一種2,6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法
【專利摘要】本發明提供一種2,6?二溴?4?氰基苯酚的合成方法，具體操作步驟為：在空氣或者氮氣氣氛下，在過硫酸鹽和溶劑的存在下，加熱或光照，使對氰基苯酚與溴化鈉、溴化鉀等溴鹽反應。本發明的合成方法安全可靠，產率高無污染，反應條件溫和，操作簡單，屬于綠色環保化學工藝，可以用于2,6?二溴?4?氰基苯酚的制備。
【專利說明】
一種2 ’ 6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法
技術領域
[0001 ]本發明涉及化工技術領域，具體涉及一種2，6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法。
【背景技術】
[0002]2，6_ 二溴-4-氰基苯酚，又稱溴苯腈，此化合物及其辛酸酯、鈉鹽，鉀鹽等形式被廣泛用作選擇性芽后莖葉處理觸殺型殺蟲劑。主要由葉片吸收，通過抑制光合作用的各個過程，迅速使組織壞死。適用于小麥、大麥、黑麥、玉米、高粱、亞麻等作物田，防除闊葉雜草寥、藜、莧、麥瓶草、龍葵、蒼耳、麥家公、豬毛菜、田旋花、蕎麥蔓等一年生雙子葉雜草。溴苯腈貯存穩定，和其他除草劑一般不發生反應，除單用外，還可以和多種除草劑混配，擴大除草譜。
[0003]目前，已有幾種2，6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法報道，但是仍然存在很多缺點，例如，反應收率低，純度不夠，反應過程操作不安全，反應環境污染嚴重等等。因此，尋求到一種高產率高純度、綠色環保、操作簡單且高效的2，6_ 二溴-4-氰基苯酚的合成方法是合乎人們需求的。
[0004]高興文(3，5-二溴-4-羥基苯腈辛酸酯的合成研究，安徽農業科學，2009,37(16):7314-7315.)采用對甲酚為原料，在次氯酸鈉的作用下，與溴素發生反應生成2，6_二溴-4-甲基苯酚，再在雙氧水和催化劑作用下生成3，5_ 二溴-4-羥基苯甲醛，最后與鹽酸羥胺和甲酸反應生成2，6_ 二溴-4-氰基苯酚。該方法工藝條件復雜，步驟繁多，且所用溴素具有較高的毒性和腐蝕性，對設備要求較高，不適合工業化生產。
【發明內容】
[0005]本發明目的在于提供一種2，6_二溴-4-氰基苯酚的合成方法，該方法解決了現有2，6-二溴-4-氰基苯酚合成方法收率低、操作復雜、環保性差的問題。
[0006]本發明解決技術問題所采用的技術方案為:
一種2，6-二溴-4-氰基苯酚的合成方法，具體包括以下步驟:在反應容器中加入對氰基苯酚、溴鹽、過硫酸鹽和溶劑，于空氣或氮氣氣氛下，加熱或紫外光照射反應，反應結束后過濾，水洗濾餅，烘干后即得2，6_ 二溴-4-氰基苯酚。過硫酸鹽在光或熱的作用下生成活性較尚的硫酸根自由基和輕基自由基，并進一步將漠鹽氧化成漠酸鹽，對氛基苯酸在漠鹽和漠酸鹽的共同作用下生成2，6_ 二溴-4-氰基苯酚。
[0007]作為優選，所述過硫酸鹽為過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨中的一種。
[0008]作為優選，所述溶劑選自水、乙腈、乙醇、甲醇、四氫呋喃和N，N_二甲基甲酰胺中的一種或幾種。
[0009]作為優選，所述溴鹽為溴化鈉、溴化鉀、溴化銨或溴化亞銅中的一種。
[0010]作為優選，所述加熱溫度為30-80°C，反應時間為4-10h。
[0011 ]更優選，所述加熱溫度為50°C。
[0012]作為優選，所述對氰基苯酚、過硫酸鹽和溴鹽的摩爾比為1:1-4:2-8。
[0013]更優選，所述對氰基苯酚、過硫酸鹽和溴鹽的摩爾比為1:1:2.2。
[0014]更優選，所述溶劑為50%甲醇-水溶液或50%乙醇-水溶液。
[0015]作為優選，所述溶劑的用量為10_20mL/g對氰基苯酚。
[0016]本發明的有益效果為:
在本發明所提供的2，6-二溴-4-氰基苯酚合成方法，步驟簡單，產品收率純度高，反應過程安全環保，成本低，經濟效益高，屬于綠色化學工藝，適用于工業化生產。
[0017]
[0018]
【具體實施方式】
[0019]為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。
[0020]實施例1
向100 mL圓底燒瓶中加入4 g (0.03411101)對氰基苯酚，9.18 g(0.034mol)過硫酸鉀和
7.6g(0.074mol)溴化鈉，加入50%乙醇水溶液60 mL，攪拌，于50°C下反應4小時，反應結束后，過濾，水洗濾餅，烘干得產品2，6-二溴-4-氰基苯酚，為白色固體，產率為92%，HPLC純度為98%，并采用瑞士Bruker AV-400核磁共振波譜儀進行核磁測試，測定條件為:將分離純化后的產品溶解于氘代氯仿中進行測試，分析結果為:1H匪R (400 MHz,⑶Cl3) δ 7.78(s, 2Η), 6.38 (s, 1Η) ；13C NMR (100 MHz, CDCl3) δ 153.59, 135.65, 116.21,110.41, 106.55ο
