粘接片以及層疊體的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種具有粘接劑層的粘接片以及層疊體，所述粘接劑層使用實質上不含有羧基的粘接主劑，凹凸追從性優異，同時，耐濕熱白化性以及耐久性也優異。為了解決上述課題，提供一種粘接片1，其具有由粘接性組合物熱交聯所構成的、厚度為50μm～400μm的粘接劑層11，所述粘接性組合物含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)、活性能量線固化性成分(B)和交聯劑(C)，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(A)的重均分子量為20萬～90萬，作為構成聚合物的單體單元含有15質量％～30質量％具有羥基的單體，且不含有具有羧基的單體。
【專利說明】粘接片以及層疊體

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種具有活性能量線固化性的粘接劑層的粘接片以及使用該粘接片 的粘接劑層所得到的層疊體。

【背景技術】
[0002] 近年的手機或平板終端等的各種移動式電子設備，具備使用了具有液晶元件、發 光二極管（LED元件）、有機電致發光（有機EL)元件等顯示體組件的顯示器。
[0003] 在這樣的顯示器中，通常，在顯示體組件的表面側設置有保護面板。在保護面板和 顯示體組件之間設置有空隙，這樣即使保護面板因外力而變形時，變形的保護面板也不會 碰到顯示體組件。
[0004] 但是，如果存在如上所述的空隙、即空氣層，則保護面板和空氣層的折射率差以及 空氣層和顯示體組件的折射率差所造成的光的反射損失大，有顯示器畫質降低的問題。
[0005] 因此，有研究提出通過用粘結劑層填補保護面板與顯示體組件之間的空隙，提高 顯示器的畫質。但是，保護面板的顯示體組件側，有框狀印刷層以凹凸形式存在的情況。粘 接劑層如果不追從該凹凸，則粘結劑層在凹凸附近浮起，由此，發生光的反射損失。因此，所 述粘接劑層上要求凹凸追從性。
[0006] 為解決上述課題，專利文獻1中，作為填補保護面板和顯示體組件之間空隙的粘 接劑層，公開了在25°C、lHz下的剪切儲能模量（G'）為1.0X10 5Pa以下，并且，凝膠分率為 40%以上的粘接劑層。
[0007] 現有技術文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本專利公開2010-97070號公報


【發明內容】

[0010] 本發明要解決的技術問題
[0011] 專利文獻1中，欲通過將粘接劑層的常溫時的儲能模量降低，來提高凹凸追從性。 但是，如果將常溫時的儲能模量如上所述降低，則高溫時的儲能模量會過度降低，在耐久條 件下產生問題。例如，在實施高溫高濕條件后，恢復到常溫常濕時，會產生粘接劑層白化或 凹凸附近產生氣泡的問題。
[0012] 另一方面，如上所述的粘接劑層，有貼附于透明導電膜或金屬配線等的情況。這種 情況，粘接劑如果含有羧酸，具體而言，粘接主劑如果含有羧基，則會產生透明導電膜或金 屬配線被腐蝕、或透明導電膜的電阻值變化的問題。因此，作為這種用途使用的粘接劑中， 要求無羧酸。但是，通常，在無羧酸的粘接劑中，難以確保所希望的粘接力，獲得充分的耐久 性變得更加困難。
[0013] 本發明是鑒于這樣的現狀而進行的，目的在于提供一種具有粘接劑層的粘接片以 及層疊體，所述粘接劑層使用實質上不含有羧基的粘接主劑，凹凸追從性優異，同時，耐濕 熱白化性以及耐久性也優異。
[0014] 解決技術問題的技術手段
[0015] 為了達成上述目的，第一，本發明提供一種粘接片，其具有將粘接性組合物熱交聯 所構成的、厚度為50 μ m?400 μ m的粘接劑層，所述粘接性組合物含有（甲基）丙烯酸酯 共聚物（A)、活性能量線固化性成分（B)和交聯劑（C)，所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 的重均分子量為20萬?90萬，作為構成聚合物的單體單元含有15質量％?30質量％具 有羥基的單體，且不含有具有羧基的單體（發明1)。
[0016] 上述發明（發明1)中，通過將含有重均分子量小、包含規定量羥基的（甲基）丙 烯酸酯共聚物的粘接性組合物熱交聯，從而所得到的粘接劑層的凹凸追從性以及耐濕熱白 化性優異，同時，也具有優異的耐久性。另外，所述粘接性組合物由于含有活性能量線固化 性成分，因此所述粘接劑層通過活性能量線的照射而固化，如此固化的粘接劑層，耐久性優 異。另外，所述（甲基）丙烯酸酯共聚物由于實質上不包含羧基，因此所述粘接劑層可抑制 作為被粘物的透明導電膜或金屬配線被腐蝕、或透明導電膜的電阻值變化。
[0017] 上述發明（發明1)中，所述粘接性組合物中的所述活性能量線固化性成分（B)的 含量相對于所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 100質量，優選為1質量份?50質量份（發 明2)。
[0018] 上述發明（發明1，發明2)中，所述粘接性組合物中的所述交聯劑（C)的含量相 對于所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 100質量份，優選為0. 01質量份?5質量份（發明 3)。
[0019] 上述發明（發明1?發明3)中，向所述粘接劑層照射活性能量線后的23°C下的 儲能模量，與向所述粘接劑層照射活性能量線前的23°C下的儲能模量之比，優選為1. 1? 1〇(發明4)。
[0020] 上述發明（發明1?發明4)中，向所述粘接劑層照射活性能量線后的85°C下的 儲能模量，與向所述粘接劑層照射活性能量線前的85°C下的儲能模量之比，優選為1. 1? 10 (發明5)。
[0021] 上述發明（發明1?發明5)中，所述粘接片具備兩片剝離片，所述粘接劑層優選 以與所述兩片剝離片的剝離面相接的方式被所述剝離片夾持（發明6)。
[0022] 第二，本發明提供一種層疊體，其特征在于，其具備兩片硬質板和被所述兩片硬質 板夾持的粘接劑層，所述粘接劑層是通過活性能量線的照射將所述粘接片（發明1?發明 6)的粘接劑層固化而成的（發明7)。
[0023] 上述發明（發明7)中，優選所述硬質板的至少一個在所述粘接劑層側的面上有凹 凸（發明8)。
[0024] 上述發明（發明8)中，所述凹凸優選為印刷層有無導致的凹凸（發明9)。
[0025] 上述發明（發明7?發明9)中，優選所述硬質板的至少一個包括偏振光片（發明 10)。
[0026] 上述發明（發明7?發明10)中，優選所述硬質板的至少一個包括玻璃板或塑料 板（發明11)。
[0027] 上述發明（發明7?發明9)中，優選所述兩片硬質板的一片為顯示體組件或其 一部分，所述兩片硬質板的另一片為在所述粘接劑層側的面上有框狀凹凸的保護板（發明 12)。
[0028] 上述發明（發明7?發明12)中，所述粘接劑層的總光線透過率優選為80%以上 (發明13)。
[0029] 發明效果
[0030] 本發明所述粘接片的粘接劑層的凹凸追從性優異，活性能量線照射后，耐濕熱白 化性以及耐久性也優異。使用這樣的粘接片所得到的層疊體中即使粘接劑層側有凹凸，粘 接劑層也會追從該凹凸，因此在凹凸附近不會產生浮起或氣泡等。另外，所述層疊體的活性 能量線照射后的粘接劑層的耐濕熱白化性以及耐久性也優異。另外，即使是將所述粘接劑 層貼附在透明導電膜或金屬配線等的情況下，也可抑制透明導電膜或金屬配線被腐蝕、或 透明導電膜的電阻值變化。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0031] 圖1為本發明一實施方式所涉及的粘接片的剖面圖。
[0032] 圖2為本發明一實施方式所涉及的層疊體的剖面圖。

【具體實施方式】
[0033] 以下，關于本發明的實施方式進行說明。
[0034]〔粘接片〕
[0035] 如圖1所示，本實施方式所述粘接片1，由兩片剝離片12a、12b和以與這兩片剝離 片12a、12b的剝離面相接的方式夾持在這兩片剝離片12a、12b中的粘接劑層11所構成。另 夕卜，本說明書中所謂的剝離片的剝離面，是指剝離片中具有剝離性的面，包括實施了剝離處 理的面以及即使未實施剝離處理也顯示出剝離性的面的任一者。
