一種新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法
【專利摘要】本發明涉及一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，本發明的目的是要解決阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水處理成本高和處理條件苛刻的問題，阿苯達唑高濃度含硫廢水中主要含有硫化鈉（Na2S）、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)、硫氰酸鈉(NaSCN)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、硫酸鈉(Na2SO4)等含硫化合物和溴化鈉(NaBr)及少量有機雜質，先向高濃度含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，反應后過濾，得到副產物硫化亞鐵和濾液1，再向濾液1中加入硫酸銅，反應后過濾，得到副產物硫氰酸亞酮和濾液2，將濾液2降溫至0~10℃，結晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4)，重結晶后得到副產物元明粉，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水進入生化處理系統，此預處理方法反應條件溫和，對設備要求低，處理效果好，操作簡便，可回收副產物，處理成本低，便于工業化應用。
【專利說明】
一種新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法
技術領域
[0001]本發明屬于含硫廢水處理技術領域，具體涉及一種新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法。
【背景技術】
[0002]阿苯達唑是一種高效廣譜驅蟲藥，對狗、羊等溫血動物體內的蟯蟲、線蟲、蛔蟲等寄生蟲類具有顯著地防治效果，也可用于人類腦型、皮肌型囊蟲病，對人體、動物毒性低、副作用小，目前，國內外主要以鄰硝基苯胺為起始原料進行合成，即鄰硝基苯胺經硫氰化反應、燒基化反應、還原反應、環合反應制備得到阿苯達唑，但是，硫化鈉還原一步存在大量含硫廢水，環保壓力較大。
[0003]阿苯達唑還原廢水中主要含有硫化鈉(Na2S)、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)、硫氰酸鈉(NaSCN)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、硫酸鈉(Na2SO4)等含硫化合物、溴化鈉(NaBr)及少量有機雜質，廢水PH為12?13，cod高達50000?140000mg/L，為高濃度高鹽分廢水，需對原廢水進行預處理，使含硫量降低至20mg/L以下，cod降低至100 mg/L以下再進入生化處理系統。
[0004]阿苯達唑生產產生的含硫廢水水量大、組分復雜、硫化物含硫高，對周邊環境污染嚴重，治理困難，目前，國內外處理含硫廢水的方法主要有氧化法、堿吸收法、汽提法、沉淀法、Claus法、膜分離法和生化法等，但這些方法能耗較高，化學藥品需求量大，投入設備多，還需再處理沉淀物等末端產物，因而成本較高，且容易造成二次污染，因此探尋一種高效、經濟、快速、對設備和工藝要求低的高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，有效回收副產物，是當今亟待解決的問題。
[0005]本發明的目的就是要解決阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水處理成本高和處理條件苛刻的問題，提供一種高效、快速、對設備和工藝要求低、去除效率高、有效回收副產物、避免二次污染的高濃度含硫廢水的綜合預處理方法。
[0006]先向高濃度含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，得到副產物硫化亞鐵和濾液I，再向濾液I中加入硫酸銅，得到副產物硫氰酸亞酮和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結晶，得到副產物硫酸鈉和濾液3，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水進入生化處理系統，此處理方法反應條件溫和，對設備要求低，處理效果好，操作簡便，可回收副產物，處理成本低，便于工業化應用。
【發明內容】
[0007]本發明的目的在于提供一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法。
[0008]基于上述目的，本發明采取了如下技術方案:
一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，包括如下步驟:
先向高濃度阿苯達唑含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，反應后過濾，得到副產物硫化亞鐵和濾液I，再向濾液I中加入加入定量的硫酸銅，反應后，過濾，得到副產物硫氰酸亞銅和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3重結晶后得到副產物硫酸鈉，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素。
[0009]所述的一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，先用硫酸亞鐵除去廢水中的硫離子，再用硫酸銅除去廢水中的硫氰酸根離子和硫代硫酸根離子，結晶法除去硫酸根離子，最后回收溴素除去溴離子。
[0010]所述的一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，可以分別得到副產物硫酸亞鐵、硫氰酸亞銅、元明粉和溴素。
[0011]所述的一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，廢水中加入的硫酸亞鐵是定量的，硫酸亞鐵與測定廢水中硫化鈉的摩爾比為1.0?1.2:1。
[0012]所述的新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，廢水中加入的硫酸銅是定量的，硫酸銅與測定出廢水中硫氰酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉總和的摩爾比為1.8?2.1:1o
[0013]此預處理方法反應條件溫和，對設備和工藝要求低，除去效率高，操作簡便，有效回收副產物、避免二次污染，大大處理成本低，利于工業化。
【具體實施方式】
[0014]以下通過具體實施例對本發明的技術方案作進一步詳細描述，但本發明的保護范圍并不局限于此。
