專利名稱：具有除草活性的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一類具有除草活性的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物及其制備方法。
背景技術：
目前廣泛使用的磺酰脲除草劑雖然具有高效，低毒，對人、畜和環境安全等優點，但由于其在土壤中難以降解，影響后茬作物的生長和已存在的嚴重抗性問題，因此其應用已受到很大的限制。
為了解決上述問題，現已發現2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶衍生物是一類新型的ALS抑制劑(乙酰乳酸合成酶抑制劑)。如EP289064和EP220695中報道的，2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶的磺酰亞胺衍生物，其除草活性與磺酰脲除草劑相當，但選擇性明顯優于后者。有關此類化合物的碳酰亞胺衍生物的報道甚少，尚未發現有關其除草活性的報道。

發明內容
本發明的目的是提供一類高效，低毒，對人、畜和環境安全的新型除草劑。
本發明的另一目的是提供一類不僅有上述優點，而且還有高選擇性的新型除草劑。
本發明的再一目的是提供一類高效，高選擇性，低毒，對人、畜和環境安全，且在土壤中易于分解的新型除草劑。
本發明的第四個目的是提供一類高效，高選擇性，低毒，對人、畜和環境安全，且在土壤中易于分解和各種雜草對其沒有抗性的除草劑。
上述的這些目的可用通式(I)表示的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物來達到
式中X，Y可以相同或不同，且各自表示C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、氨基、C1-4烷基氨基、二C1-4烷基氨基、鹵素；Z表示H、C1-4烷基、芐基；R表示C1-4鹵代烷基、鹵素、-COOC1-4烷基；n＝0、1或2。
用通式(I)表示的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物可用包括如下步驟的方法加以制備a)在非質子有機溶劑的回流溫度下使用通式(V)表示的吡啶甲酰氯與硫氰酸堿金屬鹽反應，得到用通式(IV)表示的化合物， 式中R和n具有與上述相同的定義；M表示K或NH4+；b)在非質子有機溶劑的回流溫度下使通式(IV)表示的化合物與用通式(III)表示的2-氨基嘧啶衍生物反應，得到用通式(II)表示的化合物， 式中R、n、X、Y和Z具有與上述相同的定義；c)在0-25℃和在非質子有機溶劑中使用通式(II)表示的化合物與溴反應1-5小時，得到通式(I)表示的化合物。
用通式(I)表示的噻二唑并嘧啶的碳酰亞胺衍生物具有顯著的除草活性和植調活性，高效，低毒，對人、畜和環境安全，對植物和雜草的選擇性高，在土壤中易于分解，各種雜草對其沒有抗性，因此可用作除草劑組合物和植物生長調節劑組合物的有效活性成分。
具體的實施方式本發明的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物用如下通式(I)表示
式中X，Y可以相同或不同，且各自表示C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、氨基、C1-4烷基氨基、二C1-4烷基氨基、鹵素；X，Y各自較好選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、羥基、二乙胺基、氯或溴，最好各自選自甲基、甲氧基、氯。
Z表示H、C1-4烷基、芐基；Z較好表示H、芐基或甲基；最好表示H。
R表示C1-4鹵代烷基、鹵素、-COOC1-4烷基；R較好表示CF3、Br、Cl或-COOCH3。
n＝0、1或2；較好表示0或1。
本發明的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物的實例是5，7-二甲基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-甲氧基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲氧基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲氧基-2-(3-氯-4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-甲氧基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲氧基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-甲氧基-2-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲氧基-7-氯-2-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲基-2-(3-溴-4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-羥基-2-(2-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-二乙氨基-7-氯-2-(2-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶。
本發明的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物可用包括如下步驟的方法制備a)在非質子有機溶劑的回流溫度下使用通式(V)表示的吡啶甲酰氯與硫氰酸堿金屬鹽反應，得到用通式(IV)表示的化合物；
式中R和n具有上述相同的定義。
b)在非質子有機溶劑的回流溫度下使通式(IV)表示的化合物與用通式(III)表示的2-氨基嘧啶衍生物反應，得到用通式(II)表示的化合物； 式中R、n、X、Y和Z具有上述相同的定義。
c)在0-25℃和在非質子有機溶劑中使用通式(II)表示的化合物與溴反應1-5小時，得到通式(I)表示的化合物。
步驟a)中所用的式(V)化合物與硫氰酸堿金屬鹽的摩爾比為1∶1.1-1∶1.5，優選的摩爾比為1∶1.2-1∶1.3。上述硫氰酸堿金屬鹽的實例是硫氰酸鉀和硫氰酸銨。
