專利名稱：用于烯烴氣相聚合的方法
用于烯烴氣相聚合的方法本發明涉及在提供兩個互聯聚合區的聚合設備中進行烯烴聚合的氣相聚合方法。 具體來講，本發明目的是改善在這種聚合設備第二聚合區中的操作條件。具有高活性和選擇性、特別是Ziegler-Natta型、最新是茂金屬型的烯烴聚合催 化劑的開發，已使相關方法在工業規模上廣泛使用，這些方法中在固體催化劑的存在下在 氣態介質中進行烯烴的聚合。廣泛用于氣相聚合方法的技術是流化床技術。在流化床氣相方法中，將聚合物限 定在垂直圓筒區(聚合物床)中。將反應器排出的反應氣體用壓縮機吸收，冷卻，與補充單 體和適量氫一起通過分配板送回聚合物床底部。通過將其中氣體速度被降低的反應器上部 (干舷，即上床面與排氣點之間的空間)設定為合適大小，在一些設計中通過在氣體排出線 中插入氣旋器來限制從排出反應器的氣體中夾帶固體。設定循環氣態單體的流速以確保速 度在高于最小流化速度且低于“轉運速度”之間的合適范圍內。通過冷卻循環氣體專門去除 反應物的熱量。氣相的組成控制聚合物的組成，而通過加入惰性氣體控制反應動力學。以 恒壓、通常在l_4MPa壓力下操作反應器。通過引入適當預處理的控制大小的球形催化劑和通過用丙烷作為去熱優化的稀 釋劑組分對α-烯烴聚合中流化床反應器技術的可信度做出顯著性貢獻。因為流化床反應器非常接近“連續攪拌釜式反應器”(CSTR)的理想行為，所以很難 獲得不同類型聚合鏈的均勻混合物。的確，在顆粒在反應器中的整個保留時間內，與增長的 聚合物顆粒接觸的氣態混合物的組成基本相同。因此，流化床方法的主要限制之一是難以 擴展所得聚合物的分子量分布。分子量分布的寬度既影響聚合物的流變行為(從而影響聚 合物熔體的處理/加工度)，也影響產物最終的機械性能，是對乙烯(共)_聚合物特別重要 的特性。該問題在ΕΡ-Β-782587中已得到解決。根據該專利，可以通過在根據特殊標準設 計的環式反應器中進行氣相方法，在不影響其均勻度的情況下擴展聚合物的分子量分布。 ΕΡ-Β-782587的氣相聚合在兩個互聯聚合區中進行，在反應條件下在催化劑的存在下將一 種或多種單體輸入聚合區內，從聚合區排出制備的聚合物。該方法的特征在于增長的聚合 物顆粒在快速流化條件下流過第一所述聚合區，離開第一所述聚合區，進入第二聚合區，它 們在重力作用下以增濃形式流過第二聚合區，離開第二聚合區，再引入第一聚合區內，由此 建立兩個聚合區之間的聚合物循環。根據ΕΡ-Β-782587的說明，可以只通過適當平衡氣相環式反應器中兩個聚合區的 氣相組成和保留時間擴展聚合物的分子量分布。這是因為隨著聚合物在以活塞流動方式向 下流動(由于單體消耗)的第二聚合區中向前移動，在分子量調節劑中的氣相組成更豐富。 因此，成型聚合物的分子量沿該聚合區的軸向下降。與流化床反應器技術不同，其中聚合物顆粒以流化狀態增長并且它們之間具有這 樣的距離以防止其凝集，描述于ΕΡ-Β-782587的新氣相技術必須解決氣相反應器堵塞的事 件。事實上，該項技術的相關專業特征在于聚合物以增濃形式沿第二聚合區向下流動在反 應器的這個部份固體達到高密度值(固體密度=聚合物kg/反應器m3)。因為這種高濃度聚合物，所以相當少量氣體能夠作為第二聚合區內的冷卻介質。聚合反應放熱，必須通過聚 合物顆粒周圍的所述少量氣體除去聚合的熱量；而且，氣流沿第二所述聚合區緩慢向下移 動，這非常限制熱交換系數。因此，聚合物溫度當其在第二聚合區中下降時增高，以致其底 部的情況特別關鍵。而且，通過壁的摩擦減慢靠近反應器壁的聚合物顆粒的移動。熱點可 導致聚合物軟化，相鄰聚合物顆粒之間粘著可形成聚合物塊所述聚合物塊的增長可部份 堵塞該第二聚合區，對整個聚合方法產生有害作用。根據EP-B-1012195的說明書，可以通過將氣體/液體混合物送至第二聚合區頂部 在聚合設備內獲得不同組成的兩個聚合區。