專利名稱：淺色聚酰胺樹脂的制造方法
技術領域：
本發明屬于環氧樹脂酰胺類固化劑的制造方法。
低分子量不飽和聚酰胺樹脂，簡稱聚酰胺樹脂作為環氧樹脂的固化、增韌劑，由于它具備優良性能，因而廣泛用于油漆、電氣和粘接上。它是系列產品，由各類含有不飽和雙鍵的油脂或改性油脂制成酸或單脂后和有機胺反應而制得，油脂中桐油由于其含有80%以上的共軛雙鍵的桐油酸，易于制成聚合體，并且原料來源充足價格低廉而被大量采用。現有技術中是將桐油精制后皂化，再經酸化、水洗、干燥成為桐油酸，桐油酸經高溫聚合成為以聚合體為主的聚合桐油酸，聚合桐油酸與有機胺酰胺化并縮合;或者是將上述桐油酸與甲醇反應成為甲酯，再經高溫聚合為以聚合體為主的聚桐油酸甲酯，聚桐油酸甲酯與有機胺酰胺化并縮合。該方法制得的低分子量不飽和聚酰胺樹脂為棕紅、棕褐色粘稠狀流體，其性能一般可滿足粘接等方面要求，但是它的顏色很深，大大限制了其使用范圍。
本發明的目的在于提供以桐油生產淺色的低分子量不飽和聚酰胺樹脂的制造方法。
本發明是以如下方式完成的以桐油為原料與甲醇直接進行酯交換分去甘油生成桐油酸甲酯，經處理為中性無水，直接或提純后經聚合，然后與乙撐胺酰胺化并縮合制得;上述桐油與甲醇直接進行酯交換需用氫氧化鉀或氫氧化鈉作為催化劑，用量為桐油重量的0.6～1.2%，甲醇的用量為桐油重量的15～33%，反應溫度為64～80℃;上述提純是在負壓、溫度低于280℃條件下分餾出5～25%的低沸物，再在上述條件下分餾出精桐油酸甲酯;這種淺色聚酰胺樹脂的胺值由加入乙撐胺的品種和數量來調整控制。
本發明的淺色低分子量不飽和聚酰胺樹脂的制造方法工藝簡單，易于制造，產品質量穩定;由于它的顏色很淺，較棕紅、棕褐色等深色低分子量不飽和聚酰胺樹脂使用范圍廣，廣泛用于油漆、電氣和粘接上。
以下對本發明作進一步詳細說明本發明的制造方法用氫氧化鉀或氫氧化鈉催化下，反應溫度在64～80℃，最佳值是74～76℃條件下，將甲醇與桐油進行酯交換，生成粗桐油酸甲酯，在付產甘油的同時將大量色素膠體脫去;氫氧化鈉或氫氧化鉀用量為桐油重量的0.6～1.2%，最佳值是1%，甲醇的用量為桐油重量的15～33%，最佳值是18%。粗桐油酸甲酯用酸中和;接著用70℃以上的熱水洗滌數次至中性，再采用物理方法干燥后在真空、溫度低于280℃條件下分餾出5～25%的低沸物，最佳值是20%，再在上述條件下分餾出精桐油酸甲酯。精桐油酸甲酯在惰性氣體保護下經加熱聚合，聚合物加入乙撐胺經200～210℃酰胺化并縮合，酰胺化并縮合的時間為2～3小時。這時制得的產品顏色鐵鈷可低于8，達到5～6;干燥后的粗桐油酸甲酯也可以不經分餾，直接按上述條件進行聚合、酰胺化并縮合，這時制得的產品顏色鐵鈷可低于12，達到10～11。淺色聚酰胺樹脂的胺值由加入乙撐胺的品種和數量來調整控制，制得系列產品。
實施例1將1000Kg桐油加熱至74℃，攪拌下滴入含有10kg氫氧化鈉的甲醇溶液190kg，并在該溫度下保溫3小時冷卻至常溫并靜置4～5小時，取出其中的油相物，油相物在攪拌下滴入7%的鹽酸30l繼續攪拌0.5小時，再用80℃的熱水400l水洗4次，靜置分凈水份后攪拌下加熱至120℃，此時制得的產物為粗桐油酸甲酯。
