透明質酸凝膠及其制備方法
【專利說明】透明質酸凝膠及其制備方法 【技術領域】
[0001] 本發明涉及透明質酸凝膠及其制備方法。 【【背景技術】】
[0002] 透明質酸是β -D-N-乙酰葡糖胺和β -D-葡萄糖醛酸相互結合的直鏈狀高分子多 糖。透明質酸分布在哺乳動物的結合組織，還可以用隔離提取雞冠，臍帶等組織或使用鏈球 菌進行發酵的方法制備透明質酸。
[0003] 另外，透明質酸分布在人體具有優越的生體適應性。如，保濕作用為例發揮很多藥 效，所以作為天然材料受到醫療和美容領域的注目。還有，透明質酸凝膠具有優越的操作 性，對醫療和美容領域非常有用的材料。
[0004] 通常，對透明質酸進行化學修飾制備交聯結構的透明質酸凝膠。被化學修飾的交 聯結構的透明質酸不是天然透明質酸。另外，還有利用酸制備透明質酸凝膠的方法（專利 文獻4、5)，但其制備工藝復雜不適合制備醫療和美容領域所需要的薄膜狀凝膠。還有，這些 難溶性凝膠不能充分溶在水中，因此不適合用于給皮膚潤澤和彈性的美容領域。
[0005] 近年，給皮膚加溫可得抗皺效果的結果在科學界收到注目。已知的增高皮膚溫度 的化妝品有甘油等多元醇。這些物質可以與水進行發熱反應，能增高皮膚溫度（專利文獻 6、7)。但是，使用時需要混合多元醇和水進行反應，然后涂布在皮膚表面，因此操作變得非 常復雜。
[0006] 讓皮膚吸收二氧化碳改善血液循環的化妝品也被廣為人知（專利文獻8)。但是， 使用這些化妝品的時候需要加入碳酸鹽和酸性成分生成二氧化碳，所以其使用方法也非常 繁瑣。
[0007] 【先行技術文獻】
[0008] 【專利文獻】
[0009] 【專利文獻1】專利3094074號公報 [0010]【專利文獻2】特開平8-143604號公報
[0011] 【專利文獻3】國際公開第2006/051950號公報
[0012] 【專利文獻4】特開平5-58881號公報
[0013] 【專利文獻5】國際公開第2001/57093號公報
[0014] 【專利文獻6】特開號公報
[0015] 【專利文獻7】特開號公報
[0016] 【專利文獻8】特開號公報 【發明概要】
[0017] 【本發明要解決的課題】
[0018] 本發明要解決的課題是，解決上述問題，提供一種制備方法簡單、發揮透明質酸本 有的優越特點、具有作為化妝品必備的柔軟性，彈性以及伸展性的透明質酸凝膠和適當地 緊貼于皮膚表面并給皮膚滋潤效果的透明質酸凝膠作為材料的化妝品。而且，該凝膠還具 有以下特征，即把上述透明質酸凝膠化妝品適用于皮膚之后滴下適量的水進行按摩的話凝 膠迅速溶解，包含在透明質酸和化妝品中的有效成分將被吸收到皮膚中。提供以上化妝品 是本發明要解決的課題。
[0019] 另外，本發明要解決的課題是提供適用皮膚之后呈現高抗皺效果和美容效果的化 妝品。
[0020] 【解決課題的手段】
[0021] 為了解決上述課題，本發明中透明質酸凝膠特點是含有透明質酸、多聚羧酸或羥 基羧酸和多元醇等成分的凝膠。
[0022] 本發明中的透明質酸凝膠能夠迅速溶解在適量的水或化妝水中。迅速溶解的原因 是因為含有上述添加成分。
[0023] 配制含有透明質酸、多聚羧酸或羥基羧酸和多元醇的水溶液，然后進行干燥制得 具有上述目標特征的透明質酸凝膠。