[0036] 1.粘接劑層
[0037] 所述粘接劑層11為將含有（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)、活性能量線固化性成分 (B)和交聯劑（C)的粘接性組合物（以下有稱為"粘接性組合物P"的情況。）熱交聯所構 成的活性能量線固化性的粘接劑層，所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的重均分子量為20 萬?90萬，作為構成聚合物的單體單元含有15質量％?30質量％具有羥基的單體（含羥 基單體），不含有具有羧基的單體（含羧基單體）。另外，本說明書中，所說的（甲基）丙烯 酸，指丙烯酸以及甲基丙烯酸的兩者。其他的類似用語也同樣。
[0038] 粘接片1中的粘接劑層11是將粘接性組合物P熱交聯所形成的，具體而言，成為 (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)通過交聯劑（C)而交聯的狀態。另一方面，活性能量線固化性 成分（B)還未固化，以配合于粘接性組合物P的原樣狀態存在于粘接劑層11中。該活性能 量線固化性成分（B)，在粘接片1使用時（貼合被粘物時），在向粘接劑層11照射活性能量 線時聚合從而固化。
[0039] (1)(甲基）丙烯酸酯共聚物（A)
[0040](甲基）丙烯酸酯共聚物㈧為粘接性組合物P中的粘接主劑。（甲基）丙烯酸酯 共聚物（A)，作為構成該聚合物的單體單元，含有15質量％?30質量％的含羥基單體，優選 為含有17質量％?28質量％，特別優選為含有20質量％?25質量％。含羥基單體的含 量在上述范圍，則通過（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)以及交聯劑（C)形成的交聯結構變得 良好，粘接劑層11獲得優異的耐久性。另外，由含有含羥基單體的含量在上述范圍的（甲 基）丙烯酸酯共聚物（A)的粘接性組合物P所得到的粘接劑層11可以抑制在該粘接劑層 11固化后、在實施高溫高濕條件（例如，85°C、85%RH的條件下，240小時）后、恢復到常溫 常濕時的白化，即，耐濕熱白化性優異。（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)如果作為單體單元以 所述的量含有含羥基單體，則所得到的粘接劑中殘留有規定量的羥基。羥基為親水性基團， 據推測這種親水性基團如果以規定量存在于粘接劑中，則即使粘接劑被放置在高溫高濕條 件下，在該高溫高濕條件下浸入粘接劑的水分在恢復到常溫常濕時，容易從粘接劑中脫離， 其結果，粘接劑的白化被抑制。
[0041] (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)中，作為單體單元，含羥基單體的含量如果小于15質 量％，則粘接劑層11的特別是耐濕熱白化性會降低。另一方面，含羥基單體的含量如果超 過30質量％，則粘接性組合物P的涂布性變差。
[0042] 作為含羥基單體，例如可以舉出（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯、（甲基）丙烯酸 2_羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁基酯、（甲基） 丙烯酸3-羥基丁基酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁基酯等的（甲基）丙烯酸羥基烷基酯等。 其中，從所得到的（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)中的羥基與交聯劑（B)的反應性以及與其 他單體的共聚性的觀點考慮，優選為（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯。這些可以單獨使用， 也可以組合兩種以上使用。
[0043] (甲基）丙烯酸酯聚合物（A)，作為構成該聚合物的單體單元，不含有含羧基單體。 由此，所得到的粘接劑，可抑制由酸產生的缺陷，例如即使為貼附于透明導電膜或金屬配線 等的情況，也可以抑制由酸產生的這些缺陷。例如，可以抑制透明導電膜或金屬配線被腐 蝕、或透明導電膜的電阻值變化。
[0044] 此處，"不含有具有羧基的單體"意味著實質上不含有具有羧基的單體，除完全不 含有含羧基單體外，允許以不產生由于羧基產生的透明導電膜或金屬配線等的腐蝕的程度 而含有含羧基單體。具體而言，（甲基）丙烯酸酯聚合物（A)中，作為單體單元，允許以0. 01 質量％以下的量，優選為0. 001質量％以下的量含有含羧基單體。
[0045] (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)，作為構成該聚合物的單體單元，優選含有烷基的碳 原子數為1?20的（甲基）丙烯酸烷基酯，特別是優選作為主成分而含有。由此，所得到 的粘接劑可表現出優異的粘接性。
[0046] 作為烷基的碳原子數為1?20的（甲基）丙烯酸烷基酯，例如，可以列舉出（甲 基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙烯酸乙基酯、（甲基）丙烯酸丙基酯、（甲基）丙烯酸正丁基 酯、（甲基）丙烯酸正戊基酯、（甲基）丙烯酸正己基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、 (甲基）丙烯酸異辛基酯、（甲基）丙烯酸正癸基酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基） 丙烯酸肉豆蘧基酯、（甲基）丙烯酸棕櫚基酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯等。其中，從更加 提高粘接性的觀點考慮，優選烷基的碳原子數為1?8的（甲基）丙烯酸酯，特別優選（甲 基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙烯酸正丁基酯以及（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯。而且， 這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0047] (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)，作為構成該聚合物的單體單元，優選含有60質 量％?85質量％的烷基的碳原子數為1?20的（甲基）丙烯酸烷基酯，特別優選含有72 質量％?83質量％，進一步優選含有75質量％?80質量％。
[0048] (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)，作為構成該聚合物的單體單元，根據需要，也可以含 有其他單體。作為其他單體，即使是為了不妨礙含羥基單體的作用，也應優選不包含具有反 應性官能團的單體。作為這樣的單體，例如，可以列舉出（甲基）丙烯酸甲氧基乙基酯、（甲 基）丙稀酸乙氧基乙基醋等的（甲基）丙稀酸燒氧基燒基醋；（甲基）丙稀酸環己基醋等 的具有脂肪族環的（甲基）丙烯酸酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等的非交聯性的丙烯酰胺； (甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基丙基酯等的非交 聯性的具有叔氨基的（甲基）丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、苯乙烯等。這些可以單獨使用，也可 以組合兩種以上使用。
[0049] (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的聚合方式，可以為無規共聚物，也可以為嵌段共聚 物。
[0050] (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的重均分子量為20萬?90萬，優選為25萬?80萬， 特別優選為45萬?70萬。另外，本說明書中的重均分子量，為根據凝膠滲透色譜法（GPC) 法所測定的聚苯乙烯換算的值。
