專利名稱：防污涂料組合物、由該組合物形成的防污涂膜、表面具有該涂膜的被涂物，以及通過形成 ...的制作方法
技術領域：
本發明涉及防污涂料組合物、由該組合物形成的防污涂膜、表面具有該涂膜的被涂物，以及通過形成該涂膜的防污處理方法。
背景技術：
目前，已開發有毒性低且對環境的負擔小的含有三有機甲硅烷基 (triorganosilyl group)共聚物，并將其用作防污涂料。當使用含有三正丁基甲硅烷基共聚物等的烷基基團呈直鏈狀的硅基酯單體共聚而成的共聚物作為所述含三有機甲硅烷酯共聚物時，涂膜的水解速度非常快，耐水性也差， 因而很難控制涂膜的溶解速度。因此，研究出了異丙基、叔丁基等的烷基分支的含三有機甲硅烷酯單體共聚而成共聚物。然而，雖然含有所述共聚物的涂膜在最初階段會以恒定速率溶于海水，但在經過較長一段時間之后該涂膜的溶解速率逐漸增加并變得極高，從而存在著難以進行涂料設計的問題。為此，曾嘗試通過將含三有機甲硅烷酯(triorganosilyl ester)的共聚物與松香等樹脂酸結合使用來調節涂膜的溶解速率(參照專利文獻8 12)。然而，由于脂松香、木松香、妥爾油松香等松香具有游離羧酸而親水性高，因此涂膜的耐水性會降低，結果會導致起泡、裂縫等涂膜缺陷。而且，還有一種是結合使用含三有機甲硅烷酯的共聚物與松香的金屬鹽的涂膜組合物。然而，在松香金屬鹽中，使用的是鈉鹽、鈣鹽以及錳鹽時，雖然由于金屬的種類不同而存在某種程度的差距，但這些金屬鹽的親水性都高，因此這種情況下也會導致起泡、裂縫等涂膜缺陷。一方面，作為金屬鹽使用了松香的鋅鹽以及銅鹽時，這些金屬鹽與上述鈉鹽相比具有親水性低的傾向，因而能適當地防止所述的涂膜缺陷。然而，當長期將使用含所述鋅鹽或所述銅鹽的防污涂料所形成的防污涂膜浸沒到海水中時，會出現毛細裂縫(微細的裂縫)等的涂膜缺陷，其結果會降低防污性能。而且，如果使用的是所述鋅鹽或所述銅鹽，則雖然能防止動物類或植物類的較大的結污生物的附著，但是不能充分防止粘液的附著。如果防污涂膜上堆積有粘液時，例如會增加船只的摩擦阻力，會浪費航行時的燃料成本。現有技術文獻專利文獻
專利文獻1 日本國專利申請，特開平7-102193號公報專利文獻2 日本國專利申請，特開平8469389號公報專利文獻3 日本國專利申請，特開2001-26621號公報專利文獻4 日本國專利申請，特開2001-267 號公報專利文獻5 日本國專利申請，特開2001-2^440號公報專利文獻6 日本國專利申請，特開2004-35881號公報專利文獻7:日本國專利申請， 專利文獻8:日本國專利申請， 專利文獻9:日本國專利申請， 專利文獻10:日本國專利申請專利文獻11:日本國專利申請專利文獻12:日本國專利申請
特開號公報特開平10-30071號公報特開平11-116857號公報 ，特開2002-53796號公報 ，特開2002-53797號公報 ，特開號公報。

發明內容
本發明要解決的技術問題
本發明的課題是提供一種能形成即使長期浸漬在海水中也很難出現毛細裂縫等涂膜缺陷并且能防止或能抑制粘液的附著的、環境安全性高的防污涂膜的組合物。為解決技術問題的技術方案
本發明的發明人為解決所述技術問題進行了虔心的研究，結果發現含有特定的改質松香鹽的組合物能解決所述技術問題，在此發現的基礎上完成了本發明。即，本發明提供了下述的防污涂料組合物、使用該組合物形成的防污涂膜、表面具有該涂膜的被涂物，以及通過形成該涂膜的防污處理方法。1.本發明的防污涂料組合物，其含有
