專利名稱：采用洗凈劑的洗凈方法
技術領域：
本發明涉及采用一種代替氟里昂類有機溶劑洗凈劑的洗凈組合物的洗凈方法。
在金屬部件、電鍍部件、油漆部件、電子部件、半導體部件等各種部件制造工序中，以氟里昂113為代表的氟里昂類溶劑、和三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、四氯化碳等有機溶劑作為能去除油污的洗凈劑而廣泛使用。
上述這類有機溶劑洗凈劑還可用作各種部件水洗后的脫水洗凈劑。這種洗凈劑可以避免，當希望附著在被洗凈物上的水份直接干燥時，必需處于高溫(100℃以上)(能量損失大)下且花費時間因而使生產效率降低，以及因高溫可能帶來被洗物變形(熱膨脹超過允許值)而需要冷卻和熱屏蔽空間而導致洗凈裝置的設置面積增大等問題。
本文中所說的脫水洗凈劑，是指通過將水洗后的被洗凈物浸漬或噴淋，與附在被洗凈物上的水分置換(水置換)后，用室溫或60℃以下的暖風使之揮散，從而能使被洗凈物干燥的洗凈劑。
最近，人們逐漸知道氟里昂的釋放會破壞臭氧層，對人體和生物界有很大的影響，因此計劃對臭氧破壞系數高的氟里昂12和氟里昂113的使用進行世界規模的分階段削減，直至將來全面禁止使用。并且，對三氯乙烯和四氯乙烯等氯類有機溶劑，也注意到它們引起的土壤及地下水等環境問題，從而加強了它們的使用規定。
在這種形勢下，對破壞臭氧系數比現有氟里昂類溶劑低的氟里昂類物質進行了研究，并且一部分已進行了工業生產，但即使是這些物質也不是完全不破壞臭氧層，因此并不被看成是好的替代洗凈劑。
因此，作為上述有機溶劑類洗凈劑的代用品，開始重新認識不引起環境破壞和環境污染、使用表面活性劑的水類洗凈劑。但是，僅僅是表面活性劑的洗凈劑其浸透力弱，例如，對侵入部件細小部位的污物以及中粘度至高粘度油污不能充分發揮其洗凈力。
用硅氧烷類化合物去除編織物的污物在特公昭63-50463號公報中已有記載。該技術公開了采用洗凈溶劑中含有效量的Si數為4-6的環狀硅氧烷的液態洗凈組合物，以及編織物的清洗方法。然而，上述含硅氧烷類化合物的液態洗凈組合物，是以編織物為洗凈對象，因此完全不考慮一般工業制品的洗凈，同時由于是僅為環狀硅氧烷或環狀硅氧烷與有機溶劑的混合系，因此也不考慮對使用水的系統進行洗凈。而這類系統，當然對水的分散性極差，即使同時使用表面活性物質也難以均勻混合，即刻產生相分離，因此不能作為水系洗凈劑使用。
特開昭53-56203號公報中記述了氣溶膠型水性洗凈劑組合物，該水溶性洗凈劑組合物中每分子配合含有2-3個硅原子的鏈狀聚二甲基硅氧烷，其配合量規定為0.02～0.1(重量)%，因此顯示不出充分提高水系洗凈組合物洗凈能力的效果。
因此，強烈希望發明一種不會引起環境問題，且具有足夠洗凈能力，同時作為洗凈劑還具備能充分發揮作用而又穩定的水系洗凈劑。
另一方面，作為上述有機溶劑的脫水洗凈劑的代用品，研究了異丙醇之類的低級醇的使用。然而，上述異丙醇的著火點為11.7℃，比室溫低，因此在通常的使用條件下常常伴有火災的危險。而且，異丙醇與水的相溶性高，即使能保持初期的脫水性能，連續使用時產生溶解了的水再附著，因此隨著時間其脫水性能不免要降低。從含這種水的異丙醇中去除水后進行精制以便再使用時，需要相當大的再投資。而且，異丙醇對人體的毒性高，因此要對它進行使用規定。
使用著火點超過室溫的烴，高級醇時，除水容易一些，但由于其自身的揮發性能低，例如在低于60℃的低溫下干燥困難，因此不能作為脫水洗凈劑使用。
因此，本發明目的在于提供一種洗凈能力能與氟里昂類有機溶劑洗凈劑相比美，作為水系的穩定性等方面也很優良，且不會破壞環境和引起環境污染的水系洗凈劑組合物。
本發明的另一個目的在于提供一種洗凈能力能與氟里昂類有機溶劑洗凈劑相比美，同時幾乎沒有著火之類的危險性，且不會引起環境破壞的脫水用的洗凈劑組合物。
本發明之洗凈劑組合物的特征是它含有由式(Ⅰ)表示的直鏈狀聚二有機硅氧烷和由式(Ⅱ)表示的環狀聚二有機硅氧烷中選擇出來的至少一種低分子量的聚有機硅氧烷。
(Ⅰ)式 (式中，R′表示相同或不同的取代或非取代的一價有機基，1表示0～5的整數)。
(Ⅱ)式 (式中，R′表示相同或不同的取代或非取代的一價有機基，m為3～7的整數)。
上述低分子量的聚有機硅氧烷，對污垢能發揮很強的浸透力，而且如果它們是單獨形態則顯示出和水的良好置換性，它是本發明中的特征成分。上述(Ⅰ)式和(Ⅱ)式中的R′是取代或非取代的一價有機基，例如甲基，乙基，丙基，丁基等烷基和苯基這類一價非取代烴基、三氯甲基之類的一價取代烴基等，上式(Ⅰ)中末端的R′，還可例舉氨基，酰胺基，丙烯酸酯基，硫醇基等，但從保持體系的穩定性和揮發性來看，最好是甲基。
