專利名稱：：具有聚氧亞烷基和氨基官能團且還具有端部烷氧基的線性聚二烷基有機硅氧烷的制作方法具有聚氧亞烷基和氨基官能團且還具有端部烷氧基的線性聚二烷基有機硅氧烷本發明涉及線性聚烷基有機硅氧烷及其制備和使用，所述線性聚烷基有機硅氧垸具有聚氧亞垸基和氨基官能團，該線性聚烷基有機硅氧烷還具有端部烷氧基。已知具有一級和二級氮基團，并且有時具有反應性硅烷醇基團的氨基硅氧烷作為調理劑結合入洗發劑配方中。在大多數情況中，這些產品在表面活性物質的輔助下是在水中的混合物的形式。純粹以其原始的形式，它們在水中是不溶的。它們可以通過表面活性物質(乳化劑，例如一級、多級、二級或三級表面活性劑系統)溶解在水中并且轉化成水乳液。這些表面活性劑物質通常由乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的甘油酯、脂肪酸酯或相似的產品組成。許多產品可以商購，特別是從DowCorning在名稱DC929、DC949和DCQ2-8220下購得。在不添加表面活性物質下在水中不溶解的這種產品也可以從GeneralElectric(例如名為SME253)商購。為了改善在水中的溶解性，所述氨基硅氧烷還可以取代有聚氧亞烷基。例如，US-A-5075403描述了攜帶氨基和聚氧亞烷基的聚二垸基有機硅氧烷。這些產品通過烯丙基胺和烯丙基聚醚共氫化硅垸化成氫化聚二甲基硅氧烷來制備。但是，觀察到氫化硅烷化反應通常不能實現所需的轉化，所以不能沿著聚二甲基硅氧'烷鏈得到所需程度的改性。還觀察到，攜帶附加聚氧亞烷基的氨基硅氧烷在使用時，大多數部分還保持在水相中，并且不能以所需的方式粘附到頭發上。另外，在氨基硅氧垸的情況中，一般觀察到，由于釋放痕量揮發性胺，令人不愉快的氣味粘附到產品上。這些氣味在化妝品領域中是不理想的。如果試圖通過蒸餾除去氣味，一般發現令人不愉快的氣味在短時期后又會出現。本發明的目的是制備基于親水聚二烷基有機硅氧烷的調理劑，其包含氨基硅氧垸基團，具有輕度的氣味，并且在頭發內表現出持久的調理劑性質。令人驚奇地，已經發現具有聚氧亞垸基和氨基官能團且還具有端部烷氧基的線性聚二烷基有機硅氧烷的親水性顯著改善，并且具有優異的調理劑性質。還已經發現通過堿平衡合成具有聚氧亞垸基和氨基官能團的線性聚二烷基有機硅氧烷，得到具有端部烷氧基的產物，并且避免了不完全轉化的問題。本發明因此提供了通式(I)的線性聚二烷基有機硅氧烷，其具有聚氧亞垸基和氨基官能團，并且其還具有端部垸氧基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，3=5-500且b=1-100且Rl=具有多至8個碳原子的相同或不同的脂肪族或芳香族烴基，R2=R\R^或R213，條件是基于統計平均，至少每10個硅氧垸鏈中存在1個基團R2a，并且每個硅氧烷鏈中存在至少一個基團R2b，其中，基團R^選自通式(II)的氨基官能團-[(R4)c-NR5]d-R6叨其中，R4=二價d-C12烴基、-OCH2CH2-基團或者<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>OCH2CH(CH3)-基團，r5-單價c,-c,2烴基或氫原子，r6=單價脂肪族或芳香族、任選取代的q-d2烴基或氫原子，其中，c=l—10，d=l-5,基團R"是通式(ni)的聚氧亞垸基-(ch2)e(oc2h4moc3h6)gor6(iii)其中，e=2—10，f=2—20，g=0—20，且rs-r1或者通式(iv)的基團-or1(iv)條件是基于統計平均，在硅氧烷骨架上存在至少一個通式(iv)的基團。本發明還描述了借助Si-C鍵同時連接了氨基和聚氧亞烷基鏈的親水聚硅氧烷的合成。在本發明的優選實施方案中，所述聚垸基有機硅氧烷如下a=5-100，特別是10-50范圍內的數，b=3-50，特別是3-30范圍內的數，c=l-10，特別是1—6范圍內的數。對于本發明，特別優選通式(i)中基團W是甲基的聚二烷基有機硅氧烷。如上所述，必要條件是基于統計平均，在每個聚二烷基有機硅氧烷分子中存在基團r"和r3=-or1中的至少一種，并且至少每10個硅氧烷鏈中存在1個基團r2a。對于本發明，如果基團r2a:r2b:r3=-or1的摩爾比是o.5:2:i是特別優選的。本發明更優選的實施方案包括上面定義的聚二烷基有機硅氧垸的制備方法。