(A)含三有機甲硅烷酯(triorganosilyl ester)共聚物以及(B)改質松香鹽，其中，所述(A)含三有機甲硅烷酯共聚物是從(a)由通式(1)表示的甲基丙烯酸三有機甲硅烷酯單體和(b)可以與該甲基丙烯酸三有機甲硅烷酯單體共聚的乙烯系不飽和單體的混合物中獲得的物質，
所述(B)改良松香鹽是改質松香和鋅及/或銅的鹽，該改質松香含有80重量％以上的選自由二氫松香酸、全氫松香酸、脫氫松香酸、海濱松酸、異海松酸以及二氫海松酸所組成的群中的2種以上物質，
權利要求
1. 一種防污涂料組合物，其特征在于含有(A)含三有機甲硅烷酯共聚物以及(B)改質松香鹽，其中，所述(A)含三有機甲硅烷酯共聚物是從(a)由通式(1)表示的甲基丙烯酸三有機甲硅烷酯單體和(b)可以與該甲基丙烯酸三有機甲硅烷酯單體共聚的乙烯系不飽和單體的混合物中獲得的物質，所述(B)改良松香鹽是改質松香和鋅及/或銅的鹽，該改質松香包含80重量％以上的選自由二氫松香酸、全氫松香酸、脫氫松香酸、海濱松酸、異海松酸以及二氫海松酸所組成的群中的2種以上物質，式中，R1是氫原子或甲基基團；R2、R3以及R4互相相同或不相同，分別表示碳原子數為 3 6的α位分支的烷基或苯基。
2.如權利要求1所述的防污涂料組合物，其特征在于所述改質松香鹽(B)中的改質松香所含有的選自由二氫松香酸、全氫松香酸、脫氫松香酸、海濱松酸、異海松酸以及二氫海松酸所組成的群中的2種以上物質的含量是85 100重量％。
3.如權利要求1或2所述的防污涂料組合物，其特征在于所述含三有機甲硅烷酯共聚物(A)和所述改質松香鹽(B)的含量比率以重量比計算時(所述共聚物(A)除以所述銅鹽 (B))在85/15 20/80范圍內。
4.如權利要求1至3中任意一項所述的防污涂料組合物，其特征在于所述含三有機甲硅烷酯共聚物(A)和所述銅鹽(B)的含量比率以重量比計算時(所述共聚物(A)除以所述改質松香鹽(B ))在70/30 40/60范圍內。
5.一種防污處理方法，其中，在待形成涂膜的物體表面上，使用權利要求1至4中任意一項所述的防污涂料組合物形成防污涂膜。
6.一種防污涂膜，其特征在于使用權利要求1至4中任意一項所述的防污涂料組合物所形成。
7.一種被涂物，其特征在于表面上具有權利要求6所述的防污涂膜。
全文摘要
本發明的要解決的課題是提供一種能形成即使長期浸漬在海水中也很難出現毛細裂縫等涂膜缺陷并且能防止或能抑制粘液的附著的、環境安全性高的防污涂膜的組合物。本發明的防污涂料組合物含有(A)含三有機甲硅烷酯共聚物以及(B)改質松香鹽，其中，所述(A)含三有機甲硅烷酯共聚物是從(a)由通式(1)表示的甲基丙烯酸三有機甲硅烷酯單體和(b)可以與該甲基丙烯酸三有機甲硅烷酯單體共聚的乙烯系不飽和單體的混合物中獲得的物質，所述(B)改良松香鹽是改質松香和鋅及/或銅的鹽，該改質松香含80重量%以上的選自由二氫松香酸、全氫松香酸、脫氫松香酸、海濱松酸、異海松酸以及二氫海松酸所組成的群中2種以上物質，式中，R1是氫原子或甲基基團；R2、R3以及R4互相相同或不相同，分別表示碳原子數為3～6的α位分支的烷基或苯基。
文檔編號C09D143/04GK102171294SQ20098014957
公開日2011年8月31日 申請日期2009年12月17日 優先權日2008年12月19日
發明者南野智史, 和久英典, 毛利喜代美, 藤本貴義 申請人:日東化成株式會社