專利名稱:內脫模劑的增容作用的制作方法
技術領域:
本發明涉及多元醇組合物和內脫模劑。本發明還涉及這些多元醇組合物在反應注射成型應用中的用途。
領域背景在SRIM(結構反應性注射成型法)方法中,聚異氰酸酯的液流與另一液流碰撞混合并轉移到經過加熱的金屬模具中,另一液流含有含活潑氫的液體和任選含有催化劑,填料,脫模劑等。在碰撞混合所述組分之前將玻璃墊片或其它結構性纖維墊片放入模具中,因此最終產物是增強的組合物。
SRIM方法被用于制造強度高,重量輕的聚氨酯制品。例如,SRIM工藝被用于制造內部的裝飾基體,例如門的嵌板,包裝托盤,揚聲器外殼和汽車的坐椅面。
聚氨酯聚合物作為非常好的粘合劑,與金屬緊緊地鍵合致使必須使用脫模劑,這樣部件才能迅速容易而不受到損傷或變形地從模具中取出。為了有利于容易地取出模壓聚氨酯部件,使用了外脫模劑和內脫模劑。外脫模劑被直接用于所述模具的表面。通常采用噴淋肥皂或蠟的溶液或乳液到模具表面的方法使所述模具的表面完全覆蓋脫模劑。這個工藝需要最少30-60秒并且必須在每一個到五個部件后重復一次,因此所述部件到部件的循環時間增加了50%。此外,這種持續的噴淋經常導致過量的脫模劑留在模具表面周圍的地方或所述模具表面本身。在這種情況下,所述模具必須定期用溶劑或清潔劑洗滌擦去和/或清洗掉,對部件制造者來說這種做法是既費時又費錢。
在聚氨酯的配方中直接使用內脫模劑。內脫模劑消除了與外脫模劑相關的難點。已提出各種內脫模劑。美國專利號3,875,069公開了用于熱塑性材料成型的潤滑劑組合物。所述潤滑劑組合物包括(A)包括(ⅰ)脂族,環脂族和/或芳族二羧酸、(ⅱ)脂族多元醇和(ⅲ)脂族一羧酸的混合酯及(B)包括(1)二羧酸和長鏈脂族單官能的醇、(2)長鏈脂族單官能團醇和長鏈單羧酸和(3)全部或部分酯化的脂族多元醇和長鏈脂族單羧酸的酯。
美國專利號5,389,696公開了使用內脫模劑制造模壓泡沫部件的方法,該內脫模劑含有以下組分(a)1-10%的混合酯類,該酯類含有ⅰ)脂族二羧酸,ⅱ)脂族多元醇和ⅲ)一羧酸的反應產物。美國專利號4,546,154公開了在反應注射成型體系中使用0.5-1.5%(重量)的聚硅氧烷脫模劑。然而,聚硅氧烷脫模劑沒有提供足夠量的脫模性。例如,美國專利號4,098,731公開了使用至少含8個碳原子的飽和或不飽和的脂族或環脂族羧酸,和不含酰胺或酯基的季胺鹽做合成聚氨酯泡沫的脫模劑。
美國專利號4,024,090公開了使用聚硅氧烷和一元或多元羧酸的酯化反應產物做內脫模劑。美國專利號5,128,807,4,058,492,3,993,606和3,726,952公開了使用羧酸或它們的衍生物做脫模劑。
特定的脂肪酸和它們的酯也被用作脫模劑。美國專利號4,130,698公開了使用脂肪酸的酯(例如三油酸甘油酯,橄欖油和花生油)作為加工助劑。聚醚型多元醇組合物包括用作內脫模劑的脂肪酸酯,然而,由于所述脂肪酸酯和所述多元醇不溶混,該組合物趨向于快速的相分離。這種分離使得難于運輸大批量的含內脫模劑的多元醇組合物,所述組合物包含脂肪酸酯型的內脫模劑。
因此存在使含內脫模劑(例如脂肪酸酯)的多元醇組合物表現出對相分離具有改進的抵抗力的需要。
本發明的公開本發明涉及異氰酸酯反應體系(該體系包括使用了內脫模劑的多元醇共混物),具體涉及到內脫模劑和表面活性劑。所述內脫模劑是羧酸與任何脂肪族聚酯,脂肪酸酯,脂肪酸酰胺和它們的混合物的反應產物。表面活性劑是任何乙氧基化醇,丙氧基化醇或它們的混合物。
更具體地講,本發明涉及異氰酸酯反應體系,該體系包括(1)至少一種含有大量異氰酸酯活性基團的化合物和(2)內脫模劑體系,該內脫模劑體系包括(a)羧酸和(b)選自脂族聚酯,脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的化合物,和選自乙氧基化醇,丙氧基化醇或它們的混合物的表面活性劑。所述表面活性劑是一種混合物,其第一組分是一元醇的EO/PO混合加合物,其中所述一元醇選自C1-C18烷基一元醇、C6-C20的芳基一元醇和它們的混合物,其中9010≤EOPO≤1090]]>和所述混合加合物具有大約500至大約10,000的數均分子量,和其第二組分是C8-C18脂族一元醇的EO加合物,所述加合物具有大約300-100,000的分子量。所述表面活性劑可以是任何表面活性劑A,表面活性劑B,表面活性劑C,表面活性劑D,表面活性劑E,表面活性劑F,表面活性劑G,表面活性劑H和表面活性劑Ⅰ,其中表面活性劑A是一種含有80%的第一組分(包含作為引發劑丁基二甘醇乙醚與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和20%的第二組分(包含癸醇與5.5mol EO)的混合物;表面活性劑B是一種含有70%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和30%的第二組分(包含癸醇與5.5mol EO)的混合物;表面活性劑C一種含有90%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和10%的第二組分(包含癸醇與5.5mol EO)的混合物;表面活性劑D的100%是包括作為引發劑的丁基二甘醇乙醚與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端)的第一組分;表面活性劑E的100%是癸醇與5.5mol EO;
表面活性劑F含有80%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和20%的第二組分(包含油醇與20mol EO);表面活性劑G是一種含有70%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和30%的第二組分(包含油醇與20mol EO)的混合物;表面活性劑H是一種含有90%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mo1 PO的嵌段共聚物(用EO封端))和10%的第二組分(包含油醇與20mol EO)的混合物;和表面活性劑Ⅰ是油醇與20mol EO。