實施例2將實施例1制得的干燥的粗桐油酸甲酯在絕壓500Pa下溫度240℃前分餾出低沸物，其量為粗桐油酸甲酯量的20%，然后收集280℃以前的分餾成份，該分餾成份即為精桐油酸甲酯。
實施例3將實施例1制得的粗桐油酸甲酯1000kg加熱至300℃，并保溫2.5小時，負壓下脫去低沸物，其量約為粗桐油酸甲酯重量的20%，降溫至140℃，加入占粗桐油酸甲酯重量的25%的二乙撐三胺，攪拌下緩慢升溫至200℃并分去甲醇，然后200℃保溫2小時，冷卻至100℃以下，制得產品940kg，淺顏色，鐵鈷小于11，胺值220±20。
實施例4將實施例2所得的精桐油酸甲酯1000kg加熱至300℃，并保溫2.5小時后降溫至140℃，加入占精桐油酸甲酯重量的32%的三乙撐四胺，攪拌下緩慢升溫至210℃，并分去甲醇，然后210℃保溫2小時，冷卻至100℃以下，制得產品1170kg，淺顏色，鐵鈷小于6，胺值220±20。
實施例5
按實施例4將三乙撐四胺的量改為61%，制得產品胺值為400±20。
實施例6按實施例4，將三乙撐四胺改為二乙撐三胺，其加入量占精桐油酸甲酯重量的31.5%，制得產品胺值為220±20。
實施例7按實施例6，將二乙撐三胺量改為47.5%，制得產品胺值300±20。
實施例8按實施例3，將二乙撐三胺量改為38%，制得產品胺值300±20。
實施例9按實施例3，將二乙撐三胺改為三乙撐四胺，加入量改為24.5%，制得產品胺值220±20。
實施例10按實施例9，將三乙撐四胺加入量改為49%，制得產品胺值400±20。
實施例11按實施例3，將二乙撐三胺改為乙二胺，加入量改為14.5%，制得產品胺值140±10。
實施例12按實施例4，將三乙撐四胺改為乙二胺，加入量改為18.8%，制得產品胺值為140±10。
權利要求
1.一種淺色聚酰胺樹脂的制造方法，其特征在于以桐油為原料與甲醇直接進行酯交換分去甘油生成桐油酸甲酯，經處理為中性無水，直接或提純后經聚合，然后與乙撐胺酰胺化并縮合制得；上述桐油與甲醇直接進行酯交換需用氫氧化鉀或氫氧化鈉作為催化劑，用量為桐油重量的0.6～1.2%，甲醇的用量為桐油重量的15～33%，反應溫度為64～80℃；上述提純是在負壓，溫度低于280℃條件下分餾出5～25%的低沸物，再在上述條件下分餾出精桐油酸甲酯。
2.根據權利要求1所述的淺色聚酰胺樹脂的制造方法，其特征在于淺色聚酰胺樹脂的胺值由加入乙撐胺的品種和數量來調整控制。
全文摘要
本發明是以桐油為原料生產低分子量不飽和聚桐油酰胺樹脂的制造方法。其特征在于由桐油在氫氧化鉀或氫氧化鈉催化下與甲醇直接酯交換成桐油酸甲酯。直接或經提純后經聚合再與乙撐胺酰胺化并綜合成淺顏色的低分子量不飽和聚桐油酰胺樹脂。其胺值由加入的乙撐胺品種和數量來調整控制，制成系列產品。本發明制造方法工藝簡單，易于制造，產品質量穩定；由于產品顏色很淺，應用范圍廣，廣泛用于粘接、油漆和電氣上。
文檔編號C08G63/91GK1048393SQ90105508
公開日1991年1月9日 申請日期1990年7月27日 優先權日1990年7月27日
發明者劉志剛, 常錫鑫 申請人:湘潭市精細化工廠