通式為(V)的化合物的制備方法是用取代或未取代的2-吡啶甲酸、3-吡啶甲酸(煙酸)或4-吡啶甲酸(異煙酸)等為原料，用草酰氯或用氯化亞砜為酰化劑進行酰化反應得到的。取代或未取代的2-吡啶甲酸、3-吡啶甲酸(煙酸)或4-吡啶甲酸(異煙酸)是市售的化合物(生產廠家為中國醫藥(集團)上海化學試劑公司)。
步驟a)中所用的溶劑是非質子有機溶劑例如是乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、六甲基磷酸酰胺(HMPA)等。優選的非質子有機溶劑是乙腈。
步驟a)中的反應在所用非質子有機溶劑的回流溫度下進行，反應時間為20-60分鐘，優選為20-40分鐘。從反應產物溶液中過濾除去堿金屬氯化物沉淀后，得到橙紅色的式(IV)化合物溶液。這種溶液無需進一步處理，可直接用于步驟b)中。
步驟b)中所用的式(IV)化合物與用通式(III)表示的取代-2-氨基嘧啶的摩爾比為1∶1-1∶1.2，優選為1∶1。反應采用非有機質子溶劑，如乙腈、DMF等。反應在非質子有機溶劑的回流溫度下進行0.5-5小時，較好進行1-3小時，更好進行1-2小時。反應完成后脫溶，抽濾，洗滌，干燥，用DMF-C2H5OH-H2O重結晶后即可得到理想收率的用通式(II)表示的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-(取代)吡啶甲酰硫脲，為白色或淡黃色固體產物。
步驟b)中所用的式(III)化合物可用已知文獻[1][2]方法制得。
步驟c)中用通式(II)表示的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-(取代)吡啶甲酰硫脲與溴的摩爾比為1∶1-1∶1.2，優選為1∶1。反應采用氯仿、丙酮等為溶劑，在冰浴中或室溫下反應1-5小時，優選為1-3小時。反應完成后，經抽濾，洗滌，干燥和用非質子有機溶劑重結晶后，得到所需的通式(I)化合物。
步驟b)中制得的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-(取代)吡啶甲酰硫脲也有顯著的除草活性和植調活性，也可用作除草劑和植物生長調節的有效成分，它的具體實例為N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲；N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(3-氯-4-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲；N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4-甲氧基-6-氯嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-(3-溴-4-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4-甲基-6-羥基嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲；N′-(4-二乙氨基-6-氯嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲。
本發明目標化合物(I)及中間體(II)經平皿法和盆栽法的除草活性測定結果表明，目標化合物(I)及中間體(II)均具有高效選擇除草活性，主要抑制闊葉植物的生長，如油菜、蘿卜、黃瓜、小藜等，而對禾本科植物(如水稻、玉米、高粱)等安全，適合于玉米田和水稻田的使用。表1-2分別為部分化合物[結構通式為(I)和(II)的除草活性測定結果(平皿法)]。
本發明的目標化合物作為除草劑和植物生長調節劑使用時，可配成乳劑、膠懸劑、水乳劑、可濕性粉劑等使用，也可與其它除草劑、植物生長調節劑等混合使用、復配使用或同時并用。
實施例實施例1制備5，7-二甲基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ia)
1)制備4-吡啶甲酰氯1.61克(0.01摩爾)4-吡啶甲酸鉀(由4-吡啶甲酸與氫氧化鉀按文獻[3]方法制備)與1.27克(0.01摩爾)草酰氯在乙腈溶液中回流反應1小時，抽濾除去KCl，減壓脫去乙腈后的1.2克4-吡啶甲酰氯白色固體，收率85％，熔點15～16℃(文獻值[4]15～16℃)。
抽濾除去KCl后的4-吡啶甲酰氯的乙腈溶液不需純化，可直接用于下步合成。
2)制備4-吡啶甲酰異硫氰酸酯向上述4-吡啶甲酰氯的乙腈溶液中加入1.5克(0.015摩爾)KSCN，攪拌回流反應0.5小時，濾除KCl，得橙黃色4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液，可直接用于下步反應。
3)制備N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲(IIa) 0.615克(0.005摩爾)的4，6-二甲基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入上述4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流1小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.15克淡黃色固體，收率80％，m.p.(℃)232～233。
元素分析實測值 C％ 54.27 H％ 4.49 N％ 24.28計算值 C％ 54.35 H％ 4.53 N％ 24.39IR(KBr，cm-1)3250，2950(N-H)，1715(C＝O)，1600(C＝N)，1260(C＝S)1HNMR(δ，ppm)2.40(s，CH3，6H)，7.08(s，Py-5′-H，1H)，7.65～9.16(m，Pyridine ring，4H)，11.60(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)287(M+，3.16)，106(100)4)將0.57克(0.002摩爾)的N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應2小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.14克白色固體產物，收率25％，m.p.(℃)254～256。
元素分析實測值 C％ 54.88 H％ 3.71 N％ 24.79計算值 C％ 54.74 H％ 3.86 N％ 24.56