所述氣體/液體混合物充當來自第一聚合區的 氣體的阻擋層。將不同組成的氣體/液體混合物引入第二聚合區內以便在該聚合區上限建 立向上的凈氣流。建立的向上氣流可防止存在于第一聚合區中的氣體混合物進入第二聚合 區內。公開于EP-B-1012195的方法揭示特別可用于制備雙峰均聚物或共聚物。還觀察到輸送液流也可用于改善聚合物顆粒沿第二聚合區(也稱為下降管)的流 動性事實上，液體落在下降管壁上在聚合物顆粒與反應器壁之間產生液層，從而減少聚合 物對壁的摩擦。因此，改善靠近下降管壁的聚合物顆粒的流動性。但是，當液體流速超過某 一數值時，在下降管內液體的快速蒸發可產生蒸氣流，能夠局部流化聚合物顆粒或局部產 生下行聚合物的騰涌行為這顯然妨礙聚合物沿下降管規則的活塞式流動，產生使顆粒在 下降管內保留時間不均勻的不良反應。因此，顆粒的保留時間太高或其在下降管內延滯可 導致熱點，弓丨起聚合物軟化和聚合物塊在下降管內的不良形成。非常需要通過在下降管頂部引入液體阻擋層在制備雙峰聚合物時保證下降管正
常工作。現在已發現可改善以上氣相技術的可操作性，允許在沒有一些與在第二聚合區頂 部輸送液體阻擋層有關的缺點的情況下操作下降管。因此本發明的目的是α -烯烴CH2 = CHR氣相聚合的方法，其中R是氫或具有1_12 個碳原子的烴基，該方法在兩個互聯聚合區中進行，其中增長的聚合物顆粒在快速流化條 件下流過第一所述聚合區(上升管)，離開所述上升管，進入第二所述聚合區(下降管)，它 們以增濃形式通過第二所述聚合區向下流動，離開所述下降管，再引入所述上升管內，從而 在上升管與下降管之間建立聚合物循環，該方法的特征在于(a)通過將液流Lb引入所述下降管的上部完全或部份防止存在于上升管的氣體混 合物進入下降管內，所述液流的組成不同于存在于上升管中的氣態混合物；(b)將在所述下降管和所述上升管之間循環的聚合物的流速Fp與所述液體的流速 Lb的比值R調節在10-50范圍。本方法目的是改善描述于EP 782587和EP 1012195的具有互聯聚合區類型氣相 反應器的可操作性。在第一聚合區(上升管)中，通過以比聚合物顆粒轉運速度高很多的 速度輸送包含一種或多種α-烯烴的氣體混合物建立快速流化條件。所述氣體混合物的速 度通常為0. 5-15m/s，優選0. 8-5m/s。術語“轉運速度”和“快速流化條件”在本領域眾所 周知；其定義參閱例如，‘‘D. Geldart，Gas Fluidisation Technology,page 155et seq.， J. Wiley & Sons Ltd.，1986"。在第二聚合區(下降管)中，聚合物顆粒在重力作用下以增濃形式流動，以便獲得 高密度值(每反應器容積的聚合物質量)固體，所述固體密度接近聚合物的松密度。
在本說明書中，聚合物的“增濃形式”指聚合物顆粒質量與反應器容積之間的比值 高于80%所得聚合物的“傾倒松密度(poured bulk density)”。因此，例如在聚合物松密 度等于420Kg/m3的情況下，如果聚合物質量/反應器容器比值高于336kg/m3則滿足聚合物 流動的“增濃條件”。聚合物的“傾倒松密度”是本領域技術人員熟知的參數可根據ASTM D1895/69測量。根據上述解釋，顯然在下降管中聚合物以活塞流動方式向下流動，只有少量 氣體夾帶聚合物顆粒。操作參數如溫度和壓力為氣相催化聚合方法常用的溫度和壓力。例如，在上升管 和下降管中，溫度通常為60°C _120°C，而壓力可以為5-50bar。根據本發明的方法，通過滿足上述特點(a)和(b)操作兩個互聯聚合區。具體來 講，條件(a)要求通過將液流引入所述下降管的上部完全或部份防止來自上升管的氣體混 合物進入下降管內，所述液流的組成不同于存在于上升管中的氣態混合物。