專利名稱：從煤焦油粗甲基萘精制β－甲基萘的方法
技術領域：
本發明涉及煤焦油的加工，特別是涉及用共沸蒸餾法從煤焦油粗甲基萘中精制β-甲基萘。
從煤焦油中回收的粗甲基萘含β-甲基萘50％左右，α-甲基萘20％左右，另外還有少量的萘、喹啉、吲哚、聯苯等。由于β-甲基萘與α-甲基萘沸點接近，且喹啉、吲哚與β-甲基萘有共沸現象，因此用普通蒸餾方法難以生產純度高的β-甲基萘，目前國內采用先將粗甲基萘富集蒸餾，把β-甲基萘的含量提高到70％以上，然后用結晶分離法分離α-甲基萘與β-甲基萘，生產的β-甲基萘的結晶點可達28℃，但產品中含有1-2％的吲哚，用這種β-甲基萘生產的維生素K帶有臭味，需用鹽酸先行脫除吲哚等堿性物質，生產工藝落后，勞動條件差、產品純度不高。
日本專利特開昭62-153232公開了一種β-甲基萘的精制方法，在含有β-甲基萘和α-甲基萘的有機混合物中添加乙醇胺或醇胺類，再進行共沸蒸餾的β-甲基萘的精制方法。該方法沒有限定原料中β-甲基萘的含量，但實際采用該方法時，原料中β-甲基萘的含量太低或太高時效果都不好，且該方法未考慮共沸劑的回收，使生產成本提高。另外，該方法的實施例中，對工藝條件控制嚴格，蒸餾時切取的餾分達9個之多，并且還需冷卻結晶后采用離心分離法取得β-甲基萘。因此該方法操作復雜，工藝步驟多，原料成份不易把握，共沸劑消耗大，這些都不利于工業化生產。
本發明的目的是在于提供一種工藝操作步驟簡單，由于共沸劑的回收重用，使生產成本得以降低，產品的純度高，適于工業化生產的β-甲基萘的精制方法。
本發明的具體技術方案是先將煤焦油經蒸餾，簡單酸洗脫過喹啉得到的粗甲基萘(其中β-甲基萘的含量約為50％重量比)進行富集蒸餾，在塔頂溫度240-242℃切取β-甲基萘富集餾分，然后加入重量為該富集餾分30-50％的二甘醇作共沸劑進行共沸蒸餾，在塔頂溫度224-230℃切取β-甲基萘中間餾分，將β-甲基萘的中間餾分靜置，二甘醇與β-甲基萘分層，分去二甘醇，最后將該中間餾分精餾，在塔頂溫度240-242℃切取出結晶點大于等于30℃的β-甲基萘。
共沸蒸餾時餾出物呈非均相狀態，分為二層，上層物質為中間餾分，比重較大的二甘醇在下層，可以回收作共沸劑繼續使用，當β-甲基萘的中間餾分切完后，用混合甲基萘回入釜中可回收剩余的共沸劑。釜中殘余共沸劑的含量可在2％重量比以下。
本發明避免了蒸餾結晶需使用大量酸液的缺點，與日本專利文獻相比，具有操作工藝簡單，共沸劑可回收使用，使得生產成本降低，而且本發明獲得的β-甲基萘的純度高，結晶點可達30℃以上，適于工業化生產應用。
實施例使用25，H1500mm帶夾套玻璃蒸餾塔，不銹鋼三角填料，填料高1300mm，三口蒸餾燒瓶，2KW電爐加熱，變壓器調控。
1.將煤焦油經蒸餾、酸洗脫過喹啉后得到的粗甲基萘，進行富集蒸餾，在塔頂溫度240-241℃切取β-甲基萘的富集餾分。取β-甲基萘富集餾分800克，二甘醇400克投入釜中，回流比在7-20∶1范圍內調節，進行共沸蒸餾，其餾出溫度及餾出物成份含量見表1。
在225℃β-甲基萘的中間餾分切完后，用混合甲基萘回入釜中可回收剩余的共沸劑。使釜中殘余共沸劑的含量在2％重量比以下。該共沸蒸餾的餾出物呈非均相狀態，分為二層，上層物質是中間餾分，下層是比重較大的二甘醇，用分液手段將其分離，二甘醇可作共沸劑再用。
權利要求
1.一種從煤焦油粗甲基萘精制β-甲基萘的方法，其特征是依次包括以下步驟(1)將煤焦油經蒸餾、酸洗脫過喹啉后得到的粗甲基萘進行富集蒸餾，切取β-甲基萘的富集餾分；(2)在該富集餾分中加入重量為該富集餾分30-50％的二甘醇進行共沸蒸餾，切取β-甲基萘的中間餾分；(3)將β-甲基萘的中間餾份靜置，二甘醇與β-甲基萘分層，分去二甘醇。將除去二甘醇的β-甲基萘中間餾份精餾，切取結晶點30℃的β-甲基萘。
2.根據權利要求1所述的精制β-甲基萘的方法，其特征是步驟(2)中共沸蒸餾的餾出物分層后，下層的二甘醇可以回收作為共沸劑繼續使用。
3.根據權利要求1所述的精制β-甲基萘的方法，其特征是步驟(2)中β-甲基萘中間餾分切完后，將混合甲基萘回入釜內回收剩余的共沸劑。
全文摘要
本發明公開了一種從煤焦油粗甲基萘精制β－甲基萘的方法,通過將從煤焦油中回收的經過簡單酸洗脫過喹啉的粗甲基萘富集蒸餾,然后加入二甘醇進行共沸蒸餾,最后精餾而制得含量在95%以上的精β－甲基萘。采用本方法得到的β－甲基萘的結晶點為30℃以上,其中喹啉類、吲哚類雜質含量極微,可滿足精細化工行業的要求。
文檔編號C07C15/00GK1172096SQ96117039
公開日1998年2月4日 申請日期1996年7月26日 優先權日1996年7月26日
發明者洪漢貴, 郭金海, 魏運秩 申請人:上海梅山冶金公司技術處