專利名稱：粘合劑組合物以及使用它的帶有粘合劑的光學功能性部件的制作方法
技術領域：
本發明涉及粘合劑組合物和使用該組合物的帶有粘合劑的光學功能性部件。更詳細的是，本發明涉及在液晶單元等玻璃基板上貼附偏振片和相位差片等光學功能性部件，能獲得在濕熱條件下好的初期粘接性和耐久粘接性的粘合劑組合物，以及具有由該粘合劑組合物制得的粘合劑層的偏振片和相位差片等帶粘合劑的光學功能性部件。
背景技術：
作為在玻璃基板上貼附的光學功能性部件公知的有例如偏振片和相位差片等。作為偏振片的必要構成要素的顯示裝置能列舉有液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置是用液晶層具有的電光學特性調制入射的直線偏振光，用出射側的偏振片使透過率有強弱和顯色的信號可視化的裝置，因為其顯示原理上使用偏振光，故偏振片是必須的部件。該偏振片是使自然光轉變成直線偏振光的元件，目前液晶顯示裝置用偏振片多是由在聚乙烯醇系偏振光鏡的兩面上貼合了光學各向同性的薄膜例如三乙酰纖維素(TAC)薄膜等這樣具有3層結構的偏振薄膜來構成的。接著，為了貼合到玻璃基板(液晶單元)上，在其單面上設有粘合劑層。
對于在這種用途中使用的粘合劑組合物，要求其即使在濕熱條件下具有初期粘接性是當然的，并且耐久粘接性優良。
專利文獻1中公開了一種通過在透光性覆蓋體上引入粘合劑層并且固定偏振片而制得的固定偏振片的構造物，其中該粘合劑層是在丙烯酸聚合物上以一定比例混合在一個末端具有環氧基的硅烷偶聯劑而制得的丙烯酸系粘合劑組合物構成，即使在高溫和高濕度條件下也難以產生發泡和剝離。
但是硅烷偶聯劑中有反應性非常高的物質，使用這樣的硅烷偶聯劑的話，設置在光學功能性部件上的粘合劑層中的硅烷偶聯劑會歷時而失活，產生耐久粘接性降低的問題，所以必須選擇硅烷偶聯劑。
在上述公報的實施例中，作為硅烷偶聯劑目前正在使用的有γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷。它們中的三甲氧基硅烷系和二甲氧基硅烷系的偶聯劑反應性非常高，含有這些硅烷偶聯劑的粘合劑層經過本發明人的研究，發現在濕熱條件下的耐久粘接性明顯差。
專利文獻1特開平7-20314號公報發明內容本發明的目的在于基于目前這樣的情況，提供一種在液晶單元等玻璃基板上貼附偏振片和相位差片等光學功能性部件，以獲得在濕熱條件下初期粘接性和耐久粘接性良好的粘合劑組合物，以及具有由該粘合劑組合物制得的粘合劑層的偏振片和相位差片等帶粘合劑的光學功能性部件。
本發明人為了實現上述目標而進行了反復的經心研究，結果發現通過使用含有具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系共聚物和交聯劑、硅烷偶聯劑，且具有特定性質的制品作為粘合劑組合物，可以實現該目的。而且發現，具有上述特定性質的粘合劑組合物是通過使用特定結構的化合物作為硅烷偶聯劑來獲得的。
本發明基于該發現來完成。
即，本發明提供(1)一種粘合劑組合物，其特征在于該粘合劑組合物含有(a)具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系共聚物，(b)交聯劑和(c)硅烷偶聯劑，其滿足(i)在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上設置將上述粘合劑組合物交聯化而形成的厚度為25μm的粘合劑層，再將其貼附在非堿性玻璃上，在溫度50℃、壓力0.5MPa下保持20分鐘后，在溫度23℃、相對濕度為50％的環境下放置24小時后的粘性和在溫度60℃、相對濕度90％的環境下放置24小時后的粘性分別作為A和B，此時B/A為1.5～3，以及(ii)在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上設置將上述粘合劑組合物交聯化而形成的厚度為25μm的粘合劑層，在該粘合劑層上以貼附厚度為38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離薄膜的狀態下，在溫度60℃、相對濕度90％的環境下放置7天后，貼附在非堿性玻璃上在溫度50℃、壓力0.5MPa下保持20分鐘后，再在溫度60℃、相對濕度90％的環境下放置24小時后的粘性作為C，此時(C/B)×100為70％或以上。