本發明還涉及聚氨酯反應體系,該體系包括有機聚異氰酸酯和異氰酸酯反應體系,異氰酸酯反應體系包括(1)至少一種含有大量的異氰酸酯活性基團的化合物和(2)內脫模劑體系,該內脫模劑體系包括(a)羧酸和(b)選自脂族聚酯,脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的化合物,和(3)選自乙氧基化醇,丙氧基化醇或它們的混合物的表面活性劑。
已經對本發明作出概述,下面通過參考以下的詳細描述和非限定的實施例對本發明進行詳細說明。
本發明的實施方式術語表1.Dabco 8800是用酸封端的Dabco 33LV,得自Air Product。2.Dabco33LV是含有33%的三亞乙基二胺的二丙甘醇,得自Air Product。3.Kemester 5721是硬脂酸十三烷酯,得自Witco Chemicals。4.L-5440是聚硅氧烷表面活性劑,得自OSI公司。5.Loxiol G71s是己二酸、季戊四醇和油酸的反應產物,得自Henkel公司。6.OSI-L-6980是聚(二甲基硅氧烷)表面活性劑,得自OSI
Chemicals。7.Polycat 8是N,N-二甲基-環己胺催化劑,得自Air Product。8.RUBINOL R015是聚醚二醇,它的官能度是3,羥基數為650mg KOH/g,得自Huntsman Polyurethanes。9.Unitol DSR是妥爾油脂肪酸,得自Union Camp Corp。UnitolDSR是一種具有平均碳原子數18的線型脂族一元酸的混合物。10.IL 2769是80%的G5000和20%的Renex KB的混合物,得自ICI Surfactants。11.G5000是丁基卡必醇和45.4摩爾EO和37.9摩爾PO的嵌段共聚物(以EO封端),得自ICI Surfactants。12.Renex KB是癸醇和5.5摩爾EO,得自ICI Surfactants。13.Atalas G-3969是80%的G5000和20%的Brij98的混合物,得自ICI Surfactants。14.Brij98是油醇和20摩爾EO,得自ICI Surfactants。異氰酸酯反應體系本發明的異氰酸酯反應體系包括多元醇,內脫膜劑和表面活性劑。在第一個實施方案中,所述異氰酸酯反應體系包括用量為大約50至大約100%的多元醇(基于所述異氰酸酯反應體系的總重量計算),用量為大約0.1至大約50%的內脫模劑和用量為大約0.1至大約50%的表面活性劑,所有用量均基于所述異氰酸酯反應體系的總重量計算。所述表面活性劑是一種混合物,其第一組分為C1-C18烷基一元醇或C6-C20的芳基一元醇的EO/PO的混合加合物,其中9010≤EOPO≤1090]]>和所述混合加合物的數均分子量是大約500至大約10,000,優選大約500至大約5000和其第二組分為C8-C18的脂族一元醇的EO加合物,具有大約300至大約100,000,優選大約400至大約2000的分子量。所述表面活性劑可以占所述異氰酸酯反應體系的總重量的大約0.1至大約50%,優選大約1.0至大約20.0%,最優選是大約3%至大約5%。
在本發明的這個實施方案中有用的表面活性劑平均含有大約80%2-(2-丁氧基乙氧基)-乙醇的乙氧基化-丙氧基化加合物(包含每個引發劑大約45.4mols環氧乙烷和大約37.9mols環氧丙烷(其中EO和PO是嵌段的))和20%乙氧基化癸醇(平均包含每個引發劑大約5.5mol EO)。
表面活性劑包括烷氧基化引發劑,例如乙氧基化引發劑和和丙氧基化-乙氧基化的引發劑。乙氧基化引發劑具有1-30,優選4-18個碳原子,大約1-8,優選大約1-2的官能度,和所得表面活性劑具有大約76-20,000,優選大約250-6000的分子量。丙氧基化-乙氧基化引發劑具有1-30個碳原子,大約1-8的官能度,和所得表面活性劑具有大約135-20000的分子量。優選使用乙氧基化醇與乙氧基化-丙氧基化醇的混合物作為表面活性劑。所述乙氧基化醇的用量可達所述混合物的50%(其中所述醇引發劑具有4-18個碳原子,官能度是1,和所得表面活性劑的數均分子量為大約250至大約2000。所述乙氧基化-丙氧基化醇的用量至少為所述混合物的50%,所述醇引發劑具有4-10個碳原子,所得表面活性劑具有大約2000-4000的數均分子量,和所述EO和PO可以是無規或嵌段的。
特別優選在本發明的異氰酸酯反應體系的實施方案中使用的表面活性劑包含大約10-100%,優選大約80%的含有大約45.4mols環氧乙烷和大約37.9mols環氧丙烷(嵌段分布)的丁基卡必醇(丁基二甘醇乙醚)和大約0-90%,優選大約20%的含有5.5摩爾環氧丙烷的癸醇,所述丁基卡必醇是由1摩爾丁基卡必醇與EO和PO用熟知的化學反應(例如在1∶1的氫氧化鉀的水混合物催化劑存在下進行一元醇與烯化氧反應生成聚醚醇)制備。這種表面活性劑可從ICI SurfactantsInc獲得,商品名為IL-2769。
在第二個實施方案中,所述異氰酸酯反應體系包括用量為大約50至大約100%的多元醇化合物、用量為大約0.1至大約50%的內脫模劑和用量是大約0.1至大約50%表面活性劑,所有用量以所述異氰酸酯反應體系的總重量計算,和所述表面活性劑是一種混合物,其第一組分是C1-C18烷基一元醇或C6-C20的芳基一元醇的EO/PO的混合加合物,其中9010≤EOPO≤1090]]>和其第二組分為C10-C36脂族一元醇的EO的加合物,具有大約400至10000,優選是大約500至大約3000的分子量。在本發明的這個方面中使用的表面活性劑含有大約80%的2-(2-丁氧基乙氧基)-乙醇的乙氧基化-丙氧基化加合物(平均含有每引發劑分子大約45.4mols無規分布的EO和大約37.9mols PO)和大約20%乙氧基化醇(含有每引發劑大約20mols EO)。引發劑包括烷氧基化的引發劑,例如乙氧基化引發劑和丙氧基化-乙氧基化的引發劑。乙氧基化引發劑具有1-30、優選4-18個碳原子,大約1-8、優選大約1-2的官能度,和所得表面活性劑具有大約76-20,000,優選250-6000的分子量。丙氧基化-乙氧基化引發劑含有1-30個碳原子,1-8的官能度和所得表面活性劑具有大約135-20000的分子量。優選使用乙氧基化醇與乙氧基化-丙氧基化醇的混合物作為表面活性劑。所述乙氧基化醇的用量可達混合物的50%,具有4-18個碳原子、1的官能度和大約250-大約2000的數均分子量。所述乙氧基化-丙氧基化醇的用量至少是混合物的50%,具有4-10個碳原子,官能度是1,和數均分子量為大約2000-4000,和所述環氧乙烷與環氧丙烷可以是無規或嵌段的。