IR(KBr，cm-1)1720(C＝O)，1610(C＝N)1HNMR(δ，ppm)2.64(s，CH3，3H)，2.80(s，CH3，3H)，7.42(s，Py-5′-H，1H)，8.52～9.06(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)285(M+，6.15)，44(100)實施例2制備5-甲基-7-甲氧基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ib) 1)制備N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲(IIb) 0.7克(0.005摩爾)的4-甲氧基-6-甲基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入按實施例1中步驟1和2制得的4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流2小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.27克淡黃色固體，收率84％，m.p.(℃)231～232。
元素分析實測值 C％ 51.62 H％ 4.40 N％ 23.25計算值 C％ 51.48 H％ 4.29 N％ 23.10IR(KBr，cm-1)3250，2950(N-H)，1718(C＝O)，1600(C＝N)，1245(C＝S)1HNMR(δ，ppm)2.40(s，CH3，3H)，3.90(s，OCH3，3H)，7.00(s，Py-5′-H，1H)，7.80～8.80(m，Pyridine ring，4H)，11.72(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)303(M+，1.64)，106(100)2)將0.6克(0.002摩爾)的N′-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應2.5小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.2克白色固體產物，收率35％，m.p.(℃)252～254。
元素分析實測值 C％ 52.05 H％ 3.54 N％ 23.37計算值 C％ 51.83 H％ 3.65 N％ 23.26IR(KBr，cm-1)1705(C＝O)，1610(C＝N)
1HNMR(δ，ppm)2.73(s，CH3，3H)，4.05(s，OCH3，3H)，6.98(s，Py-5′-H，1H)，8.43～9.02(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)301(M+，3.89)，44(100)實施例3制備5，7-二甲氧基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ic) 1)制備N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲(IIc) 0.78克(0.005摩爾)的4，6-二甲氧基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入按實施例1中步驟1和2制得的4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流4小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.20克淡黃色固體，收率75％，m.p.(℃)229～230。
元素分析實測值 C％ 52.80 H％ 4.16 N％ 22.11計算值 C％ 52.66 H％ 4.07 N％ 21.94IR(KBr，cm-1)3250，2980(N-H)，1710(C＝O)，1605(C＝N)，1252(C＝S)1HNMR(δ，ppm)4.00(s，OCH3，6H)，6.00(s，Py-5′-H，1H)，7.85～8.90(m，Pyridine ring，4H)，12.19(s，NH，1H)，12.75(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)319(M+，1.64)，106(100)2)將0.64克(0.002摩爾)的N′-(4-6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應2小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.19克白色固體產物，收率30％，m.p.(℃)251～253。
元素分析實測值 C％ 48.98 H％ 3.60 N％ 22.16計算值 C％ 49.21 H％ 3.47 N％ 22.08
IR(KBr，cm-1)1715(C＝O)，1600(C＝N)1HNMR(δ，ppm)4.10(s，OCH3，3H)，4.15(s，OCH3，3H)，7.01(s，Py-5′-H，1H)，7.95～8.94(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)317(M+，3.56)，44(100)實施例4制備5，7-二甲氧基-2-(3-氯-4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Id) 1)制備3-氯-4-吡啶甲酰氯1.96克(0.01摩爾)3-氯-4-吡啶甲酸鉀(由3-氯-4-吡啶甲酸與氫氧化鉀按文獻[3]方法制備)與1.27克(0.01摩爾)草酰氯在乙腈溶液中回流反應1小時，抽濾除去KCl后，不需純化，可直接用于下步合成。
2)制備3-氯-4-吡啶甲酰異硫氰酸酯向上述3-氯-4-吡啶甲酰氯的乙腈溶液中加入1.5克(0.015摩爾)KSCN，攪拌回流反應0.5小時，濾除KCl，得橙黃色3-氯-4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液，可直接用于下步反應。
3)制備N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(3-氯-4-吡啶甲酰基)硫脲(IId) 0.78克(0.005摩爾)的4，6-二甲氧基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入上述3-氯-4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流3小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.24克淡黃色固體，收率70％，m.p.(℃)245～247。