(2)上述(1)中記載的粘合劑組合物，其特征在于作為(c)成分的硅烷偶聯劑是通式(I)表示的化合物， (式中，Z是能和(a)成分的交聯性官能團反應的官能團或具有該官能團的有機基團，R1是碳原子數為2～4的亞烷基，R2是碳原子數為1～10的烴基，n為0或1，R3是碳原子數為1～4的烷基，2或3個R3O可以彼此相同或不同，其至少一個為乙氧基。)。
(3)上述(1)或(2)中記載的粘合劑組合物，其特征在于(c)成分的硅烷偶聯劑的含量對每100重量份的(a)成分為0.001～5重量份。
(4)一種帶有粘合劑的光學功能性部件，其特征在于具有由上述(1)～(3)中的任何一項記載的粘合劑組合物形成的粘合劑層。
(5)上述(4)中記載的帶有粘合劑的光學功能性部件，其特征在于光學功能性部件為偏振片。
(6)上述(4)中記載的帶有粘合劑的光學功能性部件，其特征在于光學功能性部件為相位差片。
根據本發明，能夠提供一種在液晶單元等玻璃基板上貼附偏振片和相位差片等光學功能性部件，以獲得在濕熱條件下初期粘接性和耐久粘接性良好的粘合劑組合物，以及具有由該粘合劑組合物制得的粘合劑層的偏振片和相位差片等帶粘合劑的光學功能性部件。
具體實施例方式
本發明的粘合劑組合物中，作為必要成分含有(a)具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系共聚物，(b)交聯劑和(c)硅烷偶聯劑。
作為(a)成分的具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系共聚物沒有特別限制，可以在目前作為粘合劑的樹脂成分所常用的(甲基)丙烯酸酯系共聚物中任意選擇來使用。
作為這樣的具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系共聚物優選列舉酯部分的烷基碳原子數為1～20的(甲基)丙烯酸酯、具有帶活性氫的官能團的單體和根據需要使用的其他單體的共聚物。
這里，作為酯部分的烷基碳原子數為1～20的(甲基)丙烯酸酯的例子列舉有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。它們可以單獨使用，也可以2種或以上結合使用。
作為另一方的具有帶活性氫的官能團的單體的例子能列舉有(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺類；(甲基)丙烯酸單甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸單甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸單乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸單烷基氨基烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸等乙烯系不飽和羧酸等。這些單體可以單獨使用，也可以2種或以上結合使用。
而且，根據需要使用的其他單體的例子能列舉有醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；乙烯、丙烯、異丁烯等烯烴類；氯乙烯、偏二氯乙烯等鹵化烯烴類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等二烯系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系單體；N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺等的N，N-二烷基取代丙烯酰胺類等。它們可以單獨使用，也可以2種或以上結合使用。
