所述由4-羥基-3-己酮脫水生產4-己烯-3-酮的方法，其特征在于反應混合物以摩爾比計Sio2 : Ai2O3 : or : cr : h2o=1: o.005 0.02 : o.15 0.4 0. 08 0. 4 30 100。
3.根據權利要求1所述由4-羥基-3-己酮脫水生產4-己烯-3-酮的方法，其特征在于ZSM-5催化劑的晶粒直徑小于3微米。
4.根據權利要求1所述由4-羥基-3-己酮脫水生產4-己烯-3-酮的方法，其特征在于反應溫度為250 350°C,相對于4-輕基-3-己酮液體質量空速為I 10小時全文摘要
本發明涉及一種由4-羥基-3-己酮脫水生產4-己烯-3-酮的方法，主要解決現有技術中存在催化劑活性低、反應溫度高、空速低的問題。本發明通過采用以4-羥基-3-己酮為原料，在反應溫度為200～400℃，相對于4-羥基-3-己酮液體質量空速為0.5～15小時-1條件下，反應原料與ZSM-5催化劑接觸生成4-己烯-3-酮；其中所用的ZSM-5催化劑是按照如下方法制備的將硅源、鋁源、堿源、鹽源和水混合，反應混合物以摩爾比計SiO2∶Al2O3∶OH-∶Cl-∶H2O＝1∶0.0025～0.05∶0.1～0.6∶0.05～0.5∶20～200；將上述混合物在60～120℃晶化2～24小時，再在140～200℃晶化2～72小時，所得產物經分離、洗滌、干燥、銨交、焙燒后，得到所述催化劑的技術方案較好地解決了該問題，可用于4-羥基-3-己酮制4-己烯-3-酮的工業生產中。
文檔編號B01J29/40GK103030542SQ201110299768
公開日2013年4月10日 申請日期2011年9月29日 優先權日2011年9月29日
發明者李亞男, 金照生 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院