本發明之洗凈劑組合物大致可分為水系洗凈劑和脫水洗凈劑。
作為水系洗凈劑使用時的低分子量聚有機硅氧烷，從浸透力和洗凈性觀點來看，最好是使用具有環狀結構的八甲基環四硅氧烷，十甲基環五硅氧烷及其混合物、和具有直鏈結構的八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷等。水系洗凈劑組合物的堿性強的領域，從聚硅氧烷的穩定性來看，最好是上述(Ⅰ)式表示的具有直鏈狀結構的物質。
作為脫水洗凈劑使用時的低分子量聚有機硅氧烷，從水置換性、浸透性等方面來看，最好是具有環狀結構的物質，八甲基環四硅氧烷、十甲基環五硅氧烷及其混合物是適用的。
以下說明將本發明之洗凈劑組合物用作水系洗凈劑時的情況。
上述(Ⅰ)和(Ⅱ)式表示的低分子量聚有機硅氧烷，如上所述對污垢能發揮很強的浸透力，但它們單獨存在時對水是難溶性的，而且分散穩定性差，可能引起水中的相分離，因此，通過并用含聚氧亞烷基(是在1個分子中至少有一個式(Ⅲ)所示甲硅氧烷單元的聚氧亞烷基)的聚有機硅氧烷，即能得到對水的良好分散穩定性，并且可以充分發揮上述低分子量聚有機硅氧烷對污垢的強浸透力。而且，還可通過并用表面活性劑來提高洗凈性能。
式(Ⅲ)
(式中，R2表示烷基或苯基，A表示聚氧亞烷基)。
即本發明之水系統洗凈劑的最好形態是含有上述(Ⅰ)式和(Ⅱ)式表示的低分子量聚有機硅氧烷，和含有一個分子中至少有1個式(Ⅲ)所示甲硅烷氧單元的聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，以及表面活性劑和水。
上述含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，通過接合在硅原子上的聚氧亞烷基對水顯示出親合性，是形成穩定的水系分散液或水溶液的成分，還具有浸透污垢和被污垢覆蓋的金屬等基底之間的界面從而剝離污垢的作用，以及消泡作用。
在有白金系觸媒存在下，將有羥基甲硅烷基(ヒドロシリル)的聚有機硅氧烷和末端有不飽和基的聚氧亞烷化合物進行加成反應即可得到這種含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷。
上述(Ⅲ)式中A之聚氧亞烷基，可例舉式(Ⅳ)表示的一價基。
式(Ⅳ) (式中，R3表示選自碳數1～8的亞烷基，碳數4～11的β-羥基亞丙基氧亞烷基和聚亞甲基氧亞烷基的二價基，R4表示碳數2-4的亞烷基，R5表示選自氫原子和一價有機基的端基，n表示正整數。)形成上述含有聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷主骨架的硅氧烷沒有特別的限定。結合在該硅氧烷之硅原子上的有機基，基本上是甲基，而在不損害本發明效果的范圍內，也可以是含乙基，丙基，丁基，苯基等一價烴基，和三氯甲基之類一價取代烴基的物質。
分子量和每個上述聚氧亞烷基的分子量也沒有特別的限定，即使該值大的物質，由于并用表面活性劑，也能充分水溶或能穩定地進行水分散。但從實用來講，聚氧亞烷基每一個的分子量最好是100～5000左右。在聚氧亞烷鏈中，整個聚氧亞烷中氧亞乙基部分最好是40摩爾%以上。
聚氧亞烷基的量沒有特別的限定，從體系穩定性來看，最好是與該聚有機硅氧烷的硅原子相結合的整個有機基中的5摩爾以上為更好。
這種含有聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，可例舉下式表示的鏈狀聚硅氧烷， (式中，p，q、r和s表示正整數)，以及下式表示的環狀聚硅氧烷。
(式中，t、u和v表示正整數)。
表面活性劑是將通過上述低分子量聚有機硅氧烷和含有聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷而剝離的污垢溶解或乳化，且使之穩定化的成分。
這種表面活性劑，根據發揮活性的化學結構，可分成陽離子類、陰離子類、非離子類、兩性類以及它們的復合類，本發明可使用其中的任何一類。但是，考慮與上述含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷的組合效果時，最好是使用陰離子類，非離子類或兩性類作表面活性劑，特別是使用陰離子類/非離子類組合，或兩性類/非離子類組合成的表面活性劑，可以得到由它而獲得的洗凈性和由上述含低分子量聚有機硅氧烷及含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷而獲得的浸透性兩方面的顯著相乘效果。