[0015]實施例1
一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法。
[0016]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達唑高濃度含硫廢水(C0D60000mg/L，PHl 3，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵33g，反應后過濾，得到副產物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向濾液I中加入硫酸銅39g，反應后過濾，得到副產物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結晶后得到副產物硫酸鈉38 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 85mg/L，pH 12，硫化鈉測定18mg/L)進入生化處理系統。
[0017]實施例2
一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法。
[0018]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達唑高濃度含硫廢水(COD 60000mg/L,PH 13，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵33g，反應后過濾，得到副產物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向濾液I中加入硫酸銅45g，反應后過濾，得到副產物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結晶后得到副產物硫酸鈉41 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 75mg/L，pH 12，硫化鈉測定15mg/L)進入生化處理系統。
[0019]實施例3 一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法。
[0020]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達唑高濃度含硫廢水(COD 60000mg/L，PH 13，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵39g，反應后過濾，得到副產物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向濾液I中加入硫酸銅39g，反應后過濾，得到副產物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結晶后得到副產物硫酸鈉43 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 80mg/L，pH 12，硫化鈉測定16mg/L)進入生化處理系統。
[0021 ] 實施例4
一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法。
[0022]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達唑高濃度含硫廢水(COD 60000mg/L，PH 13，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵39g，反應后過濾，得到副產物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向濾液I中加入硫酸銅45g，反應后過濾，得到副產物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結晶后得到副產物硫酸鈉38 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 71mg/L，pH 12，硫化鈉測定15mg/L)進入生化處理系統。
【主權項】
1.一種新型阿苯達唑生產中高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，包括如下步驟: FeSO4 + Na2S = FeS 丄 + Na2SO4 NaSCN + CuSO4 + Na2S2O3 = CuSCN丄 + Na2SO4 + 1/2 Na2S4O6 2NaSCN + 2CuS04 + 2Na0H + Na2SO3 = 2CuSCN| + 3Na2S04 + H2O 其特征在于，先向高濃度阿苯達唑含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，反應后過濾，得到副產物硫化亞鐵和濾液I，再向濾液I中加入加入定量的硫酸銅，反應后，過濾，得到副產物硫氰酸亞銅和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2S04)，重結晶后得到副產物元明粉，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，此處理方法反應條件溫和，對設備要求低，處理效果好，操作簡便，可回收副產物，處理成本低，便于工業化應用。2.根據權利要求1所述的新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，其特征在于，先用硫酸亞鐵除去廢水中的硫離子，再用硫酸銅除去廢水中的硫氰酸根離子和硫代硫酸根離子，結晶法除去硫酸根離子，最后回收溴素除去溴離子。3.根據權利要求1所述的新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，其特征在于，可以分別得到副產物硫酸亞鐵、硫氰酸亞銅、元明粉和溴素。4.根據權利要求1所述的新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，廢水中加入的硫酸亞鐵是定量的，硫酸亞鐵與測定廢水中硫化鈉的摩爾比為1.0?1.2:1。5.根據權利要求1所述的新型阿苯達唑高濃度含硫廢水的綜合預處理方法，廢水中加入的硫酸銅是定量的，硫酸銅與測定出廢水中硫氰酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉總和的摩爾比為1.8?2.1:1。
【文檔編號】C02F101/12GK105948309SQ201610332077
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月19日
【發明人】段玉強, 石艷彩, 王心久, 楊晶晶, 王瑞菊, 付影敢
【申請人】河南慧錦藥業有限公司