[0021]實施例2
向100 mL圓底燒瓶中加入4 g (0.034mol)對氰基苯酚，9 g (0.037mol)過硫酸鈉和10.lg(0.085mol)溴化鉀，加入50%甲醇水溶液40 mL，攪拌，于紫外燈下照射反應8小時，反應結束后，過濾，水洗濾餅，烘干得產品2，6-二溴-4-氰基苯酚，為白色固體，產率為94%，HPLC純度為98%。
[0022]實施例3
向100 mL圓底燒瓶中加入4 g (0.034mol)對氰基苯酚，31 g (0.136mol)過硫酸銨和39g(0.272mol)溴化亞銅，加入N，N-二甲基甲酰胺80 mL，攪拌，于30°C下反應10小時，反應結束后，過濾，水洗濾餅，烘干得產品2，6-二溴-4-氰基苯酚，為白色固體，產率為95.2%，HPLC 純度為 97.6%。
[0023]實施例4
向100 mL圓底燒瓶中加入4 g (0.034mol)對氰基苯酚，9 g (0.037mol)過硫酸鈉和10.5g (0.102mo I)溴化鈉，加入N，N-二甲基甲酰胺70 mL，攪拌，于80 °C下反應5小時，反應結束后，過濾，水洗濾餅，烘干得產品2，6-二溴-4-氰基苯酚，為白色固體，產率為93.8%, HPLC純度為96.5%。
[0024]實施例5
向100 mL圓底燒瓶中加入4 g (0.03如101)對氰基苯酚，16.2 g (0.068mol)過硫酸鈉和14g (0.0136mo I)溴化鈉，加入四氫呋喃40 mL,攪拌，于紫外燈下照射反應1小時，反應結束后，過濾，水洗濾餅，烘干得產品2，6-二溴-4-氰基苯酚，為白色固體，產率為95.6%, HPLC純度為98.3%。
[0025]實施例6
向100 mL圓底燒瓶中加入4 g (0.034mol)對氰基苯酚，9 g (0.037mol)過硫酸鈉和10.lg(0.085mol)溴化鉀，加入50%乙腈水溶液60 mL，攪拌，于紫外燈下照射反應4小時，反應結束后，過濾，水洗濾餅，烘干得產品2，6-二溴-4-氰基苯酚，為白色固體，產率為96.2%，HPLC 純度為 97.3%。
[0026]上述可知:本發明在空氣或者氮氣氛圍下，適度加熱或光照即可反應，原料簡單易得安全無污染，加料順序任意，操作方便。此外，此發明方法產率高純度高、綠色環保、操作簡單且高效，整個反應過程也安全環保，成本低，經濟效益高，屬于綠色化學工藝，可應用于制備2,6-二溴-4-氰基苯酸。
[0027]以上所述僅為本發明的較佳實施例而已，并不用以限制本發明，凡在本發明的精神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1.一種2，6-二溴-4-氰基苯酸的合成方法，其特征在于，所述合成方法具體包括以下步驟:在反應容器中加入對氰基苯酚、溴鹽、過硫酸鹽和溶劑，于空氣或氮氣氣氛下，加熱或紫外光照射反應，反應結束后過濾，水洗濾餅，烘干后即得2，6-二溴-4-氰基苯酚。2.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述過硫酸鹽為過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨中的一種。3.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑選自水、乙腈、乙醇、甲醇、四氫呋喃和N，N-二甲基甲酰胺中的一種或幾種。4.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溴鹽為溴化鈉、溴化鉀、溴化銨或溴化亞銅中的一種。5.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述加熱溫度為30-8(TC，加熱或紫外光照射反應時間為4-10h。6.根據權利要求5所述的合成方法，其特征在于，所述加熱溫度為50V。7.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述過硫酸鹽、對氰基苯酚和溴鹽的摩爾比為1:1-4:2-8。8.根據權利要求7所述的合成方法，其特征在于，所述過硫酸鹽、對氰基苯酚和溴鹽的摩爾比為1:1:2.2。9.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑為50%甲醇-水溶液或50%乙醇-水溶液。10.根據權利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶劑的用量為10-20mL/g對氰基苯酸。
【文檔編號】C07C253/30GK105859583SQ201610306903
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年5月11日
【發明人】夏吾炯, 劉強, 郭小忠, 馮永勝, 徐景祥, 章麗, 袁鵬
【申請人】浙江圣效化學品有限公司