本發明的粘合劑組合物中，作為(a)成分使用的(甲基)丙烯酸酯系共聚物例如可以通過常規的自由基聚合來獲得。作為聚合引發劑能列舉有偶氮二異丁腈和過氧化苯甲酰等。它們的共聚形態沒有特別限制，可以是無規、嵌段、接枝共聚物的任何一種。而且，分子量在重均分子量為50萬～250萬范圍內選定。其重均分子量不到50萬的話會有和覆蓋體的粘接性和耐久粘接性不充分的擔心，超過250萬的話相對于基材的伸縮的追蹤性降低。考慮粘接性、耐久粘接性和追蹤性等，該重均分子量優選為80萬～180萬，特別優選120萬～160萬的制品。
另外，上述重均分子量是以聚苯乙烯為標樣，根據凝膠滲透色譜法(GPC)測定的值。
而且，該(甲基)丙烯酸酯系共聚物中具有帶活性氫的官能團的單體單元的含量從交聯點和粘合劑組合物性能等方面考慮，優選在0.05～20重量％的范圍，特別優選為0.1～10重量％。
本發明中，該(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物可以單獨使用1種，也可以使用2種或以上的結合。
本發明的粘合劑組合物中，為了賦予緩和應力的性能，根據期望可以用低分子量的(甲基)丙烯酸酯系聚合物替換部分上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物。
作為上述低分子量的(甲基)丙烯酸酯系聚合物可以是選自酯部分的烷基碳原子數為1～20的(甲基)丙烯酸酯中的一種單獨聚合的制品，也可以是選自其中的二種或以上共聚合的制品，或者是將選自上述(甲基)丙烯酸酯中的1種或多種的單體和其他單體共聚合的制品。
作為上述酯部分的烷基碳原子數為1～20的(甲基)丙烯酸酯以及其他單體可以列舉有和上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物的說明中分別列出的化合物相同的化合物。
該低分子量的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的重均分子量通常在5000～300000的范圍內選擇。該重均分子量不到5000的話，對于粘合劑組合物，該低分子量聚合物會滲出，從通過該粘合劑組合物剝離貼附在覆蓋物上的基材時會有污染覆蓋物的擔心。而且，重均分子量超過300000的話，會有不能充分發揮粘合劑組合物對基材伸縮的追蹤性(應力緩和性)的改善效果的擔心。考慮到覆蓋物的污染和對基材伸縮的追蹤性等，該低分子量(甲基)丙烯酸酯系聚合物的優選重均分子量在8000～200000的范圍內。
另外，上述重均分子量和數均分子量是以聚苯乙烯為標樣，根據GPC法測定換算的值。
本發明中，該低分子量(甲基)丙烯酸酯系聚合物可以使用1種，也可以將2種或以上結合使用。
對于本發明的粘合劑組合物，該低分子量(甲基)丙烯酸酯系聚合物在與上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物合計量為100重量份下，其通常能以5～50重量份的比例來包含。該低分子量聚合物的量不到5重量份的話，會有粘合劑組合物對基材伸縮的追蹤性(應力緩和性)不充分的擔心，超過50重量份的話，會有對覆蓋體的粘接性降低的情況。考慮到對基材伸縮的追蹤性和對覆蓋物的粘接性等，該低分子量聚合物優選的含量為10～40重量份范圍，特別優選在10～30重量份的范圍內。
作為本發明的粘合劑組合物中的(b)成分的交聯劑沒有特別限制，可以從現有的丙烯酸系粘合劑中作為交聯劑常用的化合物中任意選擇來使用。作為這樣的交聯劑能列舉有例如聚異氰酸酯化合物、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、尿醛樹酯、二醛類、羥甲基聚合物、金屬螯合化合物、金屬氯化物等，但是本發明中優選使用聚異氰酸酯化合物。