[0051] 作為粘接性組合物P的主成分的（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的重均分子量，如上 所述較小，從而將該粘接性組合物P熱交聯所得到的粘接劑層11具有優異的凹凸追從性。 (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的重均分子量如果超過90萬，則凹凸追從性降低。另一方面， (甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的重均分子量如果小于20萬，則活性能量線照射后的粘接劑 層11的耐久性降低。
[0052] 另外，粘接性組合物P中，（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)可以單獨使用一種，也可 以組合兩種以上使用。
[0053] (2)活性能量線固化性成分（B)
[0054] 粘接性組合物P通過含有活性能量線固化性成分（B)，從而形成的粘接劑層11成 為活性能量線固化性的粘接劑層。該粘接劑層11，通過含有活性能量線固化性成分（B)，從 而凹凸追從性以及耐久性優異。
[0055] 活性能量線固化性成分（B)，只要為不妨礙本發明的效果、通過活性能量線的照射 而固化的成分，就沒有特別的限制，可以為單體、低聚物或聚合物中的任意一種，也可以為 它們的混合物。其中，可以優選列舉出與（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)等的相容性優異的、 分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體。
[0056] 作為分子量小于1000的多官能丙烯酸酯類單體，例如可以舉出1，4-丁二醇二 (甲基）丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚乙 二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二（甲基）丙烯酸酯、羥基特戊酸新戊二醇二 (甲基）丙烯酸酯、二環戊基二（甲基）丙烯酸酯、己內酯改性二環戊烯基二（甲基）丙烯 酸酯、環氧乙烷改性磷酸二（甲基）丙烯酸酯、二（丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯、烯丙基 化環己基二（甲基）丙烯酸酯等的2官能型；三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二季戊 四醇三（甲基）丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三（丙烯酰氧基乙基）異氰脲 酸酯、ε-己內酯改性三-(2-(甲基）丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯等的3官能型；二甘油 四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等的4官能型；丙酸改性二季戊四醇五 (甲基）丙烯酸酯等的5官能型；二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇 六（甲基）丙烯酸酯等的6官能型等。這些可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0057] 作為活性能量線固化性成分（B)，也可以利用活性能量線固化型的丙烯酸酯類低 聚物。該丙烯酸酯類低聚物，優選為重均分子量50, 000以下者。作為這樣的丙烯酸酯類低 聚物，例如可以列舉聚酯丙烯酸酯類、環氧丙烯酸酯類、聚氨酯丙烯酸酯類、聚醚丙烯酸酯 類、聚丁二烯丙烯酸酯類、硅酮丙烯酸酯類等。
[0058] 在此，聚酯丙烯酸酯類低聚物，例如可以通過使用（甲基）丙烯酸、使由多元羧酸 與多元醇的縮聚而得到的在兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基酯化而得到；或者，可以 通過用（甲基）丙烯酸，使在多元羧酸上加成環氧烷烴所得的低聚物末端的羥基酯化而得 至IJ。環氧丙烯酸酯類低聚物，例如，可以通過在雙酚型環氧樹脂或酚醛清漆型環氧樹脂的環 氧乙烷環上，使（甲基）丙烯酸反應、酯化而得到。另外，也可以使用將該環氧丙烯酸酯類低 聚物用二元羧酸酐進行部分地改性所得的羧基改性型環氧丙烯酸酯低聚物。聚氨酯丙烯酸 酯類低聚物，例如，可以通過用（甲基）丙烯酸，使由聚醚多元醇或聚酯多元醇與多異氰酸 酯的反應所得到的聚氨酯低聚物酯化而得到。多元醇丙烯酸酯類低聚物，可以通過用（甲 基）丙烯酸，使聚醚多元醇的羥基酯化而得到。
[0059] 所述丙烯酸酯類低聚物的重均分子量優選為50, 000以下，特別優選為500? 50, 000,進一步優選為3, 000?40, 000。這些丙烯酸酯類低聚物可以單獨使用一種，也可以 組合兩種以上使用。
[0060] 另外，作為活性能量線固化性成分（B)，也可以使用在側鏈導入了具有（甲基）丙 烯酰基的基團所得的加和丙烯酸酯類聚合物。這樣的加和丙烯酸酯類聚合物，可以通過使 用（甲基）丙烯酸酯與分子內具有交聯性官能團的單體的共聚物，使具有（甲基）丙烯酰 基以及與交聯性官能團反應的基團的化合物與該共聚物的交聯性官能團的一部分進行反 應而得到。
[0061] 作為所述（甲基）丙烯酸酯，優選含有烷基的碳原子數為1?20的（甲基）丙烯 酸烷基酯，例如可以舉出（甲基）丙烯酸甲基酯、（甲基）丙烯酸乙基酯、（甲基）丙烯酸 丙基酯、（甲基）丙烯酸丁基酯、（甲基）丙烯酸戊基酯、（甲基）丙烯酸己基酯、（甲基） 丙烯酸環己基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸異辛基酯、（甲基）丙烯 酸癸基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸肉豆蘧基酯、（甲基）丙烯酸棕櫚基 酯、（甲基）丙烯酸硬脂基酯等。這些可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
[0062] 所述分子內具有交聯性官能團的單體，優選含有選自羥基、羧基、氨基以及酰胺基 的至少一種作為官能團。作為所述單體，例如可以列舉（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯、（甲 基）丙烯酸2-羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙基酯、（甲基）丙烯酸2-羥基丁基 酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丁基酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁基酯等的（甲基）丙烯酸羥 基烷基酯；N-羥甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺類；（甲基）丙烯酸單甲基氨基乙基酯、（甲基） 丙烯酸單乙基氨基乙基酯、（甲基）丙烯酸單甲基氨基丙基酯、（甲基）丙烯酸單乙基氨基 丙基酯等的（甲基）丙烯酸單烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、衣康 酸、檸康酸等的烯類不飽和羧酸等。這些單體可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。 [0063] 作為具有（甲基）丙烯酰基以及與交聯性官能團反應的基團的化合物，例如，可以 優選舉出2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯、甲基丙烯酸2-(0-[1' -甲基亞丙基氨基]羧基 氨基）乙基酯、2-[(3, 5-二甲基吡唑）羰基氨基]乙基甲基丙烯酸酯、1，1-(雙丙烯酰氧甲 基）乙基異氰酸酯、2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯、2-丙烯酰氧乙基琥珀酸酯、2-丙烯酰氧乙基 六氫鄰苯二甲酰亞胺、ω-羧基-聚己內酯單丙烯酸酯、鄰苯二甲酸單羥基乙基丙烯酸酯、 2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯等。這些化合物可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。 [0064] 所述加和丙烯酸酯類聚合物的重均分子量，優選為5萬?90萬左右，特別優選為 10萬?30萬左右。