元素分析實測值 C％ 44.32 H％ 3.32 N％ 20.51計算值 C％ 44.13 H％ 3.40 N％ 19.80IR(KBr，cm-1)3300，2980(N-H)，1700(C＝O)，1610(C＝N)，1250(C＝S)1HNMR(δ，ppm)4.10(s，OCH3，6H)，6.20(s，Py-5′-H，1H)，7.83～8.95(m，Pyridine ring，3H)，12.29(s，NH，1H)，12.80(s，NH，1H)
MS(70Ev)m/z(％)353.5(M+，1.80)，140.5(100)4)將0.7克(0.002摩爾)的N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(3-氯-4-吡啶甲酰基)硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應6小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到白色固體產物，收率40％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 44.46 H％ 2.91 N％ 19.85計算值 C％ 44.39 H％ 2.84 N％ 19.91IR(KBr，cm-1)1680(C＝O)，1610(C＝N)1HNMR(δ，ppm)3.95(s，OCH3，3H)，4.00(s，OCH3，3H)，6.80(s，Py-5′-H，1H)，7.80～9.40(m，Pyridine ring，3H)MS(70 Ev)m/z(％)351.5(M+，4.23)，44(100)實施例5制備5，7-二甲基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ie) 1)制備3-吡啶甲酰氯1.61克(0.01摩爾)3-吡啶甲酸鉀(由3-吡啶甲酸與氫氧化鉀按文獻[3]方法制備)與1.27克(0.01摩爾)草酰氯在乙腈溶液中回流反應1小時，抽濾除去KCl，減壓脫去乙腈后的1.16克3-吡啶甲酰氯白色固體，收率82％，熔點15～16℃(文獻值[5]15～16℃)。
抽濾除去KCl后的3-吡啶甲酰氯的乙腈溶液不需純化，可直接用于下步合成。
2)制備3-吡啶甲酰異硫氰酸酯向上述3-吡啶甲酰氯的乙腈溶液中加入1.5克(0.015摩爾)KSCN，攪拌回流反應0.5小時，濾除KCl，得橙黃色3-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液，可直接用于下步反應。
3)制備N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲(IIe)
0.615克(0.005摩爾)的4，6-二甲基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入上述3-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流1小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1克淡黃色固體，收率70％，m.p.(℃)192～193。
元素分析實測值 C％ 54.28 H％ 4.61 N％ 24.22計算值 C％ 54.35 H％ 4.53 N％ 24.39IR(KBr，cm-1)3250，2950(N-H)，1708(C＝O)，1608(C＝N)，1260(C＝S)1HNMR(δ，ppm)2.40(s，CH3，6H)，7.08(s，Py-5′-H，1H)，7.65～9.18(m，Pyridine ring，4H)，11.65(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)287(M+，2.81)，106(100)4)將0.57克(0.002摩爾)的N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應2小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.14克白色固體產物，收率25％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 54.65 H％ 3.75 N％ 24.69計算值 C％ 54.74 H％ 3.86 N％ 24.56IR(KBr，cm-1)1725(C＝O)，1605(C＝N)1HNMR(δ，ppm)2.65(s，CH3，3H)，2.80(s，CH3，3H)，7.40(s，Py-5′-H，1H)，8.05～9.50(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)285(M+，6.37)，44(100)實施例6制備5-甲基-7-甲氧基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(If) 1)制備N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲(IIf) 0.7克(0.005摩爾)的4-甲氧基-6-甲基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入按實施例5中步驟1和2制得的3-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流4小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.15克淡黃色固體，收率76％，m.p.(℃)201～202。