這里，作為聚異氰酸酯化合物的例子能列舉有甲苯二異氰酸酯、二異氰酸二苯基甲烷、苯二甲基二異氰酸酯等芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二異氰酸氫化二苯基甲烷等脂環式聚異氰酸酯等以及其縮二脲體、三聚異氰酸酯體，除此以外還有和乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氫的化合物的反應物的加合物體等。
本發明中，該(b)成分交聯劑可以單獨使用1種，也可以結合2種或以上來使用。而且，其使用量根據交聯劑的種類，通常可以在相對于100重量份的上述(a)成分的(甲基)丙烯酸酯系共聚物為0.001～50重量份的范圍內，優選在0.01～10重量份的范圍內選定。
本發明粘合劑組合物中的(c)成分硅烷偶聯劑是為了在濕熱條件下以更好的初期粘性和耐久粘性將光學功能性部件等基材貼附在帶有粘合劑組合物層的液晶單元等玻璃基板上而使用的。
作為具有這樣的功能的硅烷偶聯劑能優選列舉有例如通式(I)表示的化合物。
通式(I)中，Z表示和上述(a)成分的交聯性官能團反應的官能團或具有該官能團的有機基團。作為這樣的基團能列舉有例如環氧基、異氰酸酯基等，且作為具有該官能團的有機基團能列舉有例如縮水甘油氧基、3，4-環氧基環己基等。
R1表示碳原子數為2～4的亞烷基。該亞烷基可以是直鏈狀、支鏈狀的任何一種，可以列舉有例如亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、1-甲基三亞甲基等，它們中優選碳原子數為2或3的亞烷基，具體為亞乙基和三亞甲基。R2表示碳原子數為1～10的烴基。作為該烴基表示碳原子數為1～10的直鏈狀、支鏈狀、環狀的烷基、碳原子數為6～10的芳基或碳原子數為7～10的芳烷基。作為碳原子數為1～10的烷基能列舉有例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、各種癸基、環戊基、環己基等。作為碳原子數為6～10的芳基能列舉有例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、甲基萘基等，作為碳原子數為7～10的芳烷基能列舉有例如芐基、甲基芐基、苯乙基、甲基苯乙基、萘甲基等。
n表示0或1，R3表示碳原子數為1～4的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。2或3個R3O彼此可以相同或不同，但是其至少一個為乙氧基。另外，從容易制備該硅烷偶聯劑上考慮，該R3O是相同的，即2或3個R3O全是乙氧基是優選的。
作為上述通式(I)表示的硅烷偶聯劑能列舉有例如3-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸根合丙基(甲基)二乙氧基硅烷、2-異氰酸根合乙基三乙氧基硅烷、2-異氰酸根合乙基(甲基)二乙氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-環氧丙氧基丙基(甲基)二乙氧基硅烷、2-環氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、2-環氧丙氧基乙基(甲基)二乙氧基硅烷、3-(3，4-環氧基環己基)丙基三乙氧基硅烷、3-(3，4-環氧基環己基)丙基(甲基)二乙氧基硅烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基(甲基)二乙氧基硅烷等三乙氧基系和二乙氧基系硅烷偶聯劑，特別優選乙氧基系硅烷偶聯劑。它們可以單獨使用1種，也可以結合2種或以上來使用。
本發明的粘合劑組合物中，作為(c)成分的硅烷偶聯劑，為了提高初期粘接性等，可以將上述通式(I)表示的化合物和三甲氧基系硅烷偶聯劑和二甲氧基系硅烷偶聯劑結合起來使用。
作為這樣的三甲氧基系硅烷偶聯劑和二甲氧基系硅烷偶聯劑，可以列舉有例如將上述列出的化合物中的乙氧基替換成甲氧基的化合物。這些三甲氧基系硅烷偶聯劑和二甲氧基系硅烷偶聯劑可以單獨使用1種，也可以結合2種或以上來使用。
本發明的粘合劑組合物中，(c)成分硅烷偶聯劑的含量出于初期粘性和耐久粘性以及經濟上平衡等方面的考慮，相對于100重量份的(a)成分(甲基)丙烯酸酯系共聚物通常為0.001～5重量份，優選在0.005～1重量份的范圍內選定。