這些表面活性劑中，對本發明最適用的是，可例舉聚氧亞烷基醚磺酸鹽，磷酸酯等陰離子類表面活性劑、多價醇脂肪酸酯，聚氧亞烷基脂肪酸酯，聚氧亞烷烷基醚等非離子類表面活性劑，咪唑啉衍生物等兩性表面活性劑、烷基胺鹽、烷基季銨鹽等陽離子類表面活性劑、其它很少以單一物質存在，但可例舉從天然物中提取的萜烯類化合物和高級脂肪酸酯等。還可采用將上述各種化合物之化學結構的一部分用氟原子和硅原子取代的合成化合物。
上述4種成分的水系洗凈劑中其組成比，沒有特別限定，但最好是相對于含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷100重量份，以10～1000重量份的范圍配合表面活性劑;相對于上述表面活性劑和含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷合計100重量份，按不超過1000重量份配合低分子量聚有機硅氧烷。如果表面活性劑的配合量過少，洗凈力減弱;如果過多，則浸透力變弱。如果低分子量聚有機硅氧烷配合量過多，不容易分散在體系中，而且作為水系組合物的穩定性能降低。上述表面活性劑的配合比，相對于含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷100重量份，可為30～700重量份，更好是在50～300份重量范圍內。低分子量聚有機硅氧烷的較好配合比為10～1000重量份范圍。上述4種成份的水系洗凈劑中水的配合量，沒有特別的限定，但從洗凈劑的穩定性來看，在整個組合物中占40(重量)%以上為好，最好是70～99.5(重量)%的范圍。
含有一個分子中至少有1個上述式(Ⅲ)所示之硅烷氧單元的聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，其自身也能浸透上述污垢和其覆蓋的金屬等基底的界面而具有使污垢剝離的作用，因此，上述含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，表面活性劑和水的三種成分體系也可以發揮水系洗凈劑的效果。此種情況下，可按上述4種成分體系的水系洗凈劑配合比配合。
上述三種成分或四種成分的水系洗凈劑，最好是根據日本工業標準規格JIS纖維織物試驗方法規定的浸透性評價帆布法測得的室溫下的數據為15以下，10以下，5以下，設計其配合比。這些水系洗凈劑的洗凈性能取決于液體本身的pH值，因此最好調節在堿性域中。更好的pH值是8～14的范圍。
上述這種三成分或四成分體系的水系洗凈劑是將上述含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷、表面活性劑和水，以及根據需要添加的上述(Ⅰ)式和(Ⅱ)式表示的低分子量聚有機硅氧烷進行混合、攪拌就能獲得。混合時，使用公知的分散裝置就能很容易地得到水系洗凈劑。
上述水系洗凈劑中，還可根據污物的性質、數量、附著狀態，洗凈條件等，作為洗滌的助劑和提高洗凈后的附加價值的試劑，還可配合普通水溶性洗凈劑中添加的pH調整劑、吸附劑、固形粒狀物、合成增效劑、防銹劑、防帶電劑等，根據用途表示其重要位置。
本發明之水系洗凈劑的使用對象是金屬、陶瓷、塑料等，具體地說，是金屬部件，表面處理部件、電子部件、半導體部件，電器部件，精密機械部件、光學部件，玻璃部件、陶瓷部件等。廣泛使用的洗凈流程具體例，是將上述作為洗凈對象的各種部件，經過超聲波、機械攪拌、噴淋等洗凈后，用水洗(純水和離子交換水為好)、熱風干燥進行脫水是一般方法。洗凈后的含污洗凈結合物處理，是用過濾器等分離污物后，用一般排水處理技術，可以很容易達到無公害化。
上述本發明之水系洗凈劑，由于式(Ⅰ)和(Ⅱ)所示之低分子量聚氧亞烷對污垢和基底之間界面的強浸透力，和表面活性劑對污垢的洗凈力，可以得到與以前使用的氟里昂類相比美的洗凈效果，由于并用含有聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，則可得到水系中良好的分散穩定性。即使是含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，表面活性劑和水組成的三成分體系，由于含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷對污垢的浸透力，也能得到足夠的洗凈效果。而且，由于是水系，因此也不必擔心環境破壞和環境污染。因此可以說本發明之水系洗凈劑是有環境污染問題的氟里昂類等有機溶劑洗凈劑的有效代用洗凈劑。