元素分析實測值 C％ 51.59 H％ 4.39 N％ 23.21計算值 C％ 51.48 H％ 4.29 N％ 23.10IR(KBr，cm-1)3210，2960(N-H)，1718(C＝O)，1600(C＝N)，1250(C＝S)1HNMR(δ，ppm)2.70(s，CH3，3H)，4.00(s，OCH3，3H)，7.00(s，Py-5′-H，1H)，7.75～9.15(m，Pyridine ring，4H)，11.75(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)303(M+，1.64)，106(100)2)將0.6克(0.002摩爾)的N′-(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應2.5小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.24克白色固體產物，收率40％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 51.94 H％ 3.54 N％ 23.39計算值 C％ 51.83 H％ 3.65 N％ 23.26IR(KBr，cm-1)1715(C＝O)，1600(C＝N)1HNMR(δ，ppm)2.73(s，CH3，3H)，4.15(s，OCH3，3H)，7.28(s，Py-5′-H，1H)，8.03～9.47(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)301(M+，4.85)，44(100)實施例7制備5，7-二甲氧基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ig) 1)制備N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲(IIg) 0.78克(0.005摩爾)的4，6-二甲氧基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入按實施例5中步驟1和2制得的3-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流4小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.0克淡黃色固體，收率63％，m.p.(℃)191～193。
元素分析實測值 C％ 52.79 H％ 4.19 N％ 21.82計算值 C％ 52.66 H％ 4.07 N％ 21.94IR(KBr，cm-1)3180，2960(N-H)，1710(C＝O)，1598(C＝N)，1258(C＝S)1HNMR(δ，ppm)3.82(s，OCH3，6H)，6.05(s，Py-5′-H，1H)，7.55～9.05(m，Pyridine ring，4H)，12.21(s，NH，1H)，12.79(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)319(M+，1.65)，106(100)2)將0.64克(0.002摩爾)的N′-(4-6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應4小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.22克白色固體產物，收率35％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 49.02 H％ 3.66 N％ 22.17計算值 C％ 49.21 H％ 3.47 N％ 22.08IR(KBr，cm-1)1705(C＝O)，1595(C＝N)1HNMR(δ，ppm)3.94(s，OCH3，3H)，3.97(s，OCH3，3H)，6.60(s，Py-5′-H，1H)，7.87～9.36(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)317(M+，3.15)，44(100)實施例8制備5-甲基-7-甲氧基-2-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ih) 1)制備2-三氟甲基-3-吡啶甲酰氯以2-三氟甲基-3-吡啶甲酸為原料(AR試劑)，用實施例5中制備3-吡啶甲酰氯的類似方法制備2-三氟甲基-3-吡啶甲酰氯，粗產品可直接用于下步反應。
2)制備2-三氟甲基-3-吡啶甲酰異硫氰酸酯用實施例5中制備3-吡啶甲酰異硫氰酸酯的類似方法制備2-三氟甲基-3-吡啶甲酰異硫氰酸酯，粗產物可直接用于下步反應。
3)制備N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲(IIh) 0.7克(0.005摩爾)的4-甲氧基-6-甲基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入上述2-三氟甲基-3-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流3小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.48克淡黃色固體，收率80％，m.p.(℃)240～242。
元素分析實測值 C％ 45.35 H％ 3.30 N％ 18.92計算值 C％ 45.28 H％ 3.23 N％ 18.87IR(KBr，cm-1)3200，2950(N-H)，1720(C＝O)，1650(C＝N)，1250(C＝S)1HNMR(δ，ppm)2.50(s，CH3，3H)，4.00(s，OCH3，3H)，7.10(s，Py-5′-H，1H)，7.90～8.90(m，Pyridine ring，3H)，12.00(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)371(M+，1.85)，174(100)4)將0.74克(0.002摩爾)的N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應6小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.37克白色固體產物，收率50％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 45.41 H％ 2.85 N％ 19.06計算值 C％ 45.53 H％ 2.71 N％ 18.97IR(KBr，cm-1)1650(C＝O)，1600(C＝N)1HNMR(δ，ppm)2.80(s，CH3，3H)，4.00(s，OCH3，3H)，6.93(s，Py-5′-H，1H)，7.85～9.20(m，Pyridine ring，3H)MS(70Ev)m/z(％)369(M+，3.56)，44(100)實施例9制備5-甲氧基-7-氯-2-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ii) 1)制備N′-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲(IIi) 0.8克(0.005摩爾)的4-氯-6-甲氧基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入按實施例8中步驟1和2制得的2-三氟甲基-3-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流4小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.47克淡黃色固體，收率75％，m.p.(℃)210～212。