特別優選的表面活性劑包含大約10-100%,優選大約80%的含有大約45.4mols環氧乙烷和大約37.9mols環氧丙烷(嵌段分布)的丁基卡必醇(丁基二甘醇乙醚)和大約0-90%,優選大約20%的含有20摩爾環氧乙烷的油醇,所述丁基卡必醇是由1摩爾丁基卡必醇與EO和PO用標準的化學反應(如在1∶1的氫氧化鉀的水混合物催化劑存在下進行一元醇與烯化氧反應生成聚醚醇)制備。這種表面活性劑可從ICI Surfactants Inc獲得,商品名為Atlas G-3969。也可使用IL-2769和ATLAS G-3969的混合物。
所述表面活性劑可占所述異氰酸酯反應體系的大約1.0至大約50%、優選大約1.0-20.0%、最優選大約3.0至大約5.0%。
用于本發明的異氰酸酯反應體系的多元醇包括至少一種含有大量異氰酸酯活性基團的多元醇。也可以使用多元醇與其它異氰酸酯活性化合物的混合物。任選在這些化合物中至少有一種是軟嵌段組分。用于本發明的反應體系的軟嵌段組分包括在本領域中通常使用的那些化合物。術語“軟嵌段”是本領域所熟知的。它是聚氨酯中的柔軟鏈段,使得所述聚氨酯可包含異氰脲酸酯環,脲或其它鍵。提供軟嵌段鏈段的材料是本領域技術人員所熟知的。通常這類化合物的數均分子量為至少大約1500并且優選大約1500至大約8000,數均當量為大約400至大約4000,優選大約750至大約2500,和異氰酸酯活性基團的數均官能度為大約2至大約10并且優選大約2至大約4。這類化合物包括例如,包含伯或仲羥基的聚醚或聚酯型多元醇。優選所述軟嵌段鏈段含有占所述含有大量異氰酸酯活性基團的化合物的大約0至大約30%(重量)和更優選大約0至大約20%(重量)的異氰酸酯活性物質。所用的多元醇組分包括(a)大約0至大約20%(重量)的至少一種分子量是1500或更大并且官能度是大約2至4的多元醇;(b)大約70-98%(重量)的至少一種分子量為200至500并且官能度為大約2至大約6的多元醇;(c)大約2至15%(重量)的至少一種具有大約2至大約4的官能度和小于200的平均分子量的多元醇。這里描述的所有與聚合物材料相關的官能度和分子量均為“數均的”。這里描述的所有與純化合物相關的官能度和分子量均為“絕對的”。
可用于本發明的異氰酸酯反應體系的多元醇包括聚醚型多元醇、聚酯型多元醇,和多羥基醇。可應用的聚醚型多元醇可用本領域中眾所周知的方法合成。一般所述聚醚型多元醇是用烯化氧、鹵代烯化氧或芳基取代的烯化氧或其混合物與含活性鹵素的引發劑化合物來制備。烯化氧的例子包括環氧乙烷,環氧丙烷,1,2-環氧丁烷,氧化苯乙烯,表氯代醇,表溴代醇和其混合物。含羥基的引發劑化合物的例子包括水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、己三醇、山梨糖醇、蔗糖、氫醌、間苯二酚、鄰苯二酚、雙酚類、線型酚醛清漆樹脂、磷酸和其混合物。其它含氫的引發劑化合物的例子包括氨、1,2-乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,2-二氨基丁烷、1,2-二氨基戊烷、1,2-二氨基己烷、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、乙醇胺、氨乙基乙醇胺、苯胺、2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,3-苯二胺、1,4-苯二胺、1,5-萘二胺、三苯甲烷4,4′,4-三胺、4,4′-二(甲氨基)二苯基甲烷、1,3-二乙基-2,4-二氨基苯、2,4-二氨基-1,3,5-三甲基苯、1-甲基-3,5-二乙基-2,4-二氨基苯、1-甲基-3,5-二乙基-2,6-氨基苯、1,3,5-三乙基-2,6-二氨基苯、3,5,3′,5′-四乙基-4,4′-二氨基-二苯基甲烷和胺醛縮合物例如由苯胺和甲醛和其混合物制備的聚苯基聚亞甲基聚胺。
優選用于本發明的異氰酸酯反應體系的聚醚型多元醇是得自Huntsman Polyurethanes的RUBINOL R-015。在本發明的反應體系中,這種多元醇包括大約50至大約100%,優選大約80至大約95%(重量)的異氰酸酯活性化合物。
也可以在本發明中使用聚醚型多元醇的混合物,優選Rubinol R-015和甘油。當使用混合物時,甘油可以以甘油∶多元醇高至大約1∶1、優選高至大約1∶10、最優選高至大約1∶20的重量比存在。
可使用的聚酯型多元醇包括那些由聚羧酸或酸酐與多羥基醇反應制備得到的多元醇。所述聚羧酸可以是脂族、環脂族、芳族和/或雜環類的并可以是取代的(例如被鹵素原子取代的)和/或不飽和的聚羧酸。聚羧酸和酸酐的例子包括丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氯化鄰苯二甲酸酐、內亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、二聚和三聚的脂肪酸(例如油酸的二聚和三聚物),這些脂肪酸可以是單個脂肪酸的混合物。
也可使用聚羧酸的簡單酯,例如對苯二甲酸二甲酯,對苯二甲酸雙乙二醇酯和其混合物。雖然優選所述聚酯型多元醇為羥基封端,但也可包含一些末端羧基。也可能使用內酯(例如己內酯)的聚酯,或羥基羧酸(例如羥己酸或羥乙酸)的聚酯。
可使用的多羥基醇可通過本領域熟知的方法制備。可使用多羥基醇的例子包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-,1,4-、1,2-,和2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊基二醇、環己二甲醇、(1,4-雙-羥甲基環己烷)、2-甲基-1,3-丙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烯、季戊四醇、對環己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、甲苷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙甘醇、聚丙二醇、一縮丁二醇、聚丁二醇等。