[0065] 活性能量線固化性成分（Β)，既可以從所述的多官能丙烯酸酯類單體、丙烯酸酯類 低聚物以及加和丙烯酸酯類聚合物中，選擇一種使用，也可以將兩種以上組合起來使用，還 可以與這些以外的活性能量線固化性成分組合起來使用。
[0066] 粘接性組合物Ρ中的活性能量線固化性成分（Β)的含量，相對于（甲基）丙烯酸 酯共聚物（Α) 100質量份，優選為1質量份?50質量份，特別優選為2質量份?45質量份， 進一步優選為3質量份?40質量份。活性能量線固化性成分（Β)的含量如果小于1質量 份，則活性能量線照射后的粘接劑層11，有耐久性降低的可能。活性能量線固化性成分（Β) 的含量如果超過50質量份，則活性能量線照射后的粘接劑層11的耐濕熱白化性有變差的 可能。
[0067] 在此，例如，作為顯示體組件的保護板，有不使用玻璃板而使用塑料板的情況。在 高溫環境下，有從該塑料板產生氣體（脫氣）的情況。在將這樣的塑料板用作粘接片的被 粘物的情況下，由于所述脫氣，粘接劑層上有發生氣泡或浮起、剝離的情況，將此稱為水泡。 如上所述，將發生脫氣的塑料板作為被粘物的情況下，粘接性組合物Ρ中活性能量線固化 性成分⑶的含量，相對于（甲基）丙烯酸酯共聚物（Α) 100質量份，優選為10質量份?50 質量份，特別優選為15質量份?45質量份，進一步優選為25質量份?40質量份。活性能 量線固化性成分（Β)的含量在10質量份以上，則活性能量線照射后的粘接劑層11，凝集力 提高，即使在高溫環境下，也能抑制氣泡或浮起、剝離的產生，耐水泡性優異。另外，活性能 量線照射后的粘接劑層11，通過具有l〇N/25mm以上的粘接力（對玻璃基板），可以牢固地 保持硬質板之間的貼合狀態。
[0068] (3)交聯劑（C)
[0069] 粘接性組合物P，通過含有交聯劑（C)，將（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)交聯，形成 三維網絡結構，提高所得到的粘接劑的凝集力。另外，照射活性能量線后，該粘接劑也能夠 被賦予耐久性。
[0070] 作為交聯劑（C)，只要為對于（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)所具有的反應性基團 (作為單體單元的含羥基單體的羥基）具有反應性的交聯劑即可，例如可以列舉出異氰酸 酯類交聯劑、環氧類交聯劑、胺類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、肼類交聯 齊?、醛類交聯劑、噁唑啉類交聯劑、金屬醇鹽類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑、金屬鹽類交聯 齊IJ、銨鹽類交聯劑等。其中，優選使用與羥基的反應性優異的異氰酸酯類交聯劑。另外，交 聯劑（C)可以單獨使用一種，或者也可以組合兩種以上使用。
[0071] 異氰酸酯類交聯劑為至少含有多異氰酸酯化合物的交聯劑。作為多異氰酸酯化合 物，例如可以舉出甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族 多異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族多異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二 苯甲烷二異氰酸酯等的脂環式多異氰酸酯等，以及這些的雙縮脲體、異氰脲酸酯體，進一步 可以列舉作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的含有低分子活性氫 化合物的反應物的加和物體等。
[0072] 粘接性組合物P中交聯劑（C)的含量，相對于（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 100質 量份，優選為〇. 01質量份?5質量份，特別優選為0. 05質量份?1質量份，進一步優選為 〇. 1質量份?〇. 4質量份。交聯劑（C)的含量如果為0. 01質量份以上，則活性能量線照射 后的粘接劑，可賦予耐久性提高的效果。交聯劑（C)的含量如果超過5質量份，則交聯的程 度過度，所得到的粘接劑的凹凸追從性有可能降低。另外，（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的 羥基大量與交聯劑（C)反應，粘接劑中殘留的羥基的量變少，所述耐濕熱白化性有可能降 低。
[0073] (4)光聚合引發劑（D)
[0074] 作為對粘接劑層11所照射的活性能量線，在使用紫外線的情況下，粘接性組合物 P優選進一步含有光聚合引發劑（D)。像這樣通過含有光聚合引發劑（D)，可有效地使活性 能量線固化性成分（B)固化，而且可以減少聚合固化時間以及活性能量線的照射量。
[0075] 作為這樣的光聚合引發劑（D)，例如可以舉出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基 醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2, 2-二 甲氧基_2-苯基苯乙麗、2, 2- _乙氧基-2-苯基苯乙麗、2-輕基甲基苯基丙 烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-l-[4-(甲基硫代）苯基]-2-嗎啉-丙烷-1-酮、 4-(2-羥基乙氧基）苯基-2-(羥基-2-丙基）酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4, 4'-二乙基 氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲 基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2, 4-二甲基噻噸酮、2, 4-二乙基噻噸酮、芐基二甲 基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基氨基苯甲酸酯、低聚〔2-羥基-2-甲基-1 [4-(1-甲基 乙烯基）苯基]丙酮]、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。這些可以單獨使用， 也可以組合兩種以上使用。
[0076] 光聚合引發劑（D)，相對于活性能量線固化性成分（B) 100質量份，優選為2質量 份?15質量份，特別優選以4質量份?12質量份范圍的量來使用。
[0077] (5)各種添加劑
[0078] 粘接性組合物P，根據需要，可以添加在丙烯酸類粘接劑中通常使用的各種添加 齊U，例如硅烷偶聯劑、防靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、柔軟劑、填充 齊U、折射率調整劑等。
[0079] 特別是從改善耐久性的觀點考慮，優選在粘接性組合物P中添加硅烷偶聯劑作為 添加劑。作為硅烷偶聯劑，為分子內至少具有一個烷氧基甲硅烷基的有機硅化合物，優選為 與（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的相容性良好者。另外，粘接片1用于光學用途的情況下， 優選為具有光透過性的硅烷偶聯劑。