以下，說明本發明之洗凈劑組合物用作脫水洗凈劑時的情況。
本文中，所謂脫水洗凈劑，是以可用上述低分子量聚有機硅氧烷取代的代表性液體-水為例子命名的物質，本發明之洗凈組合物還可以用作取代·洗凈其它液體時的脫液洗凈劑。作為其對象的液體最好是對上述低分子量聚有機硅氧烷是不溶性的或難溶的，且表面張力比低分子量聚有機硅氧烷大的液體。此外，作為洗凈對象的水，是含有用水作分散介質的各種液體，例如其中溶解了混有醇的混合液及各種物質的液體。
上述式(Ⅰ)和(Ⅱ)表示的低分子量聚有機硅氧烷，如前所述，它們單獨時顯示出良好的與水的置換性，用60℃以下的暖風揮散，很容易進行干燥。
作為這種脫水洗凈劑，實際上即使是由上述低分子量聚有機硅氧烷形成的，也可以充分地得到其效果，而在上述低分子量聚有機硅氧烷中配合表面活性劑和/或親水性溶劑而形成的組合物，還可以賦予優良的洗凈性、脫水性等。
上述表面活性劑是能提高脫水性和提高洗凈性的物質。適用于本發明的表面活性劑，可例舉聚氧亞烷基醚磺酸鹽，磷酸酯等陰離子表面活性劑、多價醇酯肪酸酯、聚氧亞烷基脂肪酸酯、聚氧亞烷基烷基醚等非離子表面活性劑，咪唑啉衍生物等兩性表面活性劑、烷基胺鹽、烷基季銨鹽等陽離子表面活性劑，其它很少以單一物質存在，但可例舉從天然物中提取的萜烯類化合物和高級脂肪酸酯等。還可采用將上述各種化合物之化學結構的一部分用氟原子和硅原子取代的化合物。特別是如果考慮與低分子量聚有機硅氧烷組合而成的洗凈劑的效果時，最好使用非離子表面活性劑。
表面活性劑的組成比，沒有特別限定，但相對于低分子量聚有機硅氧烷100重量份，最好是20重量份以下，更好不超過3重量份。
上述親水性溶劑，可采用對低分子量聚有機硅氧烷有相溶性的物質，特別是著火點在40℃以上的物質最適用。這種親水性溶劑還可提高水置換性。
這種親水性溶劑，可例舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚，乙二醇單丙基醚，乙二醇單丁基醚，乙二醇單苯基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚等多價醇及其衍生物等，考慮與低分子量的有機硅氧烷的相溶性和對人體的安全性等，最好是二乙二醇單丁基醚。這些化合物，與低分子量聚有機硅氧烷共存時能提高其揮發性，因此僅僅是該配合物的水置換，也能干燥之。
親水性溶劑的組合比沒有特別限定，但相對于低分子量聚有機硅氧烷100重量份，為100重量份以下，最好是50重量份。
上述脫水洗凈劑的使用對象是金屬、陶瓷、塑料等，更具體地說，是金屬部件，表面處理部件，電子部件、半導體部件、電器部件、精密機械部件，光學部件、玻璃部件，陶瓷部件等。使用上述脫水洗凈劑時廣泛使用的洗凈流程，具體地說，一般是將上述這種清洗對象物浸漬在本發明之脫水洗凈劑中，或者是在對象物上噴涂本發明之脫水洗凈劑，進行水置換后，用暖風干燥。上述浸漬和噴涂時還可并用超聲波、機械攪拌等。
上述本發明之脫水洗凈劑具有很強的脫水性，因而可得到與以前使用的氟里昂類等相同的洗凈·水置換效果，而且浸蝕性極低，可對各種基材進行穩定的洗凈。由于其構成成分中基本上不含氯和溴這種囟族元素，因此幾乎不可能有氟里昂類有機溶劑脫水洗凈劑帶來的環境破壞和環境污染問題。因此，本發明之脫水劑可以說是有環境污染問題的氟里昂類有機溶劑洗凈劑的有效代用脫水洗凈劑。
附圖簡單說明。


圖1示出使用本發明之脫水洗凈劑的洗凈裝置結構例。
以下通過實施例詳細說明本發明。
首先，就將本發明之洗凈組合物用于水系洗凈劑的實施例進行說明。
實施例1作為含有聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，準備下式(Ⅴ)和式(Ⅵ)分別表示的2種類(A1、A2)。
其次，將以下各成分分別按規定量稱重，使得以上(Ⅴ)式所示(A1)的聚氧亞烷改性的聚硅氧烷上述(Ⅵ)式所示(A2)的聚氧亞烷改性的聚硅氧烷表面活性劑月桂酸鈉(B1)和聚氧亞乙基辛基苯基醚(B2)(聚氧亞乙基20摩爾)∶水的重量比為5∶5∶4∶82，然后將它們投入混勻器中攪拌混合，得到水系洗凈劑組合物P1。