在本發明的異氰酸酯反應體系中可使用各種內脫模劑。這些內脫模劑包括羧酸和選自脂族聚酯,脂肪酸酯,脂肪酸酰胺或其混合物中的任何一種化合物。所述羧酸組分的用量可以是大約0.5至大約5.0%,優選大約1.5至大約2.5%,最優選大約2%(重量,以所述聚氨酯反應體系計)。可以使用任何含有脂族羥碳鏈的羧酸化合物。然而,優選所述羧酸是液體溶液或能溶于多元醇共混物中。單羧酸和二聚羧酸都可以以高至95%(以所述羧酸組分計)的濃度使用,同時所述酸化合物的三聚體(和更高官能度)的含量可為大約1至大約60%(以所述羧酸化合物計)。有用的羧酸化合物具有大約3至大約100、優選大約6至大約54、最優選大約18至大約36個碳原子。所述羧酸化合物也具有大約1至大約4、優選大約1至大約2的酸官能度。
用作本發明的異氰酸酯反應體系中的內脫模劑的羧酸化合物的例子包括聚油酸、油酸、己二酸、月桂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、對苯二甲酸、二十二烷酸、花生四烯酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸和其混合物。優選所述羧酸為油酸或聚合的油酸,可得自WitcoChemicals的商品HYSTRENE3695、3675或5460。
可用作內脫模劑的羧酸化合物還包括它們的胺鹽。有用的鹽包括伯、仲和/或叔胺的鹽,優選鹽是叔胺鹽。雖然所述羧酸鹽可以單獨生成,但是優選通過混合羧酸和胺到所述異氰酸酯活性組分的主體中的方法來生成。優選用于本發明的脂族叔胺鹽包括N,N-二甲基環己胺、三亞乙基二胺、雙-(二甲氨基)-二乙醚、N-乙基-嗎啡、N,N,N′,N′,N″-五甲基二亞乙基三胺、N,N-二甲氨基丙胺和含脂族叔胺的羧酸酰胺,例如所述酰胺是N,N-二甲氨基丙胺與硬脂酸、油酸、羥基硬脂酸和二羥基硬脂酸反應得到。有用的脂族叔胺鹽包括由油酸或聚合的油酸與三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺和其混合物反應制備的那些脂族叔胺鹽。商業可得的脂族叔胺包括所述POLYCAT系列胺和所述DABCO胺催化劑,兩者都得自Air Product Inc。
這里所用的術語“胺”是指包括其它含氮的有機堿,該堿能與羧酸成鹽。這些堿包括脒和胍化合物。有用的鹽包括那些脂族或芳族叔胺(叔胺中含有其它異氰酸酯活性官能團,例如羥基、伯或仲氨基、酰胺基、酯基、氨酯基或脲基)。而且,考慮使用的鹽每個分子可包含多于一個的叔胺基。
用于本發明的異氰酸酯反應體系的內脫模劑的第二組分是選自脂肪族聚酯、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺或其混合物的任何一種的化合物。在本發明的上文中所使用的術語“脂肪”是指含8個或更多個碳原子、優選12或更多碳原子的化合物。優選這些化合物為脂肪烴、最優選線型脂肪烴。
通常所述第二組分是在內脫模劑中的用量是大約0.5%至大約5.0%,優選大約1.5%至大約3.5%,最優選大約2%(重量,以整個異氰酸酯反應體系計)。通常有用的脂肪族聚酯是混合酯,包含以下三個單體的反應產物(1)單官能單體;(2)雙官能單體;(3)多官能單體(即三官能或更高的單體)。這些單體的官能度為羥基、羧基或其衍生物。單體(1),(2)和(3)中的每一個可獨自含有大約2至大約54,優選大約2至大約18個碳原子。
可使用的脂肪族聚酯包括數均分子量為大約500至大約12,000、優選大約800至大約5000、更優選大約1000至大約4000、最優選大約2000至大約3000的聚酯。優選所述脂肪族聚酯為以下物質的反應產物的混合聚酯(ⅰ)脂族二羧酸,(ⅱ)脂族多元醇和(ⅲ)脂族單羧酸,其中所述單羧酸含有大約12至大約30個碳原子、優選大約16至大約20個碳原子。更優選所述脂肪族聚酯含有以下物質的反應產物(ⅰ)己二酸、(ⅱ)季戊四醇和(ⅲ)油酸。有用的脂肪族聚酯的例子包括美國專利號3,875,096中公開的那些聚酯,所述文章通過引用結合到本文中來。特別適合的脂肪族聚酯包括LOXIOL G-71S,得自HenkelCorporation。
用于本發明的異氰酸酯反應體系的內脫模劑的脂肪酸酯含有至少大約22個碳原子、優選至少大約31個碳原子。在所述脂肪酸酯中的碳原子的最大數目僅僅受到當所述碳原子數目引起不適宜與所述多元醇共混或混入所述多元醇中的限定。
適用于本發明的異氰酸酯反應體系的內脫模劑的脂肪酸酯包括硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、己二酸、二十二烷酸、花生四烯酸、褐煤酸、異硬脂酸、聚合的酸和其混合物。適合的脂肪酸酯的實施例包括硬脂酸丁酯、硬脂酸十三酯、三油酸甘油酯、硬脂酸異十六酯、己二酸雙十三酯、硬脂酸十八酯、三-(12-羥基)硬脂酸甘油酯、二聚酸二辛酯、二硬脂酸乙二醇酯。優選所述脂肪酸酯為硬脂酸十三酯。適用于本發明的商業可得的脂肪酸酯包括KEMESTER系列酸(從Witco Chemical獲得,包括KEMESTER5721、KEMESTER5822、KEMESTER3681、KEMESTER5654、KEMESTER1000)和Priolube 1414(來自Unichema Corp)。有用的脂肪酸酰胺化合物包括(1)含有至少18個碳原子的伯酰胺,或(2)含有至少34個碳原子的仲或叔酰胺。適用的脂肪酸酰胺化合物包括油酰胺、硬脂酰胺、硬脂酰硬脂酰胺、2-羥乙基(12-羥基)硬脂酰胺和瓢兒菜基芥酰胺。商業可得的脂肪酸酰胺包括KEMAMIDE系列的脂肪酸酰胺化合物,也是從Witco Chemical獲得。
本發明的異氰酸酯反應體系也可包括增鏈劑和/或交聯劑。本領域的技術人員從本發明的公開中可清楚地了解適合的增鏈劑或交聯劑。通常有用的增鏈劑是那些具有分子量低于大約750,優選大約62至大約750,和官能度大約為2的增鏈劑。