元素分析實測值 C％ 40.29 H％ 2.41 N％ 17.80計算值 C％ 39.85 H％ 2.30 N％ 17.88IR(KBr，cm-1)3150，2960(N-H)，1690(C＝O)，1650(C＝N)，1260(C＝S)1HNMR(δ，ppm)3.95(s，OCH3，3H)，7.10(s，Py-5′-H，1H)，7.75～9.15(m，Pyridine ring，3H)，12.10(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)391.5(M+，5.61)，174(100)2)將0.78克(0.002摩爾)的N′-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應6小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.35克白色固體產物，收率45％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 40.17 H％ 1.88 N％ 18.50計算值 C％ 40.05 H％ 1.80 N％ 17.97IR(KBr，cm-1)1650(C＝O)，1600(C＝N)1HNMR(δ，ppm)3.95(s，OCH3，3H)，7.20(s，Py-5′-H，1H)，7.80～9.30(m，Pyridine ring，3H)MS(70 Ev)m/z(％)389.5(M+，3.50)，44(100)實施例10制備5，7-二甲基-2-(3-溴-4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ij)
1)制備3-溴-4-吡啶甲酰氯以3-溴-4-吡啶甲酸為原料(AR試劑)，用實施例1中制備4-吡啶甲酰氯的類似方法制備3-溴-4-吡啶甲酰氯，粗產品可直接用于下步反應。
2)制備3-溴-4-吡啶甲酰異硫氰酸酯用實施例1中制備4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的類似方法制備3-溴-4-吡啶甲酰異硫氰酸酯，粗產物可直接用于下步反應。
3)制備N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-(3-溴-4-吡啶甲酰基)硫脲(IIj) 0.62克(0.005摩爾)的4，6-二甲基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入上述3-溴-4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流4.5小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.28克淡黃色固體，收率70％，m.p.(℃)255～256。
元素分析實測值 C％ 42.81 H％ 3.35 N％ 19.26計算值 C％ 42.62 H％ 3.28 N％ 19.13IR(KBr，cm-1)3200，2900(N-H)，1720(C＝O)，1600(C＝N)，1260(C＝S)1HNMR(δ，ppm)2.50(s，CH3，6H)，7.15(s，Py-5′-H，1H)，7.75～9.28(m，Pyridine ring，3H)，12.15(s，NH，1H)MS(70Ev)m/z(％)366(M+，1.65)，185(100)4)將0.73克(0.002摩爾)的N′-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-(3-溴-4-吡啶甲酰基)硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應3小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.22克白色固體產物，收率30％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 42.93 H％ 2.82 N％ 19.34計算值 C％ 42.86 H％ 2.75 N％ 19.23IR(KBr，cm-1)1700(C＝O)，1600(C＝N)1HNMR(δ，ppm)2.70(s，CH3，6H)，7.30(s，Py-5′-H，1H)，8.10～9.40(m，Pyridine ring，3H)MS(70Ev)m/z(％)364(M+，2.50)，44(100)實施例11
制備5-甲基-7-羥基-2-(2-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(Ik) 1)制備2-吡啶甲酰氯1.61克(0.01摩爾)2-吡啶甲酸鉀(由2-吡啶甲酸與氫氧化鉀按文獻[3]方法制備)為原料，用與實施例1中制備4-吡啶甲酰氯的類似方法制備2-吡啶甲酰氯，粗產品可直接用于下步反應。
2)制備2-吡啶甲酰異硫氰酸酯用實施例1中制備4-吡啶甲酰異硫氰酸酯的類似方法制備2-吡啶甲酰異硫氰酸酯，粗產物可直接用于下步反應。
3)制備N′-(4-羥基-6-甲基嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲(IIk) 1.25克(0.005摩爾)的4-羥基-6-甲基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入上述2-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流6小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得0.94克淡黃色固體，收率65％，m.p.(℃)175～177。