實施例2將A1之含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，作為表面活性劑的(B1)月桂酸鈉及(B2)聚氧亞乙基辛基醚(B2)和水按表1所示之組成比進行定量稱量，與實施例1同樣，得到水系洗凈組合物P2。
實施例3-5各自選擇使用(A1)及(A2)的含聚氧亞烷的聚有機硅氧烷、作為表面活性劑的上述(B1)、(B2)及(B3)的磺基琥珀酸二辛基鈉，以及作為低分子聚有機硅氧烷的八甲基四硅氧烷(D1)和八甲基三硅氧烷(D2)，以及水，按實施例1同樣方法，分別制作表1所示組成比的水系組合物P3～P5。
對比例1～3除了不使用含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷外，其它均與上述實施例相同，按表1所示之組成比，制作3種水系洗凈劑組合物。
用下述方法測定實施例1～5及對比例1～3之各水系洗凈劑組合物作為洗凈劑的諸特性，并分別評價之，其結果示于表1。
(1)浸透性評價試驗按帆布法/JIB法測定。數值越小表示浸透性越高，有利于細小部位的洗凈。
(2)洗凈力評價試驗將錠子油涂在鋼板上，在135℃烘烤48小時制得試驗片。測定將該試驗片上烘干的油脂洗凈(超聲波洗凈)所需要的時間。數值越小表示洗凈力越強。
(3)穩定性試驗將各洗凈劑放入容積為200ml的透明玻璃瓶中密封之，在50℃下加溫6小時后緩冷至25℃，觀察其外觀。
表1 由表1所示評價結果可清楚地看出，本發明之水系洗凈劑無論是洗凈力和浸透力都很優良，可以用在以前氟里昂類溶劑洗凈劑使用的用途，而且穩定性很好，因此實用性也高。與此相反，對比例的水系洗凈劑，無論是洗凈力和浸透力都不能滿足。
以下，對使用本發明之洗凈劑洗凈具體對象物的例子加以說明。
實施例6在液晶裝置的制造工序中，將液晶元作成高真空后再將液晶材料封入裝置中。此時，用排氣性能大的擴散真空泵進行排氣處理，擴散油慢慢形成噴霧進入真空系統，因此需要經常對泵進行洗凈以便除去油。
本實施例是用本發明之水系洗凈劑代替以前使用的三乙烷洗凈劑的具體例。
即，被洗凈物是泵部件，它是由附著擴散油為硅油F-4(信越化學(株)制)的不銹鋼SUS304及其上鍍Ni的材質構成。
使用的水系洗凈劑配合如下所示。
常溫下充分攪拌離子交換水80(重量)%，其中緩緩添加6(重量)%具有下述化學結構式的含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，制得無色透明均質溶液。
另一方面，作為表面活性劑，將特殊非離子型アデカノ-ルB-4001(旭電化(株)制)8(重量)%，和有硫酸酯ブルロニック結構的陰離子型TWA-2023(一方社油脂(株)制)6(重量)%混合之，將其混合物加入上述水/硅氧烷溶液中。
由此得到的水系洗凈劑以任意比例用離子交換水稀釋，用于上述硅油F-4的洗凈試驗，可分為用10倍量水稀釋，在常溫下1分鐘攪拌浸漬;用30倍水量稀釋，40℃下1分鐘搖動浸漬，或20℃1分鐘超聲波洗凈;50倍稀釋，50℃下1分鐘超聲波洗凈，試驗結果表明都能充分洗凈去除油污。
與本發明比較之，使用上述洗凈劑組合物中沒有含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷、僅為上述表面活性劑組成體系，進行同樣的洗凈，即使并用超聲波且10倍稀釋量，經過常溫下超過10分鐘的浸漬，也不能洗凈且殘留硅油。因此，在該濃度且同一條件下，需要65℃以上處理時間超過5分鐘。
該結果表示本發明之含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷洗凈劑具有超群的洗凈效果。
實施例7本發明之含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷以及低分子量聚有機硅氧烷也能大大提高市售水溶性洗凈劑的洗凈效果。
作為機械部件和金屬部件洗凈所常用的、含表面活性劑的發泡性、防銹性洗凈劑ヶミクリ-ンMS-109水溶液(三洋化成工業(株)制)65(重量)%中、混入實施例1中使用的上述(Ⅴ)式所示的聚氧亞烷基改性聚硅氧烷(A1)3(重量)%及環狀六甲基環三硅氧烷5(重量)%，離子交換水17(重量)%，配制成新型洗凈組合物。
用離子交換水按20倍稀釋該組合物，根據下述方法評價洗凈性。其結果于示表2。作為對比例，還記載了關于チミクリ-ンMS-109市售洗凈劑的20倍水稀釋的物質。
試驗方法(1)洗凈試驗-1將經過脫脂的鋁板(AC-4A)上浸漬涂覆下述污物，然后風干之，在攪拌下(400rpm)浸漬在各洗凈液(20倍稀釋液)中達15秒-1分鐘。隨之，浸在水中后風干，用膠帶復制污物后貼在白紙上，用色度計測定其反射率求出洗凈率。