有用的增鏈劑的例子包括二元醇例(如乙二醇、二甘醇、丁二醇、一縮丙二醇和二縮丙二醇)、脂族和芳香胺(例如4,4′-亞甲基二苯胺(每個氮原子的鄰位被低級烷基取代))、亞氨基功能的化合物(例如在歐洲專利申請號284253和359456中公開的那些)和烯胺基功能的化合物(例如在歐洲專利申請號359456中公開的那些化合物,每個分子具有2個異氰酸酯活性基團)。
有用的交聯劑實施例包括甘油、烷氧基化甘油、季戊四醇、蔗糖、三羥甲基丙烷、山梨糖醇和烷氧基化聚胺。所述交聯劑的官能度可為3至大約8,優選3至大約4,和所述分子量與上述的增鏈劑的變化范圍一致。
優選交聯劑的種類包括甘油的丙氧化衍生物(具有大約200至大約750的數均分子量)、甘油和其混合物。
本發明的異氰酸酯反應體系也可包含水或其它發泡劑。適合在本發明中使用的發泡劑是本領域中通常使用的,包括物理發泡劑(例如水、含氯氟烴和烴)和化學發泡劑(例如羥基官能化環脲等)。所述發泡劑的用量高至大約10%,優選大約0.1至大約5%并更優選大約0.25至大約4%(重量,以所述異氰酸酯反應體系的總量計)。
在本發明的異氰酸酯反應體系中,所述內脫模劑的用量為大約1至大約50并優選大約10至20(重量,以所述異氰酸酯反應體系的重量計)。本發明的異氰酸酯反應體系可以用任何本領域的技術人員已知的適合的方法制備,在本說明書中是明顯的。
一般所述異氰酸酯反應體系可通過將表面活性劑和內脫模劑到混合入多元醇中制備。一般所述內脫模劑中的組分(所述羧酸化合物和所述脂肪族聚酯,脂肪酸酯或脂肪酸酰胺)在其加入到異氰酸酯反應體系之前是不起反應的。所述多元醇共混物可采用將每個樣品所列出的所有多元醇組分簡單混合并在標準混合容器中配制來制備。
首先將本發明制劑中的組分(在室溫下為固體)熔融,接著在高剪切下將其加到已加熱的多元醇組分的混合物中制備所述反應體系的B部分。所述混合物維持在足夠高的溫度下,這樣所述內脫模體系在它的添加過程中不會沉淀。然后,在攪拌中可以將所述混合物冷卻。冷卻后,加入水和催化劑形成最終的“B部分”混合物。
本發明還涉及用于SRIM工藝的聚氨酯反應體系,部分包括含有內脫模劑和表面活性劑的本發明的異氰酸酯反應體系。所述聚氨酯反應體系包括有機聚異氰酸酯和本發明的異氰酸酯反應體系。在本發明的聚氨酯反應體系中,有用的有機聚異氰酸酯的平均異氰酸酯官能度的數目為大約1.8至大約4.0,優選大約2.3至大約3.0。在本反應體系中優選使用芳族聚異氰酸酯。可使用的有機聚異氰酸酯包括本領域中熟知的脂族、環脂族、芳脂族或芳族聚異氰酸酯的任何一種,特別那些在室溫下為液體的有機聚異氰酸酯。適合的聚異氰酸酯的例子包括4,4′-MDI,2,4′-MDI,聚合的MDI,MDI的變體和其混合物。也可使用異氰酸酯封端的預聚物。這種預聚物一般通過過量的聚合的或純的異氰酸酯與多元醇的反應來制備,多元醇包括胺化多元醇、亞胺化或烯胺化改性的多元醇、聚醚型多元醇、聚酯型多元醇或多胺。也可使用假預聚物(Psuedoprepolymers),它是預聚物和一種或多種單體的雙和多異氰酸酯的混合物。1,6-己二氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、4,4′二環己基甲烷二異氰酸酯、1,4-亞二甲苯基二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4′二苯基甲烷二異氰酸酯(4,4′-MDI)、2,4′二苯基甲烷二異氰酸酯(2,4′-MDI)、多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯(天然的或聚合的MDI)和1,5亞萘基二異氰酸酯。也可用這些聚異氰酸酯的混合物。而且,在本發明的體系中也可使用各種聚異氰酸酯的變體,即通過引入氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、縮二脲,碳化二亞胺、uretonimine、異氰脲酸酯和/或噁唑烷酮殘基改性得到的聚異氰酸酯。
在本發明的反應體系中有用的商業可得的聚異氰酸酯包括RUBINATE系列聚異氰酸酯,得自Huntsman Polyurethanes。
本發明的聚氨酯反應體系還可包括特殊用途的需要添加的常規添加劑,例如阻燃劑和催化劑。有用的阻燃劑包括膦酸鹽,亞磷酸鹽和磷酸鹽,例如本領域已知的三-(2-氯代異丙基)磷酸酯(TCPP),甲基膦酸二甲酯,多磷酸銨和各種環磷酸酯和膦酸酯;本領域已知的含鹵素的化合物,例如溴化二苯基醚和其它溴化芳族化合物;三聚氰胺;氧化銻,例如五氧化二銻,三氧化二銻;鋅化合物例如氧化鋅;氧化鋁的三水合物;合錳化合物,例如氫氧化錳。所述阻燃劑可以任意適合的用量使用,本領域的技術人員從所放棄的權利要求中可清楚地了解其用量。然而,優選所述阻燃劑的用量為0至55%(以所述體系的B部分計)。有用的催化劑包括叔胺、有機金屬化合物和由飽和或不飽和的C12-C24的脂肪酸與含有至少一個催化性氨基和至少一個反應性氨基的二、三或四-氨基烷烴制備的酰胺。羥基取代的脂肪酸酰胺-胺也可使用。特別優選的酰氨-胺化合物是N,N-二甲基丙二胺和混合脂肪酸的反應產物,可從Buckman實驗室得到,名稱是BUSPERSE47。所述催化劑以適合于具體的應用所必需的量使用,本領域的技術人員從本公開中可清楚地了解其用量。
在本領域中使用的其它常規的添加劑也可與本發明的反應體系一起使用。適合的添加劑的例子包括填料(例如碳酸鈣、二氧化硅、云母、硅石灰、木粉、三聚氰胺、玻璃或石墨纖維、玻璃珠等)、顏料、表面活性劑和增塑劑。本領域的技術人員從本公開中可清楚地了解這些添加劑的用量。
本發明的聚氨酯反應體系可以用任何對于本公開領域的技術人員所熟知的常規方法制備。例如,所述反應體系的聚異氰酸酯組分(或A部分)可與所述B部分在本領域已知的常規的低或高壓撞擊混合機中混合。所述聚異氰酸酯組分和所述異氰酸酯活性體系以適合的重量比混合,這樣使得所述異氰酸酯基團的數目與異氰酸酯活性基團的數目比例(通常稱為“指數”)為大約75至大約150%。當使用用于所述異氰酸酯的三聚作用的催化劑時,所述指數增大至大約500%。優選所述指數為大約90至大約115,更優選大約95至大約105%。