為了滿足條件 (a)，優選放置的一條或多條液體輸送線接近下降管中被增濃固體占據的容積的上限。這種輸入下降管上部的液體混合物完全或部份代替進入下降管內夾帶聚合物顆 粒的氣體混合物。所述液體混合物的部份蒸發在下降管上部產生氣流，該氣流逆下行聚合 物流移動，由此成為來自上升管并夾帶聚合物顆粒的氣體混合物的阻擋層。建立的向上氣 流具有防止存在于上升管內的氣體混合物進入下降管的作用。以上特征(a)導致上升管與下降管之間單體濃度或氫(分子量調節劑)濃度的差 異，以致可通過氣相聚合反應器制備雙峰聚合物。可將輸送在下降管上部的不同組成的液體混合物噴灑在聚合物顆粒的表面液體 在聚合區中蒸發將提供所需氣流。上文限定的特征(b)反而用于避免在液體阻擋層引入點下方的下降管區域中產 生相關蒸氣流，以防止下降管中聚合物流化和延滯條件，優點是不影響聚合物沿下降管下 行的規則活塞式流動。特征b)將具備互聯聚合區的氣相反應器的一個非常重要的參數考 慮在內，即從下降管進入上升管的聚合物流速FP，由此在兩個互聯聚合區之間建立連續的 聚合物循環。Fp還可定義為從氣相反應器排放的聚合物分流的聚合物流速，排放線位于第二聚 合區內。通常，只有較少量聚合物從氣相反應器的排放線排出，而其余部份聚合物沿環形配 置的兩個互聯聚合區連續循環。工廠生產力越高，循環聚合物的流速越高在工業工廠中聚合的情況下，Fp可在很 大范圍內變化，包括100t/h-2500t/h。通常，循環聚合物流速Fp與反應器排放聚合物流速 之間的比值為10-60范圍，優選15-45。根據本發明的方法，可輸入下降管上部的液體Lb的量與連續循環聚合物的流速Fp 密切相關。本發明的特征(b)給定適合在聚合方法建立的操作條件，以便在下降管工作過 程中不出現嚴重障礙的情況下獲得雙峰聚合物。具體來講，比值R = FP/LB應維持在下限10 與上限50之間。本申請的對比實施例清楚地證明以R >50操作時，在下降管頂部的液體阻擋層不 能夠確保所需聚合物充分的雙峰度，而在R < 10操作時，在第二聚合區操作變得非常困難， 因為影響到下行聚合物規則的活塞式流動。已進一步發現將比值R = FP/LB調節至12-30 之間時獲得下降管操作性的最佳條件。
根據本發明的實施方案，將輸入下降管內的液體阻擋層Lb可用新鮮烯烴單體縮合 獲得在這種情況下，將一部分待聚合的新鮮單體以液體形式直接輸入下降管內。根據優選實施方案，液體阻擋層Lb由連續再循環至氣相反應器的一部分氣流冷 凝或蒸餾產生。通常將再循環氣流從位于上升管下游的氣體/固體分離器取出，通過外部 熱交換器冷卻，然后再循環至上升管底部。可在熱交換器中適當調節再循環氣流的溫度以 維持第一聚合區在所需聚合溫度。除了氣態單體之外，再循環氣流通常還包含惰性聚合組 分如丙烷，和鏈轉移劑如氫。因此，除了待聚合單體之外，輸入第二聚合區內的液體阻擋層 Lb還可包含可冷凝惰性化合物用作聚合稀釋劑優選C2-C8烷烴，如丙烷、丁烷、異戊烷和己 烷。而且，可在將其引入下降管之前，通過輸送液體補充單體和液體聚合稀釋劑適當調節從 這些再循環氣體線產生的所述液體阻擋層的組成。現在將參考附圖詳細描述本發明的方法，應將附圖視為例示性，不限制本發明的 范圍。

圖1是具備兩個互聯聚合區的氣相聚合設備的概略圖，如描述于EP-B782587和 EP-B-1012195。聚合反應器包含第一聚合區1 (上升管)，其中聚合物顆粒在快速流化條件 下沿箭頭A方向向上流動，和第二聚合區2(下降管)，其中聚合物顆粒在重力作用下沿箭頭 B方向向下流動。兩個聚合區1和2通過部份3和4適當互聯。將催化劑組分(優選在預 聚合步驟之后)經過路線5連續引入上升管1內。制備的聚烯烴經排放線6從第二聚合區 連續排放，排放線位于下降管2底部。