污染物錠油 78%脂肪酸酯 15%氯化石蠟 5%碳黑 2%洗凈率(%)＝Rw-Rs/Ro-RsRo＝原白紙的反射率Rs＝標準污染板的反射率Rw＝洗凈后的污染板反射率(2)洗凈試驗-2做法與上述洗凈試驗1相同，但污染物質是在水溶性切削油(乳膠系)中加碳黑2%。與上述相同，求出洗凈率。
表2浸漬時間 洗凈率(%)(秒) 本發明 MS-109洗凈試驗1 15 72.4 59.030 86.5 65.260 100.0 67.8洗凈試驗2 15 81.7 58.030 93.8 71.0對作為市售水系洗凈劑的超效力洗凈液EP-680(ィ-ピ-ジャパン(株)制)、乳膠型脫脂洗凈劑パンラィD-20(常盤化學工業(株)制)、強力特殊洗凈液ヒカリエ-ス(昭光通商(株))進行同樣試驗，結果是，通過并用本發明之含聚氧亞烷的聚有機硅氧烷以及低分子量的聚有機硅氧烷，可得到格外好的洗凈性。
實施例8本發明之水系洗凈劑，對印刷電路板上進行部件實裝(配線)時使用的焊藥的洗凈也顯示出顯著效果。焊藥可分為松香類和水溶類，而松香類最難洗凈，因此就此類實施例加以說明。
作為將部件焊在印刷電路板上的前處理工序，是將WW系松香酯涂覆后，通過230～250℃的焊料浴從而完成配線。確認用下述水系洗凈劑，經過35℃，45秒的噴淋清洗，即可完全去除焊藥。
此處所用的水系洗凈組合物是，下述(Ⅶ)式表示的含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷2(重量)%，兩性表面活性劑センカノ-ルFM(日本染化(株)制)3(重量)%及鈉·N-ココィルレメチタヶリン系非離子表面活性劑＝ツユ-ル CTM-30(日本サ-コアクタント(株)制)5重量%，用離子交換水配合成100(重量)%。
將該組合物用離子交換水稀劑成10倍量后，經過MIL-F-14256C規范(美國)的清潔加速時效試驗，表面絕緣阻抗試驗，油殘渣試驗等，結果這些試驗均能滿足。
以下，對將本發明之洗凈劑組合物用于脫水洗凈劑時的實施例進行說明。
實施例9～17作為低分子量聚有機硅氧烷，準備八甲基三硅氧烷(E1)，八甲基四硅氧烷(E2)及十甲基五硅氧烷(E3);作為表面活性劑，準備聚氧亞乙基油醚(F1)(P.O.E＝6mol)及聚氧亞乙基辛基苯基醚(F2)(P.O.E＝10mol);作為親水性溶劑，準備二乙醇單丁基醚(G1)。
選擇使用上述各成分，按表3所示之組成比例配制成各種脫水洗凈劑。
對比例4-8作為以前使用的脫水洗凈劑，準備氟里昂113，二氯甲烷，異丙醇及乙醇，按表3所示之組成比調制成5種脫水洗凈劑。
用下述方法分別評價實施例9～17及對比例4-8的脫水洗凈劑的各種特性。其結果示于表3。
(1)脫水性將各種基材(不銹鋼板、陶瓷、聚碳酸酯、鍍Ni鋼板)水洗后，浸漬在各種洗凈劑中。對實施例13～15的脫水洗凈劑，再分別以采用的低分子量聚有機硅氧烷進行洗滌。其后，在50℃的烘箱進行干燥。對干燥后的水漬(水垢引起的污點)用目視或掃描型電子顯微鏡觀察，根據以下基準評價。
XX脫水工序中基材被浸蝕，以至于不可評價。
X用目視觀察到水漬。
○用目視觀察不到水漬;
◎用掃描顯微鏡觀察不到50μm以上的水漬。
權利要求
1.一種洗凈方法，其特征在于，對金屬、陶瓷和塑料中的至少一種洗凈對象物，采用下述洗凈劑進行洗凈，所述洗凈劑含有以下的組分1)由式(Ⅰ)表示的直鏈狀聚二有機硅氧烷 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，1表示0～5的整數；和通式(Ⅱ)所示之環狀聚二有機硅氧烷中選出的至少一種低分子量聚有機硅氧烷， 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基、m表示3-7的整數；2)含有一個分子中至少有一個式(Ⅲ)所示甲硅烷氧單元的聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷， 式中，R2表示烷基或苯基，A表示聚氧亞烷基；3)活性劑；以及，4)水。
2.一種洗凈方法，其特征在于，對金屬、陶瓷和塑料中的至少一種洗凈對象物，采用下述洗凈劑進行洗凈，所述洗凈劑實質上由以下組分構成選自通式(Ⅰ)表示的直鏈聚二有機硅氧烷 式中，R1是相同或不同的被取代或示被取代的一價有機基，Ⅰ是0～5的整數，和通式(Ⅱ)表示的環狀聚二有機硅氧烷中的至少一種低分子量聚有機硅氧烷 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，m是3-7的整數。