對于本發明，例如通過用堿性催化劑平衡至少一種如下通式所示的聚醚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>和/或如下通式所示的環狀聚醚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R1、R^和b如上面定義，并且a'=0-500;適當的二垸氧基氨基硅垸和/或其部分水解產物；任選的八甲基環四硅氧烷和/或十甲基環五硅氧垸。所述堿性催化劑特別是如下催化劑，例如堿金屬氫氧化物(特別是鈉、鉀和銫的氫氧化物)、堿金屬醇鹽、季銨氫氧化物(例如四甲基氫氧化銨)、芐基三甲基氫氧化銨、芐基三乙基氫氧化銨、節基三甲基丁醇銨、2-乙基己酸P-羥乙基三甲銨、季轔氫氧化物(例如四正丁基氫氧化轔和三正丁基-3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]-正丙基氫氧化鱗)、堿金屬硅氧烷醇鹽和有機硅氧烷醇銨(例如節基三甲基硅氧烷醇銨和四甲基硅氧烷醇銨)。優選使用10ppm-1重量％，特別是50-2000ppm的堿性催化劑，在各種情況中基于總混合物的重量。二垸氧基氨基硅垸優選具有通式(R1)(R'0)2Si(R2a)其中，R1、Pe如上面所定義。二烷氧基氨基硅烷的實例是N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅垸、N-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅垸、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和/或3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷。在前面的反應步驟中，通過氨基硅垸與水的縮合制備二垸氧基氨基硅烷的部分水解產物，優選那些具有多至30個硅原子的部分水解產物。還描述了使用根據本發明的化合物來制備護發配方，例如護發配方("調理劑")、潤發劑、護發洗發水、以及施用后在頭發中殘留的調理劑("留存型"產品)。本發明還涉及使用根據本發明的化合物來處理紡織品和天然和/或合成纖維和/或"無紡"材料的表面，特別是用于改善柔軟感覺和親水性。根據本發明的聚二烷基有機硅氧垸還適于制備表面活性配方，其中表面活性劑選自陰離子表面活性齊U、陽離子表面活性齊IJ、非離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑。根據本發明的聚二垸基有機硅氧垸形成硝胺的趨勢低，甚至在伯或仲胺的存在下也如此。實施例1根據本發明實施例的一般制備步驟將480.7g具有下面平均結構的聚醚硅氧垸-50g3-氨丙基甲基二乙氧基硅垸、493.6g八甲基環四硅氧垸和O.l重量％的四甲基氫氧化銨><5結晶水加入配備了攪拌器、高效冷凝器、溫度計和滴液漏斗的2升三頸瓶中，并且在9(TC下攪拌5小時。然后，將混合物在15(TC下加熱2小時，從而破壞催化劑。然后，將揮發性成分分離(130。C/10mm)。在冷卻至室溫后過濾產物。這就得到粘度為約60mPas[25。C]并且含氮量為0.356%的淡黃色、澄清液體。比較實施例1將100g粘度為1000mPas的硅油與4.5g3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和O.lg堿性催化劑混合。這就得到淡白色混濁的混合物。在攪拌下，將混合物加熱至9(TC。攪拌5h后，升溫至130。C并且通過施用真空除去揮發性成分。這就得到粘度為80mPas并且含氮量為0.32%的澄清產物。比較實施例2使用可商購的十六烷基三甲基氯化銨作為比較實施例2。比較實施例3使用購自生產商DowComing的陽離子氨基硅氧烷乳液DC949作為比較實施例3。比較實施例4為了直接共氫化硅烷化氨基聚醚硅氧烷，在攪拌下將267g具有下面平均通式的氫化硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>與240g具有下面通式的烯丙基聚醚CH2=CHCH2~{OCH2CH2丫0,2|HlOCH3和14.3g烯丙基胺在10mg順-Pt(NH3)2Cl2的存在下加熱至135°C，并且在該溫度下攪拌8h。在8h后，實現98。/。(基于SiH)的轉化率。