而且，將三乙氧基系和二乙氧基系硅烷偶聯劑(稱之為乙氧基系硅烷偶聯劑)和三甲氧基系和二甲氧基系硅烷偶聯劑(稱之為甲氧基系硅烷偶聯劑)結合使用的情況下，乙氧基系硅烷偶聯劑和甲氧基系硅烷偶聯劑的使用比例以重量比計通常在0.5∶1～20∶1的范圍內選定，優選為1∶1～10∶1。
本發明的粘合劑組合物中，在不損害本發明目的的范圍內，可以根據期望添加在丙烯酸系粘合劑中常用的各種添加劑，例如增粘劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑等。
對于這樣獲得的本發明的粘合劑組合物，在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上設置將該粘合劑組合物交聯化而形成的厚度為25μm的粘合劑層，再將其貼附在非堿性玻璃上，在溫度50℃、壓力0.5MPa下保持20分鐘后，在溫度23℃、相對濕度為50％(50％RH)的環境下放置24小時后的粘性和在溫度60℃、相對濕度90％(90％RH)的環境下放置24小時后的粘性分別作為A和B，B/A為1.5～3。而且，在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上設置將該粘合劑組合物交聯化而形成的厚度為25μm的粘合劑層，在該粘合劑層上以貼附厚度為38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離薄膜的狀態下，在溫度60℃、相對濕度90％(90％RH)的環境下放置7天后，貼附在非堿性玻璃上，在溫度50℃、壓力0.5MPa下保持20分鐘后，再在溫度60℃、相對濕度90％(90％RH)的環境下放置24小時后的粘性作為C，此時，(C/B)×100為70％或以上。
像這樣，本發明的粘合劑組合物通過使用具有上述特定結構的化合物作為硅烷偶聯劑，在玻璃基板上貼附長期保管的帶粘合劑的光學功能性部件的情況下，即使在濕熱條件下也是初期粘性和耐久粘性優良的制品。
本發明還提供具有由上述粘合劑組合物制得的粘合劑層的、帶粘合劑的光學功能性部件。
作為光學功能性部件優選列舉具有TAC薄膜的偏振片和相位差片等。作為上述偏振片有例如液晶顯示裝置用、調整光量用、偏光干涉應用裝置用、光學缺陷檢測器用等的偏振片。
作為帶粘合劑的光學功能性部件特別適合的是在液晶顯示裝置的液晶單元用偏振片和相位差片上設置由上述粘合劑組合物制得的層的制品。由該粘合劑組合物制得的層的厚度通常為5～100μm左右，優選為10～50μm。
作為上述的帶粘合劑的光學功能性部件的制備方法能使用例如在剝離薄膜的剝離層上涂布該粘合劑組合物，干燥形成粘合劑層，再將其印刷在光學功能性部件上的方法等。
作為剝離薄膜能列舉有例如玻璃紙、涂層紙、鑄涂紙等紙基材、在這些紙基材上層壓聚乙烯等熱塑性樹脂的層壓紙、或者在聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯薄膜、聚丙烯和聚乙烯等聚烯烴薄膜等塑料薄膜上涂布硅樹脂等剝離劑的制品等。該剝離薄膜的厚度沒有特別限制，通常為20～150μm左右。
實施例接著，根據實施例來更詳細地說明本發明，但是本發明并不限于這些實施例。
另外，各項特性是根據下面示出的方法來獲得的。
(1)粘性A在非堿性玻璃[エヌ·エス·ジ-プレシジヨン(株)制造的“コ-ニング#1737]上貼附實施例或比較例中得到的帶粘合劑層的PET薄膜(25mm寬)后，使用高壓釜[(株)栗原制作所制造]在50℃、0.5MPa下處理20分鐘后，在23℃、50％RH條件下放置24小時后，根據JIS Z 0237的標準測定粘性。
(2)粘性B(初期粘性)在上述非堿性玻璃上(如前述)貼附實施例或比較例中得到的帶粘合劑層的PET薄膜(25mm寬)后，使用上述高壓釜(如前述)在50℃、0.5MPa下處理20分鐘后，在60℃、90％RH條件下放置24小時，取出后，再在23℃、50％RH條件下放置2小時，調節空氣濕度，根據JIS Z 0237的標準測定粘性。