本發明還涉及制備模壓聚氨酯部件的方法,該方法包括將以下物質反應(1)有機聚異氰酸酯,(2)包括含有大量異氰酸酯活性基團的多元醇組合物的異氰酸酯反應性組合物,(3)內脫模劑,包括(a)羧酸和(b)脂肪族聚酯、脂肪酯、脂肪酸酰胺和其混合物,和表面活性劑。
本發明特別適用于使用閉式壓模的SRIM技術。然而,本發明也可用于采用噴淋技術的開式壓模工藝,即首先將樹脂體系是噴灑在所述墊片上,然后所述體系可在開放或閉合的模具中固化。
用SRIM工藝制備的部件通常會與預先放入模具的增強墊片一起加工。將所述反應體系注射到閉合模具中的墊片的上方。在所述反應體系固化后脫模所得的部件是墊片增強的組合物。
本發明的反應體系可與SRIM領域中常規使用的任何增強墊片一起使用。適合的增強墊片包括編織或非編織的結構纖維,如玻璃、碳、金屬、石墨、碳化硅、氧化鋁、二氧化鈦、硼、纖維素、木質纖維素、芳族聚酰胺、聚酯、聚烯烴合其混合物。所得的增強模壓部件可包含0.5至大約95%(重量),優選大約10至大約70%(重量)的增強材料。所述纖維的直徑不是關鍵的,可為大約0.001至大約1.0mm。任選所述墊片可采用膠粘劑、涂料、附著增進劑和本領域已知的其它種類表面處理劑預處理。
根據本發明制造模壓部件的方法,所述模具的表面必須用已知的外脫模劑或其混合物進行預處理。例如,所述模具表面可以用常規的外脫模劑(如皂類、蠟(如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟等)和其混合物)進行預處理。優選使用的外脫模劑具有高的熔點并證明幾乎沒有或沒有轉移到所述模壓的部件上。
參考以下非限定性的實施例,并具體參考表1中所示的優選的異氰酸酯反應性組合物對本發明進行說明。雖然優選表1的組合物,但應明白表1的組合物的組分是可改變。因此,甘油的用量可能為0-10份,Polycat8的用量為0-4.0份,Dabco 8800的用量可能為0-2.0份,Unitol DSR的用量可能為5-10份,Loxiol G71S的用量可能為5-10份,Kemester5721的用量可能為1-2份,OSI-L-6980的用量可能為1.0-1.5份,和水的用量可能為1.0-2.0份。
表2的實施例1-18中的多元醇組合物通過混合表1的組合物與一定量的表面活性劑IL-2769和Atlas G-3969(在表2中顯示)制備。
表1
表2
1.聚氨酯2.剪切速率高-自耦變壓器的速率控制設置在140伏的40%低-自耦變壓器的速率控制設置在120伏的40%
表3
1.開始觀察到膠束形成。2.膠凝化-沒有分離3.(50%透明;50%膠凝);不存在清晰的內脫模劑層4.不分離在本發明的另一方面,根據各種基于IL-2769的表面活性劑衍生物穩定內脫模劑的能力對其進行評價,內脫模劑包括羧酸,特別是Unitol DSR和脂肪酸酯,特別是Kemester 5721。優選這些表面活性劑的衍生物用混合組分的方法制備。所得的表面活性劑衍生物與表1所示的包括含有羧酸和脂肪酯的內脫模劑的異氰酸酯反應組合物混合。所得結果如表4所示。在表4中,表面活性劑A是一種含有80%的G5000和20%的Renex KB的混合物,即是一種含有80%的第一組分(包含作為引發劑的丁基二甘醇乙醚與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和20%的第二組分(包含癸醇與5.5mol EO)的混合物;表面活性劑B是一種含有70%的G5000和30%的Renex KB的混合物,即是一種含有70%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和30%的第二組分(包含癸醇與5.5mol EO)的混合物;表面活性劑C是一種含有90%的G5000和10%Renex KB的混合物,即是一種含有90%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和10%的第二組分(包含癸醇與5.5mol EO)的混合物;表面活性劑D是100%G5000,即是包含作為引發劑的丁基二甘醇乙醚與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端);表面活性劑E是100%Renex KB,即是100%的癸醇與5.5mol EO;表面活性劑F是一種含有80%的G5000和20%的Brij98的混合物,即是一種含有80%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4molEO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和20%第二組分(包含油醇與20mol EO)的混合物;表面活性劑G是一種含有70%的G5000和30%的Brij98的混合物,即是一種含有70%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和30%的第二組分(包含油醇與20mol EO)的混合物;表面活性劑H是一種含有90%的G5000和10%的Brij98的混合物,即是一種含有90%的第一組分(包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的嵌段共聚物(用EO封端))和10%的第二組分(包含油醇與20mol EO)的混合物;和表面活性劑I是100%的Brij98,即是油醇與20mol EO。表4表面活性劑衍生物對含LOXIOL G71S脂肪酯的內脫模劑穩定性的影響
1.不分離-沒有分離2.不分離(SM)-混合物在玻璃表面的上部周圍形成內脫模劑的小膠束(“IMR”),其中定義分離為IMR的連續層穿過所述上部表面。3.*-在加入熔融的表面活性劑過程中,將所述表面活性劑冷卻至足于在所述轉移吸管里固化;它表現為再凝固的添加劑層漂浮在混合物上部1/3的地方。4.**-底部是透明層;可能是在所述混合物中5-10%的甘油;然而沒有IMR分離從上述的結果可清楚知道,本發明包括任何乙氧基化醇、丙氧基化醇或其混合物的異氰酸酯反應體系提高了所述內脫模劑在所述異氰酸酯反應體系中的穩定性。此外,提高了所述異氰酸酯反應體系的均勻性。而且還減少了重新混合所述異氰酸酯反應體系所需的能量。