將包含一種或多種烯烴、氫和優選烷烴(優選丙烷)作為聚合稀釋劑的氣態混合 物經一條或多條路線7輸送至聚合反應器，根據本領域技術人員的認識將路線7適當安排 在氣體再循環線8的任何點上。增長的聚合物顆粒和氣態混合物離開上升管1，轉運至固體/氣體分離區9，從中 聚合物顆粒與氣流部份分離。分離的聚合物進入下降管2，同時氣態混合物向上流至所述分 離區9的頂部，繼續進入氣體再循環線8內。將再循環氣體混合物用壓縮機10壓縮，然后 分成兩股氣流將第一氣流用熱交換器11冷卻，然后經過路線12輸送至連接區4，還經過 路線13輸送至上升管1底部。將在壓縮機10下游分開的第二氣流經過路線14輸送至冷凝器15，在此使其冷卻 至使單體和任選可冷凝惰性氣體部份冷凝的溫度。分離器16位于冷凝器15下游。富含氫 的分離氣態混合物經過路線17返回再循環線8。相反，在分離器16底部收集的液體在送入 下降管2之前進入路線18。通過沿下降管2上段放置的一條或多條輸送線19將這種液流 阻擋層Lb引入下降管2內。可將更多輸送點安排在下降管中相應的同一橫截面上，以利于 液體均勻分布在下降管內。控制閥20位于路線18上，用于調節直接引入下降管2上部的 液體的流速Lb。下降管2的底部集中在限制區21，呈漏斗形。具有可調節開放的控制閥22方便地 位于所述限制區21內。通過控制閥22的開放水平調節在下降管2與上升管1之間連續循 環的聚合物的流速Fp。控制閥22可以是機械閥，如蝶閥、球閥等，或者還可以是非機械閥， 如L-閥、J-閥等。將氣流(也稱為“定量氣體(dosing gas)，，)通過距限制區21上方合適距離的路 線23輸入下降管2的下部。將通過路線23引入的定量氣體方便地來自再循環線8，更準確地說來自壓縮機10下游和熱交換器11上游。所述定量氣體的主要功能是控制通過限制區 21從下降管2至上升管1的固體再循環流。通過位于路線23的氣動控制閥24調節定量氣體的流速，所述控制閥是例如機械 閥，如蝶閥。測光儀25位于所述路線23上方下降管2底部的相應位置，安裝在下降管2的壁 上。如專利申請WO 2004/078792描述，這種測光儀25可評估聚合物顆粒在下降管2內流 動的速度，將評估轉化為發送至Advanced Process Controller (APC) 26的數字信號。根據速度的評估，APC 26作用于控制閥24的開放，從而調節經過路線23引入下降 管2內定量氣體的流速。而且，ACP 26還能夠調節位于限制區21內的控制閥22的開放。 因此，APC 26控制聚合物顆粒的平均速度，使所述速度維持在所需數值。在合成時，通過改變位于下降管底部的控制閥22的開放和/或通過改變經路線23 進入下降管的定量氣體的流速，方便地調節聚合物顆粒在第二聚合區2與第一聚合區1之 間循環的流量Fp。通過控制閥20調節送至下降管2上部的液體阻擋層的流速Lb。如前文解釋，根據本發明將比值Fp/LB方便地維持在10-50之間，以便維持下降管 2內聚合物顆粒盡可能規則的活塞式流動。本發明的聚合方法允許制備大量具有高度柔韌性(就包含在共混物中(共)聚合 物組分的相互比值而言)的聚烯烴共混物。可獲得的雙峰聚烯烴實例是-包含低分子量流分和高分子量流分的雙峰聚乙烯共混物；-包含低分子量流分和高分子量流分的雙峰聚丙烯共混物；_包含丙烯均聚物和無規共聚物的聚丙烯共混物，所述共聚物來自丙烯與少量 (至多15% wt)選自乙烯、1-丁烯和1-己烯的共聚單體共聚。上述雙峰聚乙烯共混物特別適合注塑制備成形制品。上述聚丙烯共混物可用于制 備薄膜和纖維。本發明的聚合方法可在其它常規聚合方法(液相或氣相)的上游或下游進行以產 生連續的多階段聚合方法。例如，可用流化床反應器制備第一聚合物組分，將其接著輸送至 圖1的氣相反應器以制備第二和第三聚合物組分。