(3)粘性C(耐久粘性)將實施例或比較例中得到的帶粘合劑層的PET薄膜(25mm寬)以薄膜的狀態(附在剝離薄膜上的狀態)在60℃、90％RH的條件下放置7天后，貼附在上述非堿性玻璃(如前述)上后，使用上述高壓釜(如前述)在50℃、0.5MPa下處理20分鐘后，在60℃、90％RH條件下放置24小時，再在23℃、50％RH條件下放置2小時，調節空氣濕度，根據JIS Z 0237的標準測定粘性。
(4)耐久性將實施例或比較例中得到的帶粘合劑層的偏振片(尺寸為233mm×309mm)在40℃的恒溫槽內放置2個月后，取出后，再在23℃、50％RH條件下放置24小時，調節空氣濕度。然后，貼附在上述非堿性玻璃(如前述)上，使用上述高壓釜(如前述)在50℃、0.5MPa下處理20分鐘后，在80℃和60℃、90％RH的各熱沖擊(從-20℃到60℃，30分鐘一個周期)條件下進行500小時，使用放大鏡目視觀察偏振片的外觀變化，根據下面標準來評價耐久性。
○沒有氣泡、條紋等缺點△有微小的氣泡、條紋×有氣泡、條紋××有剝離制造例1在200重量份的醋酸乙酯中添加99重量份的丙烯酸正丁酯、1重量份的丙烯酸4-羥丁酯以及作為聚合引發劑的0.2重量份的偶氮二異丁腈，在60℃下攪拌17小時，得到重均分子量為150萬的丙烯酸酯共聚物溶液。
制造例2在100重量份的醋酸乙酯和100重量份的甲苯的混合溶劑中添加36重量份的丙烯酸正丁酯、20重量份的丙烯酸甲酯、44重量份的甲基丙烯酸正丁酯以及作為聚合引發劑的0.5重量份的偶氮二異丁腈，在70℃下攪拌17小時，得到重均分子量為20萬的丙烯酸酯共聚物溶液。
實施例1在制造例1中得到的丙烯酸酯共聚物溶液中，相對于其中的100重量份丙烯酸酯共聚物，添加作為交聯劑的1.60重量份的聚異氰酸酯化合物“コロネ-トL”[三井武田ケミカル(株)制造]和0.67重量份的“タケネ-トD-110N”[三井武田ケミカル(株)制造]、作為硅烷偶聯劑的0.35重量份“KBE-402”[信越化學工業(株)制造，化學名3-環氧丙氧基丙基(甲基)二乙氧基硅烷]，在甲乙酮中稀釋成固體分濃度約為20重量％的溶液，制備粘合劑組合物。
接著，用刮刀涂布器在厚度為38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)剝離薄膜[リンテツク(株)制造的“SP-PET3811”]的剝離處理面上涂布該粘合劑組合物，在90℃下干燥1分鐘，然后層壓偏振片(三乙酰纖維素薄膜/聚乙烯醇薄膜/三乙酰纖維素薄膜的3層疊層體，總厚度180μm)或厚度為50μm的PET薄膜[東洋紡織(株)制造的“コスモシヤインA4300”]，得到厚度為25μm的帶粘合劑層的偏振片或帶粘合劑層的PET薄膜。
測定它的各項特性。結果示于表1中。
實施例2在實施例1中，除了上述硅烷偶聯劑“KBE-402”(如前述)的添加量變為0.70重量份以外，進行和實施例1一樣的操作。結果示于表1中。
實施例3在實施例1中，除了使用0.18重量份的上述“KBE-402”(如前述)、0.07重量份的“KBM-303”[信越化學工業(株)制造，化學品2-(3，4-環氧基環己基)乙基三甲氧基硅烷]作為硅烷偶聯劑以外，進行和實施例1一樣的操作。結果示于表1中。
實施例4在實施例1中，除了使用0.35重量份的上述“KBE-402”、0.07重量份的上述“KBM-303”(如前述)作為硅烷偶聯劑以外，進行和實施例1一樣的操作。結果示于表1中。
實施例5將制造例1中得到的丙烯酸酯共聚物溶液和制造例2中得到的丙烯酸酯共聚物溶液以其各自溶液中的丙烯酸酯共聚物分別為80重量份和20重量份的比例混合，在該溶液中加入作為交聯劑的1.60重量份上述聚異氰酸酯化合物“コロネ-トL”(如前述)和0.67重量份上述“タケネ-トD-110N”(如前述)，作為硅烷偶聯劑的0.35重量份的上述“KBE-402”(如前述)，在甲乙酮中稀釋成固體分濃度為約20重量％的溶液，制備粘合劑組合物。
下面進行和實施例一樣的操作。結果示于表1中。