在沒有脫離本發明的宗旨和本質特征的情況下,可用其它特殊形式對本發明進行表達,因此作為對本發明的范圍的指示應參考附加的權利要求書,而非前面的說明書。
權利要求
1.異氰酸酯反應體系,該體系包括(1)至少一種含有大量異氰酸酯活性基團的化合物和(2)內脫模劑體系,該體系包括(a)羧酸和(b)選自脂肪族聚酯,脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的化合物,和選自乙氧基化單醇,丙氧基化單醇或它們的混合物的表面活性劑。
2.權利要求1的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑是一種混合物,其第一組分是一元醇的EO/PO混合加合物,其中所述一元醇選自C1-C18烷基一元醇、C6-C20的芳基一元醇和它們的混合物,其中9010≤EOPO≤1090,]]>和所述第一組分具有大約500至大約10,000的數均分子量,和其第二組分是C8-C18脂族一元醇的EO加合物,具有大約300-100,000的分子量。
3.權利要求2的異氰酸酯反應體系,其中所述第一組分的分子量為大約500至大約5000,和所述第二組分為具有大約400至大約2000的分子量的C8-C18脂族一元醇的EO加合物。
4.權利要求3的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑含有大約80%的2-(2-丁氧基乙氧基)-乙醇的乙氧基化-丙氧基化的加合物和20%乙氧基化癸醇,其中所述加合物含有每個引發劑大約45.4mols的環氧乙烷和大約37.9mols的環氧丙烷,其中EO和PO是嵌段的,所述乙氧基化癸醇平均含有每個引發劑大約5.5mols的EO。
5.權利要求1的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑是一種混合物,其第一組分是C1-C18烷基一元醇或C6-C20的芳基一元醇的EO/PO混合加合物,其中9010≤EOPO≤1090,]]>和其第二組分是C10-C36的脂族一元醇的EO加合物,具有大約400-10000的數均分子量。
6.權利要求5的異氰酸酯反應體系,其中所述第二組分是C10-C36的脂族一元醇的EO加合物,具有大約500至大約3000的數均分子量。
7.權利要求6的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑含有大約80%(重量)的2-(2-丁氧基乙氧基)-乙醇的乙氧基化-丙氧基化的加合物和20%(重量)乙氧基化醇,其中所述加合物平均含有每個引發劑大約45.4mols的無規分布EO和大約37.9mols的PO,所述乙氧基化醇含有每個引發劑大約20mols的EO。
8.權利要求3的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑的用量占所述異氰酸酯反應體系總重量的大約0.1至大約50%。
9.權利要求8的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑選自表面活性劑A、表面活性劑B、表面活性劑C、表面活性劑D、表面活性劑E、表面活性劑F、表面活性劑G、表面活性劑H和表面活性劑Ⅰ,其中表面活性劑A是一種含有80%的包含作為引發劑丁基二甘醇乙醚與45.4molEO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和20%的包含癸醇與5.5mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑B是一種含有70%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和30%的包含癸醇與5.5mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑C一種含有90%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和10%的包含癸醇與5.5mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑D的100%是包括作為引發劑的丁基二甘醇乙醚與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分;表面活性劑E的100%是癸醇與5.5mol EO;表面活性劑F含有80%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4molEO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和20%的包含油醇與20mol EO的第二組分;表面活性劑G是一種含有70%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和30%的包含油醇與20mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑H是一種含有90%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和10%的包含油醇與20mol EO的第二組分的混合物;和表面活性劑Ⅰ是油醇與20mol EO。
10.權利要求9的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑的用量為大約1.0至大約20.0%。
11.權利要求10的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑的用量占所述異氰酸酯反應體系的大約3%至大約5%。
12.權利要求11的異氰酸酯反應體系,其中所述表面活性劑選自表面活性劑F,表面活性劑G和表面活性劑H。
13.聚氨酯反應體系,該體系包括有機聚異氰酸酯和異氰酸酯反應體系,所述異氰酸酯反應體系包括(1)至少一種含有大量異氰酸酯活性基團的化合物和(2)內脫模劑體系,該體系包括(a)羧酸和(b)選自脂肪族聚酯,脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的化合物,和選自乙氧基化單醇,丙氧基化單醇或它們的混合物的表面活性劑。