因此，可獲得具有三態分子量分布的乙 烯聚合物，以及包含三種具有不同乙烯量的組分的聚丙烯共混物。在此描述的氣相聚合方法不限于使用任何具體家族的聚合催化劑。本發明可用于 使用任何催化劑的任何放熱聚合反應，無論催化劑有支持或無支持，不管催化劑是否處于 其預聚合形式。聚合反應可在高度活化催化系統的存在下進行，如Ziegler-Natta催化劑、單中 心催化劑、鉻基催化劑、釩基催化劑。Ziegler-Natta催化劑系統包括通過元素周期表(新表示法)第4_10族的過渡金 屬化合物與元素周期表第1、2或13族的有機金屬化合物反應獲得的催化劑。具體來講，過渡金屬化合物可選自Ti、V、Zr、Cr和Hf化合物。優選式Ti (0R)nXy_n 的化合物，其中η包括0-y;y是鈦的化學價；X是鹵素，R是具有1_10個碳原子的烴基或COR 基團。其中，特別優選具有至少一個Ti-鹵素鍵的鈦化合物如四鹵化鈦或鹵素醇化物。優 選具體鈦化合物是 TiCl3、TiCl4, Ti (OBu)4, Ti (OBu) Cl3、Ti (OBu) 2C12、Ti (OBu) 3C1。
優選有機金屬化合物是有機-Al化合物，特別是Al-烷基化合物。烷基-Al化合 物優選三烷基鋁化合物如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。還 可以使用烷基鋁鹵化物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3,任選與 所述三烷基鋁化合物的混合物。特別合適的高收率ZN催化劑是其中鈦化合物支持在激活型鎂鹵化物(優選激活 型MgCl2)上的催化劑。特別是制備CH2CHR烯烴的結晶聚合物時，其中R是Cl-ClO烴基，可 將內電子供體化合物支持在MgCl2上。通常，它們可選自酯、醚、胺和酮。具體來講，優選使 用屬于1，3_ 二醚、環醚、鄰苯二甲酸酯、苯甲酸酯、乙酸酯和琥珀酸酯的化合物。當希望獲得高度等規的結晶聚丙烯時，建議除了使用存在于固體催化組分中的電 子供體之外，將外電子供體(ED)加入鋁烷基助催化劑組分或聚合反應器內。這些外電子供 體可選自醇、二醇、酯、酮、胺、酰胺、腈、烷氧基甲硅烷和醚。電子供體化合物(ED)可以單獨 或相互之間混合使用。優選ED化合物選自脂族醚、酯和烷氧基甲硅烷。優選醚是C2-C20 脂族醚，特別優選具有3-5個碳原子的環醚，如四氫呋喃(THF)、二氧六環。優選酯是C1-C20脂族羧酸的烷基酯，特別是脂族單羧酸的C1-C8烷基酯如乙酸乙 酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯。優選烷氧基甲硅烷是式Ra1Rb2Si (OR3)。的烷氧基甲硅烷，其中a和b是0_2的整數， c是1-3的整數，總數(a+b+c)是4 ；R1、R2和R3是具有1_18個碳原子的烷基、環烷基或芳 基。特別優選硅化合物，其中a是1，b是1，c是2，R1和R2中至少一個選自具有3_10個碳 原子的支鏈烷基、環烷基或芳基，R3是C1-Cltl烷基，特別是甲基。其它有用的催化劑是釩基催化劑，包括任選在商代有機化合物的存在下，釩化合 物與鋁化合物的反應產物。任選釩化合物可支持在無機載體如硅石、氧化鋁、氯化鎂上。合 適的釩化合物是VC14、VC13、V0C13、乙酰丙酮酸釩。其它有用的催化劑是基于鉻化合物的催化劑，如氧化鉻/硅石，也稱為Phillips 催化劑。其它有用的催化劑是單中心催化劑，如茂金屬基催化劑系統，包含至少一種包含至少一個Π鍵的過渡金屬化合物；至少一種鋁氧烷或能夠形成烷基茂金屬陽離子的化合物；和任選有機鋁化合物。優選包含至少一個Π鍵的金屬化合物種類是下式(I)的茂金屬化合物Cp(L)qAMXp (I)其中M是屬于元素周期表第4、5族或者鑭或錒族的過渡金屬；優選M是鋯、鈦或