[0080] 作為所述硅烷偶聯劑，例如可以列舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅 烷、甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷等的含聚合性不飽和基團的硅化合物；3-(2, 3-環氧 丙氧基）丙基三甲氧基硅烷、2_(3, 4-環氧環己基）乙基三甲氧基硅烷等的具有環氧結構的 娃化合物；3-疏基丙基二甲氧基娃燒、3_疏基丙基二乙氧基娃燒、3_疏基丙基_甲氧基甲 基硅烷等的含有巰基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N- (2-氨基乙基）-3-氨基丙 基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等的含有氨基的硅化合 物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷，或這些中的至少一種與甲基 二乙氧基娃燒、乙基二乙氧基娃燒、甲基二甲氧基娃燒、乙基二甲氧基娃燒等的含有燒基的 硅化合物的縮合物等。這些可以單獨使用一種，也可以組合兩種以上使用。
[0081] 硅烷偶聯劑的添加量，相對于（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 100質量份，優選為 0. 01質量份?1. 0質量份，特別優選為0. 05質量份?0. 5質量份。
[0082] (6)粘接性組合物的制造
[0083] 粘接性組合物P可以通過制造（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)，將所得到的（甲基） 丙烯酸酯共聚物（A)與活性能量線固化性成分（B)和交聯劑（C)進行混合，同時，根據需 要，添加光聚合引發劑（D)以及/或者添加劑來制造。
[0084](甲基）丙烯酸酯共聚物⑷，可以通過用通常的自由基聚合法，將構成聚合物的 單體的混合物聚合來制造。（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的聚合，可根據需要使用聚合引發 齊U，由溶液聚合法等進行。作為聚合溶劑，例如可以舉出乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸異丁 基酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，可以并用兩種以上。
[0085] 作為聚合引發劑，可以列舉偶氮類化合物、有機過氧化物等，可以同時使用兩種以 上。作為偶氮類化合物，可以列舉2, 2' -偶氮雙異丁腈、2, 2' -偶氮雙（2-甲基丁腈）、 1，1'-偶氮雙（環己烷1-甲腈）、2, 2'-偶氮雙（2, 4-二甲基戊腈）、2, 2'-偶氮雙（2, 4-二 甲基-4-甲氧基戊腈）、二甲基2, 2' -偶氮雙（2-甲基丙酸酯）、4, 4' -偶氮雙（4-氰基纈 草酸）、2, 2' -偶氮雙（2-輕基甲基丙臆）、2, 2' -偶氮雙〔2-(2-咪唑啉-2-基）丙燒〕等。
[0086] 作為有機過氧化物，例如，可以列舉出苯甲酰過氧化物、過氧化苯甲酸叔丁基酯、 異丙苯過氧化氫、二異丙基過氧化二碳酸酯、二正丙基過氧化二碳酸酯、二（2-乙氧基乙 基）過氧化二碳酸酯、過氧化新癸酸叔丁基酯、過氧化特戊酸叔丁基酯、（3, 5, 5-三甲基己 酰基）過氧化物、二丙酰過氧化物、二乙酰過氧化物等。
[0087] 另外，在上述聚合工序中，通過配合2-巰基乙醇等的鏈轉移劑，可以對得到的聚 合物的重均分子量進行調節。
[0088] 得到（甲基）丙烯酸酯共聚物㈧后，在（甲基）丙烯酸酯共聚物㈧的溶液中， 添加活性能量線固化性成分（B)、交聯劑（C)以及根據需要加入光聚合引發劑（D)、添加劑， 進行充分混合，得到粘接性組合物P。
[0089] (7)粘接劑層的形成
[0090] 粘接劑層11是將粘接性組合物P熱交聯所形成的。即，粘接性組合物P的交聯是 通過加熱處理而進行。另外，該加熱處理還可兼用作粘接性組合物P涂布后的干燥處理。
[0091] 加熱處理的加熱溫度優選為50°C?150°C，特別優選為70°C?120°C。另外，加熱 時間優選為10秒?10分鐘，特別優選為50秒?2分鐘。加熱處理后，可根據需要，在常溫 (例如，23°C、50%RH)下設置1?2周左右的熟成期間。在需要熟成期間的情況下，經過熟 成期間后形成粘接劑層；在不需要熟成期間的情況下，加熱處理結束后形成粘接劑層。
[0092] 通過上述加熱處理（以及熟成），介由交聯劑（C)，（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)良 好地交聯。
[0093] 所形成的粘接劑層11的厚度（基于JIS K7130所測定的值）為50 μ m?400 μ m， 優選為70 μ m?300 μ m，特別優選為90 μ m?250 μ m。另外，粘接劑層11可以由單層形成， 也可以由多層層疊而形成。
[0094] 粘接劑層11的厚度如果小于50μπι，則無法得到充分的凹凸追從性，粘接劑層11 的厚度如果超過400 μ m，則加工性降低。
[0095] 2.剝離片
[0096] 作為剝離片12a、12b，例如，可以使用聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁 二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄 膜、聚萘二酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄 膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯_(甲基）丙烯酸共聚物薄膜、乙烯_(甲基）丙烯酸酯共聚物薄 膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。另外，也可使用這些的交 聯薄膜。進一步，也可以為這些的層疊薄膜。
[0097] 所述剝離片12a、12b的剝離面（特別是與粘接劑層11相接觸的面）上，優選為實 施有剝離處理。作為剝離處理所使用的剝離劑，例如可以列舉出醇酸類、硅酮類、氟類、不飽 和聚酯類、聚烯烴類、蠟類的剝離劑。另外，剝離片12a、12b中，優選為將一側的剝離片作為 剝離力大的重剝離型剝離片，將另一側的剝離片作為剝離力小的輕剝離型剝離片。
[0098] 關于剝離片12a、12b的厚度，沒有特別的限制，但通常為20μπι?150μπι左右。
[0099] 3.粘接片的制造
[0100] 作為制造粘接片1的一例，在一個剝離片12a(或者12b)的剝離面上涂布上述粘 接性組合物P的涂布液、進行加熱處理，將粘接性組合物P熱交聯，形成涂布層后，在該涂布 層上，將另一個剝離片12b(或者12a)的剝離面重疊。在需要熟成期間的情況下，設置熟成 期間；在不需要熟成期間的情況下，上述涂布層直接成為粘接劑層11。由此，得到所述粘接 片1。另外，在這一階段，不照射活性能量線。
[0101] 作為制造粘接片1的另一例，在一個剝離片12a的剝離面上涂布上述粘接性組合 物P的涂布液、進行加熱處理，將粘接性組合物P熱交聯，形成涂布層，得到附有涂布層的剝 離片12a。另外，在另一個剝離片12b的剝離面上涂布上述粘接性組合物P的涂布液、進行 加熱處理，將粘接性組合物P熱交聯，形成涂布層，得到附有涂布層的剝離片12b。之后，將 附有涂布層的剝離片12a與附有涂布層的剝離片12b以兩涂布層相接觸的方式貼合。在需 要熟成期間的情況下，設置熟成期間；在不需要熟成期間的情況下，上述層疊的涂布層直接 成為粘接劑層11。由此，得到所述粘接片1。根據這一制造例，在粘接劑層11較厚的情況 下，也能穩定制造。
[0102] 作為涂布上述粘接性組合物P的涂布液的方法，例如可以利用棒涂布法、刮刀涂 布法、輥涂布法、板涂布法、模具涂布法、凹板涂布法等。
[0103] 4.物性
[0104] 對粘接劑層11照射活性能量線后的23°C下的儲能模量，與對粘接劑層11照射活 性能量線前的23°C下的儲能模量之比（活性能量線照射后的儲能模量/活性能量線照射前 的儲能模量），優選為1. 1?10,特別優選為1. 2?6。另外，本說明書中的儲能模量是基于 JIS K7244-6,在測定頻率為1Hz下，通過扭剪法測定的值。
[0105] 如上所述，活性能量線照射后（固化后），粘接劑層11在23°C下的儲能模量上升， 則固化的粘接劑層11的耐久性與凹凸追從性都優異。
[0106] 另外，對粘接劑層11照射活性能量線后的85°C下的儲能模量，與對粘接劑層11照 射活性能量線前的85°C下的儲能模量之比（活性能量線照射后的儲能模量/活性能量線照 射前的儲能模量），優選為1. 1?10,特別優選為1. 3?6,進一步優選為1. 4?5。
