專利名稱：一種高固色率雙活性基染料的合成和染色方法
技術領域：
本發明涉及一種有機染料的合成方法和染色方法，特別是在中溫染色時，具有高固色率活性染料的合成方法，以及使用這類染料染色的方法。
含有乙烯砜基的活性染料由于其具有的優良的特性而得到了廣泛的應用。而含有雙乙烯砜基的活性染料也已有報道，如在″kagaku to kougyo″(《科學與工業》)第42卷11期583頁(1968年)中，及在日本專利JP0265928、JP0264136中。
但是，在上述報道中，對含有雙乙烯砜基活性染料的合成方法中，在進行均三嗪環上最后一個氯與間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺的縮合反應時，由于認為高溫(如95℃以上)會使(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺水解而采用較低的溫度，一般在60℃-70℃，最高不超過80℃，并且其pH控制在4-6之間，從而使反應時間長達8小時，同時實驗證明這類染料固色率均在80％以下。
本發明針對上述認識上的偏見和實踐上的錯誤，提出了一種改進方法，即在95-100℃進行均三嗪環上最后一個氯與間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺反應的新方法，使反應時間縮短到1-2小時。同時，采用一種新的染色方法，可在40-60℃染色，得到棉纖維浸染的上染率在95％以上，固色率在90％以上的結果，從而大大提高了染料的利用率，減輕了三廢治理的壓力。
本發明涉及的染料分子結構具有下列通式 其中R1，R2＝H，CH3，OCH3，Cl，SO3Na，其所在苯環也可以是萘環；D代表各種發色基團，可以是偶氮類的，酞菁類的，蒽醌類的等常見含氨基的發色體系。其中，偶氮類母體可以是單偶氮、雙偶氮或多偶氮基的(因這些都是現有技術，故敘述從略)。
本發明中的染料，可以用已知方法合成至下列結構的化合物(二次縮合產物，作為本發明的起始原料)； 其中R1，R2＝H，CH3，OCH3，Cl，SO3H等，其所在苯環也可以是萘環，D為各種發色基團。
第一個氨基與三聚氯氰的反應可以是在0℃至5℃，pH在2-6之間進行，得到含發色基團的一次縮合產物。第二個氨基與一次縮合產物的反應在25℃至60℃，pH2-7之間進行，得到上述二次縮合產物。
在本發明中，第三次縮合時，先將上述二次縮合產物與間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺混合后，在室溫下將初始pH調節至5-5.5，然后，升溫至95℃至100℃反應1-2小時而得到本發明的產物，此時，pH降至2.0-2.5。
由以上方法可以得到下列結構的染料 其中上述涉及的不同組合的乙烯砜基和均三嗪環組成的活性基部分的任何一種都可以和上述涉及的任何一個發色母體上的氨基相連接而組成一個新的活性染料。
產物可以是鈉鹽、鉀鹽等堿金屬鹽形式或酸的形式，在經過鹽析，壓濾，干燥而得產品，也可以經過噴霧干燥而得產品，如果需要，也可以制成液狀染料。
本發明合成的染料主要用于浸染，適合含有羥基、氨基的纖維或含有這些纖維的混合纖維。含羥基的纖維可以是棉，各種麻，比如，亞麻，苧麻等，含氨基的纖維可以是羊毛，絲等。
使用本發明的染料浸染時，可以在40℃到60℃之間上染，60℃固色。染色時，在40-60℃先加入氯化鈉或硫酸鈉上染，然后，加入應加堿量的30％到50％(堿為磷酸鈉，加堿總量按6-12克/升計，由于它是常規技術，故從略)，隔15分鐘后，再在60℃加入其余堿，使用這樣的方法得到了很高的上染率及固色率，同時，其勻染性及各種牢度都優良。
下面，通過舉例來進一步闡明本發明的內容，但這些實施例并不限制本發明的保護范圍。