元素分析實測值 C％ 49.67 H％ 3.60 N％ 24.40計算值 C％ 49.83 H％ 3.81 N％ 24.22IR(KBr，cm-1)3150，2900(N-H)，1710(C＝O)，1605(C＝N)，1250(C＝S)1HNMR(δ，ppm)2.50(s，CH3，3H)，7.00(s，Py-5′-H，1H)，7.72～9.15(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)289(M+，1.75)，106(100)4)將0.58克(0.002摩爾)的N′-(4-羥基-6-甲基嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應3小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.2克白色固體產物，收率35％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 50.25 H％ 3.21 N％ 24.40計算值 C％ 50.17 H％ 3.14 N％ 24.39IR(KBr，cm-1)1680(C＝O)，1650(C＝N)
1HNMR(δ，ppm)2.75(s，CH3，3H)，7.20(s，Py-5′-H，1H)，8.20～9.35(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)287(M+，1.65)，44(100)實施例12制備5-二乙氨基-7-氯-2-(2-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶(I1) 1)制備N′-(4-氯-6-二乙氨基嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲(II1) 1.00克(0.005摩爾)的4-氯-6-二乙氨基-2-氨基嘧啶(按文獻[1]方法制備)加入按實施例11中步驟1和2制得的2-吡啶甲酰異硫氰酸酯的乙腈溶液中回流6小時，放置過夜，脫溶，抽濾，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，干燥，經DMF-C2H5OH-H2O混合溶劑重結晶后得1.10克淡黃色固體，收率60％，m.p.(℃)165～167。
元素分析實測值 C％ 49.50 H％ 4.80 N％ 23.16計算值 C％ 49.38 H％ 4.66 N％ 23.05IR(KBr，cm-1)3150，2950(N-H)，1710(C＝O)，1600(C＝N)，1250(C＝S)1HNMR(δ，ppm)1.30(s，CH3，6H)，2.40(m，CH2，4H)，6.90(s，Py-5′-H，1H)，7.10～8.25(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)364.5(M+，1.75)，106(100)2)將0.73克(0.002摩爾)的N′-(4-氯-6-二乙氨基嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲溶于10毫升CHCl3中，冰浴，攪拌下滴加溶于15毫升CHCl3中的0.1毫升(0.002摩爾)液溴，繼續反應3小時，抽濾，洗滌，干燥，用乙腈重結晶后得到0.29克白色固體產物，收率40％，m.p.(℃)＞260。
元素分析實測值 C％ 50.15 H％ 4.23 N％ 19.42計算值 C％ 49.66 H％ 4.14 N％ 19.31IR(KBr，cm-1)1680(C＝O)，1600(C＝N)1HNMR(δ，ppm)1.25(s，CH3，6H)，2.45(m，CH2，4H)，7.30(s，Py-5′-H，1H)，
7.40～8.50(m，Pyridine ring，4H)MS(70Ev)m/z(％)362.5(M+，2.05)，44(100)實施例13除草活性測定試驗(平皿法)將藥樣用少許丙酮、DMF或DMSO等溶劑溶解，吐溫-80乳化，加水配成試驗濃度(100mg·L-1，50mg·L-1，10mg·L-1)的乳液供測試用。直徑為10cm的培養皿，加入10毫升瓊脂，加入10毫升待測液，再放入數種禾本科和闊葉作物或雜草種子各10粒，在自動控溫室(25℃)中24小時循環光照，處理6天后，測定各種作物或雜草地上部分和地下部分的莖長與根長，并與對照樣比較，分別計算出藥樣在試驗濃度(100mg·L-1，50mg·L-1，10mg·L-1)下對被測作物或雜草地上部分和地下部分的抑制率(％)。計算公式如下 結果列于表1和表2中。參考文獻[1]孔繁蕾，王蘭青，胡新軍等，化學世界，1991，6，244～257[2]薛思佳，張愛東，華中師范大學學報(自然科學版)，1994，28(1)，77～82[3]Wingfield，H.N.，J.Am.Chem.Soc.，1953，75，4364[4]Oliveto，E.P.，Chem.Heterocycl.Compd.，1962，14(Part.3)，179[5]Org.Synth.，Coll.Vol.，1，385
表1

*Rn＝H(3-)時為3-吡啶甲酰基，Rn＝H(4-)時為4-吡啶甲酰基。
**抑制率A＞80％，B＞70％，C＞60％，D＜60％。
表2

*Rn＝H(3-)時為3-吡啶甲酰基，Rn＝H(4-)時為4-吡啶甲酰基。
**抑制率A＞80％，B＞70％，C＞60％，D＜60％。
權利要求
1.具有除草活性的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物，它用如下通式(I)表示 式中X，Y可以相同或不同，且各自表示C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、氨基、C1-4烷基氨基、二C1-4烷基氨基、鹵素；Z表示H、C1-4烷基、芐基；R表示C1-4鹵代烷基、鹵素、-COOC1-4烷基；n＝0、1或2。
2.如權利要求1所述的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物，其特征在于所述的X，Y各自選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、羥基、二乙胺基、氯等。
3.如權利要求1所述的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物，其特征在于所述的Z表示H、芐基或甲基等。