[0107] 如上所述，活性能量線照射后（固化后），粘接劑層11在85°C下的儲能模量上升， 則固化的粘接劑層11，特別是耐久性優異。
[0108] 在23°C或85°C下的所述儲能模量之比如果小于1. 1，則有無法得到如上所述的耐 久性提高效果的情況。另一方面，在23°C或85°C下的儲能模量之比如果超過10,則固化的 粘接劑層11的粘接力降低，有可能無法獲得充分的耐久性。
[0109] 活性能量線照射前的粘接劑層11在23°C下的儲能模量，優選為O.OIMPa? 0. 2MPa，特別優選為0. 04MPa?0. 15MPa，進一步優選為0. 07MPa?0. IMPa。另外，活性能 量線照射前的粘接劑層11在85°C下的儲能模量，優選為0. OIMPa?0. IMPa，特別優選為 0. OIMPa?0. 06MPa，進一步優選為0. 02MPa?0. 04MPa。活性能量線照射前的粘接劑層11， 通過具有如上所述的儲能模量，凹凸追從性優異。
[0110] 活性能量線照射后的粘接劑層11在23°C下的儲能模量，優選為0. 02MPa?2MPa， 特別優選為〇. 〇5MPa?IMPa，進一步優選為0. 09MPa?0. 6MPa。另外，活性能量線照射后 的粘接劑層11在85°C下的儲能模量，優選為0. 02MPa?0. 2MPa，特別優選為0. 03MPa? 0. 15MPa。活性能量線照射后的粘接劑層11，通過具有如上所述的儲能模量，耐久性優異。
[0111] 以上的粘接片1，由于活性能量線照射前的粘接劑層11的凹凸追從性優異，因此 即使在被粘物有凹凸的情況下，該凹凸與粘接劑層11之間也難以出現空隙或發生氣泡，粘 接劑層11可以填補該凹凸。另外，粘接劑層11通過活性能量線的照射而固化，耐濕熱白化 性以及耐久性優異。
[0112] 本實施方式所述粘接片1的粘接劑層11，如后所述，優選為用于將兩片硬質板相 互貼合。
[0113] 〔層疊體〕
[0114] 如圖2所示，本實施方式所述層疊體2,由第1硬質板21、第2硬質板22、和位于它 們之間的被第1硬質板21以及第2硬質板22夾持的粘接劑層11所構成。另外，本實施方 式所述層疊體2中，第1硬質板21在粘接劑層11側的面上具有凹凸，具體而言，具有印刷 層3有無導致的凹凸。
[0115] 第1硬質板21以及第2硬質板22,只要為粘接劑層11可粘接的物質，則沒有特別 的限制。另外，第1硬質板21以及第2硬質板22可以為相同材料，也可以為不同材料。
[0116] 作為第1硬質板21以及第2硬質板22,例如除玻璃板、塑料板、金屬板、半導體板 等以外，還可列舉這些的層疊體，或者顯示體組件、太陽能電池組件等板狀的硬質制品等。 優選第1硬質板21以及第2硬質板22的至少一個包括玻璃板或塑料板。
[0117] 作為所述玻璃板，沒有特別的限制，例如可以列舉化學強化玻璃、無堿玻璃、石英 玻璃、鈉鈣玻璃、鋇鍶玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋇硼硅酸鹽玻璃等。玻璃 板的厚度沒有特別的限制，但通常為〇· 1mm?5mm，優選為0· 2mm?2mm。
[0118] 作為所述塑料板，沒有特別的限制，例如可以列舉亞克力板、聚碳酸酯板等。塑料 板的厚度沒有特別的限制，但通常為〇. 2mm?5_，優選為0. 4mm?3_。
[0119] 另外，所述玻璃板或塑料板的一面或兩面，可以設置各種功能層（透明導電膜、金 屬層、二氧化硅層、硬涂層、防眩光層等），也可以形成有金屬配線，還可以層疊有光學構件。 本實施方式中的粘接劑層11，由于無羧酸，因此即使存在被粘物由于酸發生腐蝕等的缺陷 的情況，也能抑制該缺陷。
[0120] 作為所述光學構件，例如可以列舉偏振光片（偏光薄膜）、起偏鏡、相位差板（相位 差薄膜）、視場角補償薄膜、提高高度薄膜、提高對比度薄膜、液晶聚合物薄膜、擴散薄膜、硬 質涂層薄膜、半透半反薄膜等。
[0121] 另外，作為所述顯示體組件，例如可以列舉液晶（IXD)組件、發光二極管（LED)組 件、有機電致發光（有機EL)組件、電子紙等。另外，這些顯示體組件中，通常層疊有所述玻 璃板、塑料板、光學構件等。例如，LCD組件中層疊有偏振光片，該偏振光片形成LCD組件的 一側表面。
[0122] 本實施方式所述層疊體2中，優選第1硬質板21以及第2硬質板22的至少一者 具有偏振光片。另外，優選本實施方式所述層疊體2的第2硬質板22為顯示體組件或其一 部分（例如，偏振光片等的光學構件），第1硬質板21為由玻璃板等構成的保護板。此時印 刷層3通常在第1硬質板21的粘接劑層11側形成為框狀。
[0123] 構成印刷層3的材料沒有特別的限制，使用印刷用的已知材料。印刷層3的厚 度，即凹凸的高度優選為3 μ m?45 μ m，特別優選為5 μ m?35 μ m，進一步優選為7 μ m? 25 μ m，進一步優選為7 μ m?15 μ m。
[0124] 另外，印刷層3的厚度（凹凸的高度），優選為粘接劑層11的厚度的3%?30%， 特別優選為3. 2%?20%，進一步優選為3. 5%?15%。由此，粘接劑層11可確實追從印 刷層3導致的凹凸，在凹凸附近不會發生浮起或氣泡等。
[0125] 本實施方式所述層疊體2的粘接劑層11，為將上述粘接片1中的粘接劑層11通 過活性能量線的照射而固化者。這里的活性能量線指，電磁波或帶電粒子束中具有能量量 子者，具體而言，可以列舉紫外線以及電子束等。活性能量線中也特別優選易于操縱的紫外 線。
[0126] 紫外線的照射可通過高壓水銀燈、Fusion Η燈、氙氣燈等進行，紫外線的照射量優 選照度為50mW/cm2?1000mW/cm2左右。另夕卜，光量優選為50mJ/cm 2?10000mJ/cm2,特別 優選為80mJ/cm2?5000mJ/cm 2,進一步優選為200mJ/cm2?2000mJ/cm2。另一方面，電子束 的照射可通過電子束加速器等進行，電子束的照射量優選為lOkrad?lOOOkrad左右。
[0127] 向粘接片1中的粘接劑層11照射活性能量線，則活性能量線固化性成分⑶聚合 固化。通過活性能量線的照射而固化的粘接劑層11，耐久性以及耐濕熱白化性優異。
[0128] 制造所述層疊體2時，作為一例，首先，將粘接片1的一片剝離片12a(或者12b) 剝離，將粘接片1露出的粘接劑層11與第1硬質板21 (或者第2硬質板22)貼合。接著， 從粘接片1的粘接劑層11上，將另一片剝離片12b(或者12a)剝離，將粘接片1露出的粘 接劑層11與第2硬質板22 (或者第1硬質板21)貼合。
[0129] 在上述工序中貼合粘接劑層11與第1硬質板21時，粘接劑層11由于凹凸追從性 優異，印刷層3導致的凹凸與粘接劑層11之間難以產生空隙，粘接劑層11可填補該凹凸。
[0130] 然后，從第1硬質板21或者第2硬質板22中任意一側，向粘接劑層11照射活性 能量線，使粘接劑層11固化。此時，照射活性能量線一側的硬質板需要為活性能量線透過 性。
[0131] 在上述層疊體2中，由于活性能量線照射前的粘接劑層11凹凸追從性優異，印刷 層3導致的凹凸與粘接劑層11之間難以產生空隙或氣泡。另外，通過活性能量線的照射而 固化的粘接劑層11，在實施高溫高濕條件后、恢復到常溫時的白化被抑制，耐濕熱白化性優 異。另外，照射活性能量線的該粘接劑層11，即使在實施高溫高濕條件的情況下，也能防止 凹凸附近發生氣泡等，耐久性優異。
[0132] 對于通過照射活性能量線而固化的粘接劑層11的優異的耐濕熱白化性，可以按 照如下進行評價。例如，將粘接劑層11的兩面，用兩片厚度為1. 1mm的無堿玻璃夾住，越過 該無堿玻璃、至少在一側照射上述照度以及光量的活性能量線，得到層疊體。將該層疊體在 85°C、85 % RH的條件（濕熱條件）下保管240小時后，在23°C、50 % RH的常溫常濕下取出。 此時，可以確認到所述粘接劑層11的白化程度小。
[0133] 所述白化的程度，也可通過霧度值進行定量評價。具體而言，可依據所述層疊體的 濕熱條件后的霧度值（％ )(基于JIS K7136 :2000測定的值。以下同）減去濕熱條件前的 霧度值（％)的值（濕熱條件后的霧度值上升）進行評價。濕熱條件后的霧度值上升，優選 為小于5. 0點，特別優選為小于1. 0點。另外，在上述評價中，作為所述無堿玻璃，優選利用 霧度值幾乎為〇%者。另外，所述濕熱條件后的粘接劑層的霧度值，優選為1.0%以下，特別 優選為0. 9%以下，進一步優選為0. 8%以下。