3.一種洗凈方法，其特征是，對金屬、陶瓷和塑料中的至少一種洗凈對象物，采用下述洗凈劑進行洗凈，所述洗凈劑實質上由以下組分構成1)由式(Ⅰ)表示的直鏈聚二有機硅氧烷 式中，R1是相同或不同的被取代，或未被取代的一價有機基，1是0-5的整數，以及通式(Ⅱ)表示的環狀聚有二機硅氧烷中的至少一種低分子量的聚有機硅氧烷， 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的單一有機基，m是3-7的一個整數;2)表面活性劑、以及，親水性溶劑中選出的至少一種。
4.根據權利要求1或2或3所述的洗凈方法，其中，作為洗凈對象物的所述塑料有硬質的表面。
5.根據權利要求1或2或3所述的洗凈方法，其中，所述洗凈對象物是金屬部件、玻璃部件、陶瓷部件、表面處理部件、電子部件、半導體部件、電器部件、精密機械部件以及光學部件中的至少一種。
6.根據權利要求1所述的洗凈方法，其中，用所述洗凈劑，將所述洗凈對象物表面上存在的油脂類污物除去。
7.根據權利要求2所述的洗凈方法，其中，用所述洗凈劑，對所述洗凈劑對象物表面上存在的液體進行轉換、洗凈。
8.根據權利要求3所述的洗凈方法，其中，用所述洗凈劑，將所述洗凈對象物的表面上存在的油脂類污物除去。
9.根據權利要求1所述的洗凈方法，其中，所述方法包括有用所述洗凈劑對所述洗凈對象物進行洗凈的工序，以及對洗凈對象物進行干燥的工序。
10.根據權利要求2所述的洗凈方法，其中，所述方法包括有用所述洗凈劑對所述洗凈對象物進行洗凈的工序，以及對洗凈對象物進行干燥的工序。
11.根據權利要求3所述的洗凈方法，其中，所述方法包括有用所述洗凈劑對所述洗凈對象物進行洗凈的工序，以及對洗凈對象物進行干燥的工序。
12.根據權利要求3所述的洗凈方法，其中，所述方法包括有用所述洗凈劑洗凈對所述洗凈對象物的洗凈工序，以及為了使洗凈對象物干燥，而用所述低分子量聚有機硅氧烷，將洗凈對象物表面上殘留的洗凈劑置換掉的精細洗凈工序。
13.一種洗凈方法，所述方法中包括有為了使洗凈對象物干燥的精細洗凈工序，其特征是，在所述精細洗凈工序中，用下述組分將洗凈對象物表面上殘留的洗凈液置換掉，所述組分為選自通式(Ⅰ)表示的直鏈聚二有機硅氧烷， 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，1是0-5的整數，以及通式(Ⅱ)表示的環狀聚有二機硅烷氧中的至少一種低分子量的聚有機硅氧烷， 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的單一價有機基，m是3-7的整數。
14.一種洗凈方法，所述方法中包括有為了使洗凈對象物進行最終洗凈的精細洗凈工序，其特征是，在所述精細洗凈工序中，用下述組分將洗凈對象物表面上殘留的洗凈液置換掉，所述組分為選自通式(Ⅰ)表示的直鏈狀聚二有機硅氧烷 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，1是0-5的整數，以及，通式(Ⅱ)表示的環狀聚有二機硅氧烷中的至少一種低分子量聚有機硅氧烷， 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的單一價有機基，m是3-7的整數。
15.一種洗凈方法，所述方法中包括有為了使洗凈對象物進行最終洗凈和使其干燥的精細洗凈工序，其特征在于，在所述精細洗凈工序中，用下述組分將洗凈對象物表面上殘留的洗凈液置換掉，所述組分為，選自通式(Ⅰ)表示的直鏈狀聚二有機硅氧烷 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，1是0-5的整數，以及，通式(Ⅱ)表示的環狀聚有二機硅氧烷中的至少一種低分子量聚有機硅氧烷， 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，m是3-7的整數。
16.根據權利要求13或14或15所述的洗凈方法，其中，所述殘留的洗凈液中含水。
17.根據權利要求13或14或15所述的洗凈方法，其中，所述殘留的洗凈液中含污物組分。
18.根據權利要求13或14或15所述的洗凈方法，其中，所述殘留的洗凈液中含水系洗凈組合物。
19.根據權利要求13或14或15所述的洗凈方法，其中，所述殘留的洗凈液中含非水系洗凈組合物。