然后，在油泵真空中于135t:下蒸熘黃色產物。這就得到粘度為75mPas且含氮量為0.36%的產物。制備實施例1將16.5g具有如下平均結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>的聚醚硅氧垸與75g八甲基環四硅氧垸、5.6g3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷和O.lg堿性催化劑混合。這就得到淡白色混濁的混合物。在攪拌下，將混合物加熱至90。C。攪拌5h后，升溫至13(TC并且通過施用真空除去揮發性成分。這就得到粘度為60mPas且含氮量為0.39%的澄清產物。制備實施例2將16.5§具有如下平均結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>的聚醚硅氧垸與75g八甲基環四硅氧烷、8.0gN-(2-氨乙基-3-氨丙基)甲基二甲氧基硅烷和O.lg堿性催化劑混合。這就得到淡白色混濁的混合物。在攪拌下，將混合物加熱至9(TC。攪拌5h后，升溫至130'C并且通過施用真空除去揮發性成分。這就得到粘度為67mPas且含氮量為0.39%的澄清產物。制備實施例3將62.7g具有如下平均結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>的聚醚硅氧烷與31.5g八甲基環四硅氧烷、5.8g3-氨丙基甲基二乙氧基硅垸和O.lg堿性催化劑混合。這就得到淡白色混濁的混合物。在攪拌下，將混合物加熱至9(TC。攪拌5h后，升溫至13(TC并且通過施用真空除去揮發性成分。這就得到粘度為55mPas且含氮量為0.37%的澄清產物。制備實施例4將62.7g具有如下平均結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>的聚醚硅氧烷與31.5g八甲基環四硅氧垸與4.6g具有如下平均結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>的3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的部分水解產物和0.1g堿性催化劑混合。這就得到淡白色混濁的混合物。在攪拌下，將混合物加熱至90°C。攪拌5h后，升溫至13(TC并且通過施用真空除去揮發性成分。這就得到粘度為87mPas且含氮量為0.36%的澄清產物。應用實施例為了應用相關的評價，通過燙發和漂白處理按照標準方法預先損傷己經用于感官試驗的頭發束。為此，使用常規的理發產品。材料燙發液(onc^,Wella)中和劑(neutrafix⑧，Wella)漂白粉(blondorspecial,Wella)H202(Welloxyd9%,Wella)無護發組分的洗發水(例如月桂酸乙醚硫酸鈉(12%洗滌活性物質),NaCl增稠)燒杯染發刷按照下面的次序進行處理1.燙發處理用燙發液弄濕頭發束(頭發液體的重量比=1:2)。在蓋住的燒杯中于室溫下接觸15分鐘后，仔細洗去燙發液2分鐘。然后，使用手巾輕柔地擠壓發束。中和劑重量(頭發液體-i:2)在室溫下接觸io分鐘的時間。然后，仔細洗去中和劑2分鐘。然后，在室溫下使頭發干燥過夜。2.漂白處理配制漂白粉和h2o2，得到糊劑(粉末11202的重量比=2:3)。然后，使用刷子將糊劑仔細地施用到燙發處理的頭發上。室溫下接觸時間為30分鐘。然后，在流水下沖洗漂白糊劑2分鐘。然后，用沒有調理劑的洗發水洗滌頭發i分鐘(洗發水的量0.5ml/發束)，然后沖洗l分鐘。在用于感官測試前，在室溫下使預先損傷的頭發束干燥過夜。試驗配方在具有下面組成的簡單頭發漂洗液中試驗調理產品口廣口口重量比TEGINACIDCCeteareth-250.5%TEGOAlkanol16十六烷醇2.0%"調理劑"2.0%水加至100%檸檬酸加至pH4.0土0.3"調理劑"是在制備實施例和比較實施例制備中獲得的產品。用調理樣品對預先損傷的發束進行標準化處理用上述調理漂洗液如下處理如上所述的預先損傷的發束。在流動的溫水下濕潤頭發束。用手輕柔地擠出過量的水，然后施用漂洗液并且緩慢地結合入頭發中(lml/頭發束(2g))。在1分鐘的接觸時間后，進行漂洗l分鐘。在感官評價前，使頭發在50%氣氛濕度和25X:下干燥至少12h。評價標準使用以1-5級給出的等級進行感官評價，1是最不好的評價并且5是最好的評價。