14.權利要求13的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑是一種混合物,其第一組分是一元醇的EO/PO混合加合物,其中所述一元醇選自C1-C18烷基一元醇、C6-C20的芳基一元醇和它們的混合物,其中9010≤EOPO≤1090,]]>和所述混合加合物具有大約500至大約10,000的數均分子量,和其第二組分是C8-C18脂族一元醇的EO加合物,具有大約300-100,000的數均分子量。
15.權利要求14的聚氨酯反應體系,其中所述第一組分的分子量為大約500至大約5000,和所述第二組分為具有大約400至大約2000的分子量的C8-C18脂族一元醇的EO加合物。
16.權利要求15的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑含有大約80%(重量)的2-(2-丁氧基乙氧基)-乙醇的乙氧基化-丙氧基化的加合物和20%(重量)的乙氧基化癸醇,其中所述加合物含有每個引發劑大約45.4mols的環氧乙烷和大約37.9mols的環氧丙烷,其中EO和PO是嵌段的,所述乙氧基化癸醇平均含有每個引發劑大約5.5mols的EO。
17.權利要求13的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑是一種混合物,其第一組分是C1-C18烷基一元醇或C6-C20的芳基一元醇的EO/PO混合加合物,其中9010≤EOPO≤1090,]]>和其第二組分是C10-C36的脂族一元醇的EO加合物,具有大約400-10000的數均分子量。
18.權利要求17的聚氨酯反應體系,其中所述第二組分是C10-C36的脂族一元醇的EO加合物,具有大約500至大約3000的數均分子量。
19.權利要求18的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑含有大約80%的2-(2-丁氧基乙氧基)-乙醇的乙氧基化-丙氧基化的加合物和20%的乙氧基化醇,其中所述加合物平均含有每個引發劑大約45.4mols的無規分布EO和大約37.9mols的PO,所述乙氧基化醇含有每個引發劑大約20mols的EO。
20.權利要求15的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑的用量占所述異氰酸酯反應體系總重量的大約0.1至大約50%。
21.權利要求20的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑選自表面活性劑A、表面活性劑B、表面活性劑C、表面活性劑D、表面活性劑E、表面活性劑F、表面活性劑G、表面活性劑H和表面活性劑Ⅰ,其中表面活性劑A是一種含有80%的包含作為引發劑丁基二甘醇乙醚與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和20%的包含癸醇與5.5mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑B是一種含有70%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和30%的包含癸醇與5.5mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑C一種含有90%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和10%的包含癸醇與5.5mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑D的100%是包括作為引發劑的丁基二甘醇乙醚與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分;表面活性劑E的100%是癸醇與5.5mol EO;表面活性劑F含有80%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4molEO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和20%的包含油醇與20mol EO的第二組分;表面活性劑G是一種含有70%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和30%的包含油醇與20mol EO的第二組分的混合物;表面活性劑H是一種含有90%的包含丁基二甘醇乙醚引發劑與45.4mol EO和37.9mol PO的用EO封端的嵌段共聚物的第一組分和10%的包含油醇與20mol EO的第二組分的混合物;和表面活性劑Ⅰ是油醇與20mol EO。
22.權利要求21的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑的用量為大約1.0至大約20.0%。
23.權利要求22的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑的用量占所述異氰酸酯反應體系的大約3%至大約5%。
24.權利要求23的聚氨酯反應體系,其中所述表面活性劑選自表面活性劑F,表面活性劑G和表面活性劑H。
全文摘要
所公開的發明涉及異氰酸酯反應體系,該體系含有具有改進穩定性的內脫模劑。所述異氰酸酯反應體系包括(1)至少一個包含許多異氰酸酯活性基團的化合物和(2)一個內脫模體系,該體系包括(a)羧酸和(b)選自脂肪族聚酯、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺的化合物,和選自乙氧基化醇類,丙氧基化醇類或其混合物的表面活性劑。
文檔編號C08G18/28GK1319110SQ99811263
公開日2001年10月24日 申請日期1999年7月29日 優先權日1998年7月29日
發明者A·H·羅塔克爾 申請人:亨茲曼國際有限公司