bA TR ；取代基X相互之間相同或不同，是選自氫、鹵素、R6、0R6、OCOR6、SR6、NR62和PR62的 單陰離子σ配體，其中R6是含有1-40個碳原子的烴基；優選取代基X選自-Cl、-Br、-Me、-Et、-n-Bu、-sec-Bu、-Ph> -Bz>-CH2SiMe3^ -OEt> -OPr> -OBu> -OBz 禾口 -NMe2 ；ρ是等于金屬M氧化態減去2的整數；η是0或1;當η是0時橋L不存在； L是二價烴部份，該部份含有1-40個碳原子，任選包含至多5個硅原子、橋接Cp和 Α，優選L是二價基團(ZR72)n ；Z是C、Si，R7基團相互之間相同或不同，是氫或包含1-40個碳原子的烴基；更優選L選自Si (CH3)2、SiPh2、SiPhMe、SiMe (SiMe3)、CH2、(CH2)2、(CH2) 3 或 C(CH3)2 ；Cp是取代或未被取代的環戊二烯基，任選與一個或多個取代或未被取代、飽和、不 飽和或芳族環縮合；A具有與Cp相同的含義，或者是NR7、_0、S、其中R7是包含1_40個碳原子的烴基 的部份；用作組分b)的鋁氧烷視為包含至少一個以下類型基團的直鏈、支鏈或環狀化合 物
權利要求
一種使α 烯烴CH2＝CHR氣相聚合的方法，其中R是氫或具有1 12個碳原子的烴基，該方法在兩個互聯聚合區中進行，其中增長的聚合物顆粒在快速流化條件下流過第一所述聚合區(上升管)，離開所述上升管，進入第二所述聚合區(下降管)，它們以增濃形式通過第二所述聚合區向下流動，離開所述下降管，再引入所述上升管內，由此在上升管與下降管之間建立聚合物循環，該方法的特征在于(a)通過將具有不同于上升管內氣態混合物的組成的液體阻擋層LB引入所述下降管上部，完全或部份防止上升管內的氣體混合物進入下降管內；(b)將聚合物在所述下降管與所述上升管之間循環的流速FP與所述液體阻擋層的流速LB的比值R調節在10 50范圍。
2.權利要求1的方法，其中所述液體阻擋層Lb的部份蒸發在所述下降管上段產生與向 下流動的聚合物逆向移動的氣流。
3.權利要求1的方法，其中所述液體阻擋層Lb由新鮮烯烴單體縮合獲得。
4.權利要求1的方法，其中所述液體阻擋層Lb由連續再循環至氣相反應器的一部分氣 流冷凝產生。
5.權利要求1的方法，其中所述液體阻擋層Lb包含選自C2-C8烷烴的可冷凝惰性化合物。
6.權利要求1的方法，其中所述流速Fp為100t/h-2500t/h。
7.權利要求1的方法，其中所述流速Fp與從反應器排放的聚合物流速的重量比在 10-60范圍。
8.權利要求1的方法，其中所述比值R= FP/LB在12-30范圍。
9.權利要求1的方法，其中通過改變位于所述下降管底部的限制區的控制閥的開放和 /或進入下降管內定量氣體的流速調節所述流速FP。全文摘要
一種在兩個互聯聚合區中進行的α-烯烴氣相聚合方法，其中增長的聚合物顆粒在快速流化條件下流過第一所述聚合區(上升管)，離開所述上升管，進入第二所述聚合區(下降管)，它們以增濃形式通過第二所述聚合區向下流動，該方法的特征在于(a)通過將具有不同于上升管內氣態混合物的組成的液流LB引入所述下降管上部，完全或部份防止上升管內的氣體混合物進入下降管內；(b)將聚合物在所述下降管與所述上升管之間循環的流速FP與所述液體的流速LB的比值R調節在10-50范圍。
文檔編號C08F10/00GK101952030SQ200880127440
公開日2011年1月19日 申請日期2008年12月17日 優先權日2007年12月21日
發明者A·馬朱科, E·巴萊斯特拉, G·彭佐, G·梅, R·里納爾迪, S·索弗里蒂 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責任公司