濕潤梳理性<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>濕潤觸感<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>干燥梳理性<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>干燥觸感<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>干燥外觀<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>蓬松感(volume)為了評價蓬松感，通過在粘合點保持頭發而輕微振動頭發。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在下面的表中，比較了使用根據本發明和比較實施例的氨丙基硅氧烷共聚多元醇進行的頭發束處理的感官評價結果。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>200710180135.0勢溢也誡14/153發現具有聚氧亞烷基和氨基官能團且還具有端部烷氧基的新型線性聚二烷基有機硅氧烷在感官評價中實現了比無聚醚和無烷氧基的氨基硅氧烷好得多的評價。權利要求1.一種通式(I)的線性聚二烷基有機硅氧烷，其具有聚氧亞烷基和氨基官能團，并且其還具有端部烷氧基其中，a＝5-500且b＝1-100且R1＝具有多至8個碳原子的相同或不同的脂肪族或芳香族烴基，R2＝R1、R2a或R2b，條件是基于統計平均，至少每10個硅氧烷鏈中存在1個基團R2a，并且每個硅氧烷鏈中存在至少一個基團R2b，其中，基團R2a選自通式(II)的氨基官能團-[(R4)c-NR5]d-R6(II)其中，R4＝二價C1-C12烴基、-OCH2CH2-基團或者OCH2CH(CH3)-基團，R5＝單價C1-C12烴基或氫原子，R6＝單價脂肪族或芳香族、任選取代的C1-C12烴基或氫原子，其中，c＝1-10，d＝1-5，基團R2b是通式(III)的聚氧亞烷基-(CH2)e(OC2H4)f(OC3H6)gOR6(III)其中，e＝2-10，f＝2-20，g＝0-20，且R3＝R1或者通式(IV)的基團-OR1(IV)條件是基于統計平均，在硅氧烷骨架上存在至少一個通式(IV)的基團。2.權利要求1的聚二烷基有機硅氧烷，其中a=5-100，特別是10-50范圍內的數，b=3-50，特別是3-30范圍內的數，并且c=l-10，特別是l-6范圍內的數。3.權利要求1或2的聚二垸基有機硅氧烷，其中在通式(i)中r]=4.權利要求1-3任何一項的聚二烷基有機硅氧烷，其中基團r2ar2b:r3=-or1的摩爾比是0.5:2:1。5.權利要求1-4任何一項的聚二烷基有機硅氧烷的制備方法，其包括通過用堿性催化劑平衡至少一種如下通式所示的聚醚硅氧垸<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>和/或如下通式所示的環狀聚醚硅氧'烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R1、R^和b如上面定義，并且a'=0-500;適當的二垸氧基氨基硅烷和/或其部分水解產物；任選的八甲基環四硅氧烷和/或十甲基環五硅氧垸。6.權利要求1-5任何一項的聚二垸基有機硅氧垸用于制備護發配方的用途。7.權利要求1-5任何一項的聚二烷基有機硅氧烷用于處理天然和/或合成纖維和/或"無紡"材料的用途。8.權利要求1-5任何一項的聚二垸基有機硅氧烷用于制備表面活性配方的用途，其中表面活性劑選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和域兩性表面活性劑。全文摘要本發明涉及線性聚烷基有機硅氧烷及其制備和使用，所述線性聚烷基有機硅氧烷具有聚氧亞烷基和氨基官能團，該線性聚烷基有機硅氧烷還具有端部烷氧基。文檔編號B01F17/54GK101407582SQ20071018013公開日2009年4月15日申請日期2007年10月10日優先權日2007年10月10日發明者A·瓦爾特,H·雷德瑞特爾,M·克拉肯伯格,S·奧斯特賴希,S·施塔特米勒申請人:戈爾德施米特有限公司