[0134] 另外，所述粘接劑層11優選總光線透過率（基于JIS K7361-1 :1997測定的值） 為80%以上，特別優選為90%以上，進一步優選為99%以上。總光線透過率如果為80%以 上，則透明性高，適宜作為光學用途。另外，粘接劑層11的總光線透過率，通常，在活性能量 線照射前后幾乎不變。
[0135] 以上說明的實施方式，是為了易于理解本發明而記述的，并不是對本發明進行限 定而進行的記述。因此，上述實施方式中所公開的各要素，也包括屬于本發明的技術范圍的 所有設計變更或均等物。
[0136] 例如，粘接片1的剝離片12a、12b中的任意一者可以省略。另外，第1硬質板21， 可以具有印刷層3以外的凹凸，也可以不具有凹凸。另外，不僅是第1硬質板21，第2硬質 板22的粘接劑層11側也可以具有凹凸。
[0137] 實施例
[0138] 以下，通過實施例等進一步對本發明進行具體說明，但是本發明的范圍并不受這 些實施例等的限定。
[0139] 〔實施例1〕
[0140] 1.(甲基）丙烯酸酯共聚物的調制
[0141] 將丙烯酸2-乙基己基酯60質量份、甲基丙烯酸甲酯20質量份以及丙烯酸2-羥 基乙基酯20質量份共聚，調制（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)。用后述方法測定該（甲基） 丙烯酸酯共聚物（A)的分子量，其結果重均分子量為70萬。
[0142] 2.粘接性組合物的調制
[0143] 將在上述工序（1)中獲得的（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 100質量份（固體成分 換算值；以下同）、作為活性能量線固化性成分（B)的聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學 公司制，商品名"NK ESTER A-400"）5質量份、作為異氰酸酯類交聯劑（C)的三羥甲基丙 烷改性甲苯二異氰酸酯（日本聚氨酯工業公司制，商品名"CORONATE L"）0. 23質量份、作 為硅烷偶聯劑的3-(2, 3-環氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷（信越化學工業公司制，商品名 "KBM-403"）0.2質量份、作為光聚合引發劑（D)的1-羥基環己基苯基酮（巴斯夫公司制， 商品名"IRUGA⑶RE184"）0.5質量份混合，充分地攪拌，通過用甲基乙基酮進行稀釋，得到 固體成分濃度為33質量％的粘接性組合物的涂布溶液。
[0144] 在此，將該粘接性組合物的配比示于表1。另外，表1所記載的縮寫符號等的詳細 情況如下所述。
[0145] [(甲基）丙烯酸酯共聚物]
[0146] 2EHA :丙烯酸2-乙基己基酯
[0147] BA:丙烯酸正丁基酯
[0148] MA:丙烯酸甲酯
[0149] MMA:甲基丙烯酸甲酯
[0150] HEA :丙烯酸2-羥基乙基酯
[0151] [活性能量線固化性成分]
[0152] A400 :聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學公司制，商品名"NK ESTER A-400"）
[0153] A9300-1CL : ε -己內酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基）異氰脲酸酯（新中村化學 公司制，商品名"A-9300-1CL"）
[0154] ADPH :二季戊四醇六丙烯酸酯（新中村化學公司制，商品名"A-DPH"）
[0155] 3.粘接片的制造
[0156] 將所得到的粘接性組合物的涂布溶液，在將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的 一個面，用硅酮類剝離劑進行了剝離處理的重剝離型剝離片（琳得科公司制，商品名 "SP-PET752150"）的剝離處理面上，用刮刀涂布器進行涂布，使干燥后的厚度為ΙΟΟμπι后， 在100°C下進行4分鐘加熱處理而形成涂布層。同樣，將所得到的粘接性組合物的涂布溶 液，在將聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一個面，用硅酮類剝離劑進行了剝離處理的輕剝離 型剝離片（琳得科公司制，商品名"SP-PET382120"）的剝離處理面上，用刮刀涂布器進行涂 布，使干燥后的厚度為ΙΟΟμπι后，在100°C下進行4分鐘加熱處理而形成涂布層。
[0157] 接著，將上述得到的附有涂布層的重剝離型剝離片、上述得到的附有涂布層的輕 剝離型剝離片按照使兩側涂布層相互接觸的方式貼合，在23°C、50% RH的條件下進行7天 熟成，制造由重剝離型剝離片/粘接劑層（厚度：200 μ m) /輕剝離型剝離片的構成所形成 的粘接片。另外，粘接劑層的厚度為基于JIS K7130,使用定壓測厚儀（TECL0CK公司制，商 品名"PG-02"）進行測定的值。
[0158] 〔實施例2?9，比較例1?3〕
[0159] 除將構成（甲基）丙烯酸酯共聚物㈧的各單體的比例、（甲基）丙烯酸酯共聚物 (A)的重均分子量、活性能量線固化性成分（B)的種類以及配合量、交聯劑（C)的配合量、 光聚合引發劑（D)的配合量、硅烷偶聯劑的配合量以及粘接劑層的厚度按照表1進行變更 夕卜，與實施例1同樣地進行操作，制造粘接片。另外，實施例7中，使附有涂布層的重剝離型 剝離片以及附有涂布層的輕剝離型剝離片的各涂布層的厚度為75 μ m、粘接劑層的厚度為 150 μ m，制作粘接片。
[0160] 在此，上述的重均分子量（Mw)，為使用凝膠滲透色譜（GPC)在以下的條件下測定 (GPC測定）的聚苯乙烯換算的重均分子量。
[0161] <測定條件>
[0162] · GPC 測定裝置：T0S0H 公司制，HLC-8020
[0163] · GPC柱（按以下的順序通過）：T0S0H公司制
[0164] TSK guard column HXL-H
[0165] TSK gel GMHXL(X2)
[0166] TSK gel G2000HXL
[0167] ?測定溶劑：四氫呋喃
[0168] ?測定溫度：40 °C
[0169] 〔試驗例1〕（儲能模量的測定）
[0170] 從實施例或比較例中得到的粘接片上，將輕剝離型剝離片以及重剝離型剝離片剝 離，進行多層層疊使粘接劑層的厚度為〇. 6mm。從所得到的粘接劑層的層疊體中，沖壓出直 徑為8mm的圓柱體（高度：0. 6_)，將其作為樣品（紫外線照射前的樣品）。
[0171] 對于上述樣品，基于JIS K7244-6,使用粘彈性測定裝置（Physica公司制， MCR300)，根據扭剪法在以下條件下測定儲能模量（MPa)。
[0172] 測定頻率：1Hz
[0173] 測定溫度：23°C，85°C
[0174] 另外，對與上述相同的樣品，通過使用紫外線照射裝置（EYEGRAPHIC公司制，商品 名"EYE GRANTAGE ECS-401GX型"），在如下條件下照射紫外線，將粘接劑層固化，得到紫外 線照射后的樣品。對所得到的紫外線照射后的樣品，與紫外線照射前的樣品同樣地進行操 作，測定儲能模量（MPa)。
[0175] [紫外線照射條件]
[0176] ?光源：高壓水銀燈
[0177] ?光量：1000mJ/cm2
[0178] ?照度：200mW/cm2
[0179] 由上述測定結果分別算出在23°C以及85°C下，紫外線照射后的儲能模量，與紫外 線照射前的儲能模量之比（紫外線照射后的儲能模量/紫外線照射前的儲能模量）。將這 些測定結果以及計算結果示于表2。
[0180] 〔試驗例2〕（加工性評價）
[0181] 從實施例或比較例中得到的粘接片上，將輕剝離型剝離片剝離，對此時輕剝離型 剝離片的剝離狀況以加工性的形式進行評價。將輕剝離型剝離片從粘接劑層順利剝離者評 價為加工性良好（〇）、將伴隨輕剝離型剝離片剝離時粘接劑層破損者評價為加工性不良 (X)。將結果不于表2。
[0182] 〔試驗例3〕（耐濕熱白化評價）