實施例6在實施例5中，除了將硅烷偶聯劑“KB E-402”的添加量變為0.70重量份以外，進行和實施例5一樣的操作。結果示于表1中。
實施例7在實施例5中，除了使用0.18重量份的上述“KBE-402”(如前述)和0.07重量份上述“KBM-303”(如前述)作為硅烷偶聯劑以外，進行和實施例5一樣的操作。結果示于表1中。
實施例8在實施例5中，除了使用0.35重量份的上述“KBE-402”(如前述)和0.07重量份上述“KBM-303”(如前述)作為硅烷偶聯劑以外，進行和實施例5一樣的操作。結果示于表1中。
比較例1在實施例1中，除了使用0.35重量份的上述“KBM-303”(如前述)作為硅烷偶聯劑以外，進行和實施例1相同的操作。結果示于表1中。
比較例2在實施例5中，除了使用0.35重量份的上述“KBM-303”(如前述)作為硅烷偶聯劑以外，進行和實施例5相同的操作。結果示于表1中。
表1

工業實用性本發明的粘合劑組合物可以在濕熱條件下以良好的初期粘性和耐久粘性，在液晶單元等玻璃基板上貼附偏振片和相位差片等光學功能性部件。
權利要求
1.一種粘合劑組合物，其特征在于該粘合劑組合物含有(a)具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、(b)交聯劑和(c)硅烷偶聯劑，其滿足(i)在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上設置將上述粘合劑組合物交聯化而形成的厚度為25μm的粘合劑層，再將其貼附在非堿性玻璃上，在溫度50℃、壓力0.5MPa下保持20分鐘后，在溫度23℃、相對濕度為50％的環境下放置24小時后的粘性和在溫度60℃、相對濕度90％的環境下放置24小時后的粘性分別作為A和B，此時B/A為1.5～3，以及(ii)在厚度為50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上設置將上述粘合劑組合物交聯化而形成的厚度為25μm的粘合劑層，在該粘合劑層上以貼附厚度為38μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯剝離薄膜的狀態下，在溫度60℃、相對濕度90％的環境下放置7天后，貼附在非堿性玻璃上在溫度50℃、壓力0.5MPa下保持20分鐘后，再在溫度60℃、相對濕度90％的環境下放置24小時后的粘性作為C，此時(C/B)×100為70％或以上。
2.如權利要求1記載的粘合劑組合物，其特征在于作為(c)成分的硅烷偶聯劑是通式(I)表示的化合物， 式中，Z是能和(a)成分的交聯性官能團反應的官能團或具有該官能團的有機基團，R1是碳原子數為2～4的亞烷基，R2是碳原子數為1～10的烴基，n為0或1，R3是碳原子數為1～4的烷基，2或3個R3O可以彼此相同或不同，其至少一個為乙氧基。
3.如權利要求1或2記載的粘合劑組合物，其特征在于(c)成分的硅烷偶聯劑的含量對每100重量份的(a)成分為0.001～5重量份。
4.一種帶有粘合劑的光學功能性部件，其特征在于具有由權利要求1～3的任何一項記載的粘合劑組合物制備的粘合劑層。
5.如權利要求4記載的帶有粘合劑的光學功能性部件，其特征在于光學功能性部件為偏振片。
6.如權利要求4記載的帶有粘合劑的光學功能性部件，其特征在于光學功能性部件為相位差片。
全文摘要
本發明提供一種在液晶單元等玻璃基板上貼附光學功能性部件，能獲得即使在濕熱條件下初期粘接性和耐久粘接性也好的粘合劑組合物，以及帶有粘合劑的光學功能性部件。對此，提供一種含有(a)具有交聯性官能團的(甲基)丙烯酸酯系共聚物、(b)交聯劑和(c)含有硅烷偶聯劑的粘合劑組合物，且該組合物的常態粘性、濕熱粘性和促進實驗后的濕熱粘性滿足特定條件，以及具有由該粘合劑組合物形成的層的帶粘合劑的光學功能性部件。
文檔編號G02B5/30GK1854214SQ20061007607
公開日2006年11月1日 申請日期2006年4月27日 優先權日2005年4月28日
發明者樫尾干廣, 今和弘, 阿蘇康昭 申請人:琳得科株式會社