一種芳基甲酸酯化合物的催化合成方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種芳基化合物的合成方法，更特別地涉及一種芳基甲酸酯化合物的 催化合成方法，屬于有機合成技術領域。
【背景技術】
[0002] 隨著科技的發展以及對化學反應機理認識的加深，使用過渡金屬催化的C-H鍵反 應，已經日漸成為化學合成中的重要路徑和反應方法。與此相對應的是，涉及C-O鍵的構建 卻是十分困難和棘手的問題，并且迄今為止，在現有技術中也鮮有此類反應的相關報道。
[0003] 通過科研工作者深入不懈的大量研宄，目前現有技術中已經報道了幾種C-H鍵的 直接乙酰氧化反應，例如：
[0004] LiuHongqiang等（"Palladium-CatalyzedBenzylationof CarboxylicAcidswithTolueneviaBenzylicCHActivation"，Organic Letters, 2013, 15 (16)，4098-4101)報道了一種羧酸與甲苯的直接芐基化反應，其采用鈀類 型的催化劑在1個大氣壓的氧氣環境下催化C-H的乙酰氧化反應，并且取得了良好的官能 團耐受性，是一種方便、原子經濟且高效的合成方法，具體反應式如下所示：
[0005]
【主權項】
1. 一種下式（III)所示芳基甲酸酯化合物的催化合成方法，
所述方法包括：在有機溶劑中，于鈀化合物-膦化合物復合催化劑、促進劑和堿存在 下，下式（I)化合物和下式（II)化合物反應，從而得到所述式（III)化合物， R為IC1-C6烷基或鹵承；
X為鹵素。
2. 根據權利要求1所述的催化合成方法，其特征在于：所述鈀化合物-膦化合物復合 催化劑為鈀化合物與膦化合物的混合物，其中鈀化合物與膦化合物的摩爾比為1:0. 2。
3. 根據權利要求2所述的催化合成方法，其特征在于：所述鈀化合物為三氟乙酸鈀 (Pd(TFA)2)、氯化鈀（PdCl 2)、三（二亞芐基丙酮）二鈀（Pd2(dba)3)或雙（二亞芐基丙酮） .巴（Pd(dba) 2)中的任意一種，優選為Pd2(dba)3。
4. 根據權利要求2-3任一項所述的催化合成方法，其特征在于：所述膦化合物為 DPPE (1，2-雙（二苯基膦）乙烷）、DPPF (1，Γ -雙（二苯基膦）二茂鐵）或DPPP (1，3-雙 (二苯基膦）丙烷）中的任意一種，優選為DPPF。
5. 根據權利要求1-4任一項所述的催化合成方法，其特征在于：所述促進劑為1-乙酸 乙酯基-3-甲基咪唑氯化鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑溴化鹽、1-乙酸乙酯基-3-甲基 咪唑四氟硼酸鹽中的任意一種，優選為1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽。
6. 根據權利要求1-5任一項所述的催化合成方法，其特征在于：所述堿為二乙醇胺、三 乙醇胺、三乙胺、碳酸氫鈉、磷酸鈉、1，4-二氮雜二環[2.2.2]辛烷（DABCO)中的任意一種， 優選為DABCO或二乙醇胺，最優選為DABC0。
7. 根據權利要求1-6任一項所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與 式（Π)化合物的摩爾比1:1. 5-3。
8. 根據權利要求1-7任一項所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與 鈀化合物-膦化合物復合催化劑的摩爾比為1:0. 1-0. 15。
9. 根據權利要求1-8任一項所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與 促進劑的摩爾比為1:0. 2-0. 25。
10. 根據權利要求1-9任一項所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物與 堿的摩爾比為1:2-3。
【專利摘要】本發明提供了一種下式(III)所示芳基甲酸酯化合物的催化合成方法，所述方法包括：在有機溶劑中，于鈀化合物-膦化合物復合催化劑、促進劑和堿存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物反應，從而得到所述式(III)化合物，R為H、C1-C6烷基或鹵素；X為鹵素。所述方法通過復合催化劑、促進劑和堿的選擇與協同作用，從而以高產率得到了目的產物，可廣泛應用于有機合成例如醫藥中間體合成技術領域，具有良好的工業化應用潛力和前景。
【IPC分類】C07C69-76, C07C67-11, C07C69-78
【公開號】CN104876820
【申請號】CN201510193331
【發明人】鄭校昆
【申請人】鄭校昆
【公開日】2015年9月2日
【申請日】2015年4月22日