實施例10.0103mol三聚氯氰在0℃下與冰水打漿30分鐘后，加入溶解好的0.01mol H-酸，在0℃到5℃下反應完全后，加入鄰氨基苯磺酸的重氮鹽0.01mol，在低于10℃下，pH為6左右進行偶合。重氮鹽消失后，加入0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺，在40℃-60℃，pH 2-6之間反應，最后，本發明再加入0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺，pH調節到5-5.5后，升溫到95℃-100℃反應1-2小時，得下列結構的染料 實施例20.01mol 3，6，8-三磺酸-2-萘胺的重氮鹽與0.01mol間脲酰胺基苯胺在pH5-6，低于10℃下偶合到重氮鹽消失。然后，在0℃-5℃下與0.011mol三聚氯氰反應3-5個小時后，加入0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)對甲氧基苯胺，在40℃-60℃，pH2-6之間反應1-2小時，最后，加入另0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺，pH調節到5-5.5，95℃-100℃反應1-2小時，得到下列結構的染料 實施例30.01mol J酸在0℃-5℃下與0.011mol三聚氯氰在pH為2-6縮合3-5個小時后，與0.01mol 2，5-二磺酸苯胺的重氮鹽在低于10℃，pH為6偶合到重氮鹽消失，接著，加入0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)-N-乙基苯胺，在pH為2-6，40℃-60℃反應1-2個小時，最后，加入另0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺，pH調節為5-5.5，在95℃-100℃反應1-2小時，得下列結構的染料 實施例40.01mol對氨基苯磺酸的重氮鹽在＜10℃，pH＜2時，與H酸偶合到重氮鹽消失，同時，0.01mol 2，4-二氨基苯磺酸與0.011mol三聚氯氰在0℃-5℃，pH為2-6反應到前者消失，然后，將產物重氮化后，與偶合產物進行第二次偶合，pH為6，低于10℃，得到的雙偶氮染料再與0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺在40℃-60℃，pH 2-6反應1-2個小時，最后，加入另0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺，pH調節到5-5.5，在95℃-100℃反應1-2個小時，得下列結構的染料 實施例50.01mol相應結構的發色母體與0.011mol三聚氯氰在0℃-5℃，pH2-6反應3-5小時，再加入0.01mol2-甲氧基-5-甲基-4-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺，在40℃-60℃，pH2-7反應1-2個小時，最后，與0.011mol間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺在起始pH5-5.5，95℃-100℃反應1-2個小時，得到下列結構的染料 實施例6稱取上述所列染料中的任何一種0.1克，溶于200毫升水中，再溶入12克的硫酸鈉配制成染浴，然后，升溫到60℃，加入10克棉紗，上染30分鐘后，加入5克/升的磷酸鈉，15分鐘后，再加入5克/升的磷酸鈉，固色45分鐘后，洗滌，皂煮。參照國家標準GB-2391-80測定得到染料的固色率為90-93％。
權利要求
1.一種高固色率雙活性基染料的合成方法，其特征是在進行均三嗪環上的最后一個氯與間-(2-羥乙基砜硫酸酯)苯胺的縮合反應時，其縮合反應的條件是反應溫度為95-100℃；起始pH為5.0-5.5，結束時pH為2.0-2.5；反應時間為1-2小時；合成得到具有下列通式的染料 其中R1，R2＝H，CH3，OCH3，Cl，SO3Na，其所在苯環也可以是萘環
2.一種高固色率雙活性基染料的染色方法，其特征在于(1)在40-60℃下上染30分鐘；(2)然后，先按6-12克/升計的用堿量的30％-50％加堿，15分鐘后，在60℃下，再加入其余的堿固色。
全文摘要
本發明公開了一種高固色率雙活性基染料的合成方法，所得到的染料固色率可高達90％-93％，同時，本發明又公開了這類活性染料的染色方法，可在40-60℃范圍內上染，60℃下固色。總之，由于本發明圓滿地解決了雙活性基染料的合成與染色兩方面的問題，從而推動了活性染料工業的技術進步。
文檔編號C09B62/02GK1144824SQ96116460
公開日1997年3月12日 申請日期1996年8月9日 優先權日1996年8月9日
發明者朱正華, 姚勝 申請人:上海活性染料聯合研究所