4.如權利要求1所述的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物，其特征在于所述的R表示CF3、Br、Cl或-COOCH3等。
5.如權利要求1所述的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物，其特征在于所述的n表示0或1。
6.如權利要求1所述的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物，其特征在于它選自5，7-二甲基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-甲氧基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲氧基-2-(4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲氧基-2-(3-氯-4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-甲氧基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲氧基-2-(3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-甲氧基-2-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲氧基-7-氯-2-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5，7-二甲基-2-(3-溴-4-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-甲基-7-羥基-2-(2-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶；5-二乙氨基-7-氯-2-(2-吡啶甲酰亞氨基)-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶。
7.如權利要求1所述的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物的制備方法，該方法包括如下步驟a)在非質子有機溶劑的回流溫度下使用通式(V)表示的吡啶甲酰氯與硫氰酸堿金屬鹽反應20-60分鐘，得到用通式(IV)表示的化合物， 式中R和n與上述定義相同，M表示K或NH4+；b)在非質子有機溶劑的回流溫度下使通式(IV)表示的化合物與用通式(III)表示的2-氨基嘧啶衍生物反應0.5-5小時，得到用通式(II)表示的化合物， 式中R、n、X、Y、Z與上述定義相同；c)在0-25℃和在鹵代烴溶劑中使用通式(II)表示的化合物與溴反應1-5小時，得到通式(I)表示的化合物。
8.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于步驟a)和b)中所用的非質子有機溶劑是乙腈。
9.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于步驟a)中所用的硫氰酸堿金屬鹽是硫氰酸鉀或硫氰酸銨。
10.如權利要求7所述的制備方法，其特征在于步驟c)中所用的鹵代烴溶劑是三氯甲烷。
11.具有除草活性的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-取代吡啶甲酰硫脲，它用如下通式(II)表示 式中X，Y可以相同或不同，且各自表示C1-4烷基、C1-4烷氧基、羥基、氨基、C1-4烷基氨基、二C1-4烷基氨基、鹵素；Z表示H、C1-4烷基、芐基；R表示C1-4鹵代烷基、鹵素、-COOC1-4烷基；n＝0、1或2。
12.如權利要求11所述的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-取代吡啶甲酰硫脲，其特征在于所述的X，Y各自選自甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、羥基、二乙胺基、氯等。
13.如權利要求11所述的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-取代吡啶甲酰硫脲，其特征在于所述的Z表示H、芐基或甲基等。
14.如權利要求11所述的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-取代吡啶甲酰硫脲，其特征在于所述的R表示CF3、F、Cl或-COOCH3等。
15.如權利要求11所述的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-取代吡啶甲酰硫脲，其特征在于所述的n表示0或1。
16.如權利要求11所述的N′-(取代嘧啶-2-基)-N-取代吡啶甲酰硫脲，其特征在于它選自N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-4-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(3-氯-4-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲；N′-(4-甲基-6-甲氧基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-3-吡啶甲酰硫脲；N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4-甲氧基-6-氯嘧啶-2-基)-N-(2-三氟甲基-3-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)-N-(3-溴-4-吡啶甲酰基)硫脲；N′-(4-甲基-6-羥基嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲；N′-(4-二乙氨基-6-氯嘧啶-2-基)-N-2-吡啶甲酰硫脲。
全文摘要
本發明提供一種用通式(I)表示的噻二唑并嘧啶的吡啶碳酰亞胺衍生物及其用通式(II)表示的中間體，式中X，Y可以相同或不同，且各自表示C
文檔編號C07D513/02GK1453281SQ0211150
公開日2003年11月5日 申請日期2002年4月26日 優先權日2002年4月26日
發明者薛思佳, 沈國輝 申請人:上海師范大學, 上海市農業科學院植物保護研究所