20.根據權利要求13或14或15所述的洗凈方法，其中，所述洗凈對象物選自金屬、陶瓷和塑料中的至少一種。
21.根據權利要求13或14或15所述的洗凈方法，其中，所述洗凈對象物選自金屬部件、玻璃部件、陶瓷部件、表面處理部件、電子部件、半導體部件、電器部件、精密機械部件以及光學部件中的至少一種。
22.根據權利要求13或14或15所述的洗凈方法，其中，所述精細洗凈工序中，采用所述低分子量聚有機硅氧烷的加熱和凝縮液，將所述殘留洗凈液除去。
23.一種洗凈方法，其特征在于，它包括有以下的工序，1)清洗工序用裝有脫水洗凈劑的洗凈槽，對被洗凈物進行脫水清洗的工序，以及2)漂洗工序用相互連接的多臺漂洗洗凈槽，將經過上述脫水洗凈后的被洗凈物依次進行漂洗洗凈的漂洗工序，所述漂洗洗凈槽內裝有漂洗洗凈劑，各臺漂洗槽連結時需使漂洗劑按照與被洗凈物的傳送方向相反的方向，依次地送入，所述漂洗工序在進行漂洗操作的同時，還進行下述的操作由上述多臺漂洗洗凈槽當中位于最下游的漂洗洗凈槽對漂洗洗凈的排出液進行回收，將回收的漂洗洗凈排出液進行蒸餾，使之再生，然后將此再生的漂洗洗凈液再供入位于最上游的漂洗洗凈槽中。
24.根據權利要求23所述的洗凈方法，其中，在所述蒸餾的前處理中，將所述漂洗排出液進行過濾。
25.根據權利要求23所述的洗凈方法，其中，作為脫水洗凈劑是采用如下配合的洗凈劑，選自通式(Ⅰ)表示的直鏈狀聚二有機硅氧烷 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，1是0-5的整數，以及通式(Ⅱ)表示的環狀聚有二機硅氧烷中的至少一種低分子量聚有機硅氧烷 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，m是3-7的整數，向上述組份中配合加入表面活性劑，和/或親水性溶劑;作為漂洗洗凈劑，采用只含所述低分子量聚有機硅氧烷的洗凈劑。
26.根據權利要求25所述的洗凈方法，其中，由所述洗凈工序的洗凈槽對洗凈的排出液進行回收，將此已回收的洗凈，排出液進行蒸餾，使上述低分子量聚有機硅氧烷進行再生。
27.一種洗凈方法，其特征在于，它包括有以下的工序，1)清洗工序用裝有水系洗凈劑的洗凈槽，對被洗凈物進行洗凈的工序，以及2)漂洗工序用相互連接的多臺漂洗槽，將上述洗凈后的被洗凈物依次進行漂洗洗凈的漂洗工序，所述漂洗槽內裝有漂洗液，各臺漂洗槽連續時，要使漂洗液按照與被洗凈物的傳送方向相反的方向依次地送入，所述漂洗工序在進行漂洗操作的同時，還進行如下下的操作由上述多臺漂洗槽中位于最下游的漂洗槽對漂洗排出液進行回收，將此已回收的漂洗排出液進行蒸餾，使之再生，然后將此再生的漂洗液再供入位于最上游的漂洗槽。
28.根據權利要求27所述的洗凈方法，其中，在所述蒸餾的前處理中，將所述漂洗排出液進行過濾。
29.根據權利要求27所述的洗凈方法，其中，作為水系洗凈劑是采用含有以下組分的洗凈劑。1)選自通式(Ⅰ)表示的直鏈狀聚二有機硅氧烷 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，1是0-5的整數，以及，通式(Ⅱ)表示的環狀聚二有機硅氧烷中的至少一種低分子量聚有機硅氧烷， 式中，R1表示相同或不同的被取代或未被取代的一價有機基，m是3-7的一個整數，2)含有聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷，該聚氧亞烷基的1個分子中至少有一個由通式(Ⅲ)表示的甲硅烷氧單元，式(Ⅲ)為 式中，R2表示烷基或苯基，A表示聚氧亞烷基，3)表面活性劑，以及4)水;作為漂洗液，采用水。
全文摘要
本發明洗凈方法所用洗凈劑可代替氟系洗凈劑，不會污染或破壞環境，具安全和穩定性。洗凈對象為金屬、玻璃、陶瓷、電子、半導體、光學以及表面處理等部件。所用洗凈劑包括選自直鏈聚二有機硅氧烷和環狀聚二有機硅氧烷中至少一種的低分子量聚有機硅氧烷、含聚氧亞烷基的聚有機硅氧烷、表面活性劑、水，或親水性溶劑。在洗凈工序和漂洗工序中可同時對其廢液進行回收、再生。在精細洗凈工序中進行最終洗凈、將殘留表面的洗凈液置換并使其干燥。
文檔編號C11D1/88GK1103113SQ9410435
公開日1995年5月31日 申請日期1994年4月22日 優先權日1989年10月26日
發明者稻田實, 冠木公明, 今城康隆, 小國尚之, 八木典章, 齊藤信宏, 栗田明嗣, 竹澤好昭 申請人:株式會社東芝