[0183] 將在實施例或比較例中得到的粘接片的粘接劑層，用兩片厚度為1. 1mm的無堿玻 璃夾住，越過一側的玻璃，以試驗例1的紫外線照射條件，照射紫外線，得到層疊體。對該層 疊體，使用霧度測量計（日本電色工業公司制，商品名"NDH2000"），基于JIS K7136:2000 測定霧度值（％ )。
[0184] 然后，將所述層疊體在85°C、85% RH的濕熱條件下保管240小時。之后，恢復到 23°C、50% RH的常溫常濕，對該層疊體，使用霧度測量計（日本電色工業公司制，商品名 "NDH2000"），基于JISK7136 :2000測定霧度值（％ )。另外，該霧度值在將層疊體恢復到常 溫常濕后的30分鐘以內測定。
[0185] 根據上述結果，從濕熱條件后的霧度值中減去濕熱條件前的霧度值，算出濕熱條 件后的霧度值上升（點數）。將濕熱條件后霧度值上升小于1. 0點的評價為耐濕熱白化性 良好（〇）、濕熱條件后霧度值上升大于1. 0點小于5. 0點的評價為耐濕熱白化性在適當值 內（Λ)、濕熱條件后霧度值上升超過5.0點的評價為耐濕熱白化性不良（X)。將結果示 于表2。
[0186] 〔試驗例4〕（凹凸追從性?耐久性試驗）
[0187] (a)評價用樣品的制作
[0188] 在玻璃板（NSG PRECISION 公司制，商品名" corning glass，EAGLE XG"，縱向 90mmX橫向50mmX厚度0· 5mm)的表面，將紫外線固化型墨（帝國油墨公司制，商品名 "P0S-911墨"）絲網印刷呈框狀（外形：縱向90mmX橫向50mm，寬度5mm)，使涂布厚度為 8μηι以及15μηι。接著，照射紫外線（80W/cm 2,金屬lif化物燈2蓋，燈高15cm，帶速10m/分 鐘?15m/分鐘），將印刷的上述紫外線固化型墨固化，制作具有印刷導致的凹凸（凹凸的高 度：8 μ m以及15 μ m)的附有凹凸玻璃板。
[0189] 將在實施例或比較例中得到的粘接片，裁成縱向90mmX橫向50mm的形狀，將輕剝 離型剝離片除去，露出粘接劑層。然后，使用層壓機（Fujipla公司制，商品名"LPD3214"）， 按照使粘接劑層將框狀的印刷整面覆蓋的方式而將粘接片層壓在附有凹凸的玻璃板上。
[0190] 之后，分別制作以下（1)以及（2)的評價用樣品。
[0191] (1)在上述層壓后，將重剝離型剝離片剝離，在露出的粘接劑層面上，將玻璃板 (NSG PRECISION 公司制，商品名" corning glass，EAGLE XG"，縱向 90mmX 橫向 50mmX 厚 度0. 5mm)，用所述層壓機層壓，制作評價用樣品。
[0192] (2)另外準備在玻璃板（NSG PRECISION公司制，商品名" corning glass，EAGLE XG"，縱向90mmX橫向50mmX厚度0· 5mm)上，通過粘接劑層疊有偏振光片的硬質板。然后， 將層壓在上述工序中所得到的附有凹凸的玻璃板上的粘接片的重剝離型剝離片剝離，按照 使露出的粘接劑層的面與所述硬質板的偏振光片的面相接的方式，用上述層壓機將兩者層 壓，制作評價用樣品。
[0193] (b)凹凸追從性（初期）評價
[0194] 將得到的評價用樣品（1)以及（2)，用栗原制作所公司制的高壓釜，在0.5MPa、 50°C下加壓30分鐘。然后，目視確認粘接劑層（特別是印刷層導致的凹凸附近）上是否 有氣泡。其結果，將完全沒有氣泡的評價為◎、幾乎沒有氣泡的評價為〇、有氣泡的評價 為X (初期的凹凸追從性評價）。將結果示于表2。
[0195] (c)耐久性（耐久后的凹凸追從性）評價
[0196] 接著，將所述評價用樣品（1)以及（2)，在85°C、85% RH的濕熱條件下保管240小 時。之后，目視確認粘接劑層（特別是印刷層導致的凹凸附近）上是否有氣泡。其結果，將 完全沒有氣泡的評價為◎、幾乎沒有氣泡的評價為〇、有氣泡的評價為X (耐久性（耐久后 的凹凸追從性）評價）。將結果示于表2。
[0197] 〔試驗例5〕（總光線透過率測定）
[0198] 將在實施例或比較例中得到的粘接片的粘接劑層貼合于玻璃，將其作為測定用樣 品。在玻璃上進行背景檢測后，對上述測定用樣品，基于JIS K7361-1 :1997,使用霧度測量 計（日本電色工業公司制，NDH-2000)，對總光線透過率（％ )進行測定。將結果示于表2。
[0199] 〔試驗例6〕（耐水泡性評價）
[0200] 準備通過濺射在一個面上設置有由錫摻雜氧化銦（ΙΤ0)所構成的透明導電膜的、 厚度為125 μ m的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜（尾池工業公司制，ΙΤ0薄膜）。
[0201] 將在實施例或比較例中得到的粘接片的粘接劑層，用所述ΙΤ0薄膜的透明導電膜 和厚度為1mm的聚碳酸酯板（三菱瓦斯化學公司制，商品名"IUPIL0N · SHEET MR58"）夾 持，越過聚碳酸酯板，在試驗例1的紫外線照射條件下照射紫外線，得到層疊體。
[0202] 將得到的層疊體，在50°C、0. 5MPa的條件下進行30分鐘的高壓滅菌處理后，放置 15小時。接著，在85°C、85% RH的耐久條件下保管72小時。之后，目視確認粘接劑層上是 否有氣泡或浮起、剝離。其結果，將完全沒有氣泡或浮起、剝離的評價為◎;幾乎沒有氣泡或 浮起、剝離的評價為〇；發生氣泡或浮起、剝離的評價為X。（耐水泡性評價）。將結果示 于表2。
[0203] [表 1]
[0204]

【權利要求】
1. 一種粘接片，具有由粘接性組合物熱交聯所構成的、厚度為50 μ m?400 μ m的粘接 劑層，所述粘接性組合物含有（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)、活性能量線固化性成分（B)和 交聯劑（C)，所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（A)的重均分子量為20萬?90萬，作為構成聚 合物的單體單元含有15質量％?30質量％具有羥基的單體，且不含有具有羧基的單體。
2. 根據權利要求1所述的粘接片，其特征在于，所述粘接性組合物中，所述活性能量線 固化性成分（B)的含量，相對于所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 100質量份，為1質量份? 50質量份。
3. 根據權利要求1所述的粘接片，其特征在于，所述粘接性組合物中，所述交聯劑（C) 的含量相對于所述（甲基）丙烯酸酯共聚物（A) 100質量份，為0. 01質量份?5質量份。
4. 根據權利要求1所述的粘接片，其特征在于，向所述粘接劑層照射活性能量線后 的23°C下的儲能模量，與向所述粘接劑層照射活性能量線前的23°C下的儲能模量之比為 1. 1 ?10。
5. 根據權利要求1所述的粘接片，其特征在于，向所述粘接劑層照射活性能量線后 的85°C下的儲能模量，與向所述粘接劑層照射活性能量線前的85°C下的儲能模量之比為 1. 1 ?10。
6. 根據權利要求1所述的粘接片，其特征在于，所述粘接片具備兩片剝離片，所述粘接 劑層以與所述兩片剝離片的剝離面相接的方式被所述剝離片夾持。
7. -種層疊體，其特征在于，其具備兩片硬質板和被所述兩片硬質板夾持的粘接劑層， 所述粘接劑層通過活性能量線的照射將權利要求1?6中任意一項所述的粘接片的粘接劑 層固化而成。
8. 根據權利要求7所述的層疊體，其特征在于，所述硬質板的至少一個在所述粘接劑 層側的面上具有凹凸。
9. 根據權利要求8所述的層疊體，其特征在于，所述凹凸是印刷層有無導致的凹凸。
10. 根據權利要求7所述的層疊體，其特征在于，所述硬質板的至少一個包括偏振光 片。
11. 根據權利要求7所述的層疊體，其特征在于，所述硬質板的至少一個包括玻璃板或 塑料板。
12. 根據權利要求7所述的層疊體，其特征在于，所述兩片硬質板的一片為顯示體組 件或其一部分，所述兩片硬質板的另一片為在所述粘接劑層側的面上具有框狀凹凸的保護 板。
13. 根據權利要求7所述的層疊體，其特征在于，所述粘接劑層的總光線透過率為80 % 以上。
【文檔編號】C09J7/02GK104250531SQ201410302984
【公開日】2014年12月31日 申請日期:2014年6月27日 優先權日:2013年6月28日
【發明者】江嶋由多加, 荒井隆行, 所司悟 申請人:琳得科株式會社