[0024] 在100重量分的透明質酸中，添加多聚羧酸或羥基羧酸10~400重量分為宜，最 佳范圍是10~100重量比。添加多元醇的量是，對100重量分的透明質酸添加10~8000 重量分為宜。也可添加化妝品有效成分。
[0025] 本發明中的透明質酸凝膠特點是，與大量的水接觸時凝膠的結構受到破壞而溶在 水中，并且可逆性的從凝膠狀變為可溶性膠體。所以，把凝膠狀的透明質酸貼付到皮膚之后 滴下適量的水進行按摩時，從凝膠狀變為可溶性膠體，能提高透明質酸和有效成分的吸收。
[0026] 本發明中的水溶性透明質酸凝膠的特點是，適用于皮膚之后在凝膠中含有的多元 醇與水分或水進行反應發熱并能感受到微微的溫感，達到護理皮膚的目的。
[0027] 透明質酸凝膠作為化妝品，可以制備臉部用薄膜或者眼底用薄膜等各種適當的形 狀。薄膜的厚度范圍在30 μL?~Imm為宜。如果，薄膜厚度薄于30 μL?的話強度降低，不方 便使用薄膜和用于皮膚時溫感不足的現象。但，厚度在Imm以上時薄膜過硬，不易使用。
[0028] 作為化妝品的透明質酸凝膠特點是，與大量的水接觸時凝膠的結構受到破壞并溶 在水中，并且可逆性的從凝膠狀變為可溶性膠體。所以，把凝膠狀的透明質酸貼付到皮膚之 后用少量的水進行按摩時，從凝膠狀變為可溶性膠體，能提高透明質酸和有效成分的吸收。
[0029] 還有，用水或含有效成分的化妝水進行按摩時，可以持續給皮膚溫熱感并且凝膠 的構造受到破壞以水溶性透明質酸的形式被溶解。使用含有適量的碳酸鹽的水或化水，透 明質酸凝膠被透明質酸和多元醇變酸性。這時，碳酸鹽被氧化在皮膚表面產生二氧化碳。碳 酸鹽可使用碳酸鈉，碳酸氫鈉，碳酸鉀等。產生在皮膚表面的二氧化碳進入皮膚之后促進細 胞的新陳代謝和皮膚的活性化，從而提高美容效果。
[0030] 本發明中的透明質酸原料可以從動物組織中提取或使用發酵法制備。透明質酸可 以是鈉鹽或鉀鹽等金屬鹽。
[0031] 本發明中原料透明質酸的分子量是在5Χ IO4~5Χ IO6道爾頓為宜，其分子量是粘 度平均分子量，也可以是混合上述范圍內不同分子量的2種以上的透明質酸。另外，可以使 用上述范圍內的分子量或更小分子量的透明質酸。低分子透明質酸（分子量小于2Χ10 4)， 膠原蛋白，乙酰基殼糖胺等低分子水溶性物質可以提高凝膠的溶解性。
[0032] 本發明中透明質酸的添加量占凝膠中的0. 1重量百分比到50重量百分比為宜。如 果，少于0. 1重量百分比的話凝膠變得過軟而不易形成高彈性的凝膠。但是，多于50重量 百分比的話凝膠變得過硬，也不易形成高彈性的凝膠，并且降低與皮膚的緊貼性。
[0033] 本發明中使用的多聚羧酸，只要分子結構中具有2個以上的羧基即可。羥基羧酸 是只要分子結構中具有羧基和羥基即可。可使用如檸檬酸，乳酸，酒石酸，草酸等成分，其中 最佳成分是檸檬酸和乳酸。另外，可以添加2種以上的多聚羧酸或羥基羧酸。
[0034] 對100重量分的透明質酸應含有10重量分以上的多聚羧酸或羥基羧酸為宜，最佳 范圍是20~100重量分。如果，少于100重量分的話不易形成高彈性的凝膠。而多于100 重量分的話凝膠的酸性過高，也不易形成高彈性的凝膠。
[0035] 本發明中使用的多元醇沒有特別限制，可使用丙二醇，丙烯乙二醇，聚乙二醇，1， 3-丁烯二醇，二丙烯乙二醇，山梨醇等。其中，最佳成分是丙二醇和丙烯乙二醇。
[0036] 對100重量分的透明質酸應含有100重量分以上的多元醇為宜，最佳范圍是 200~8000重量分。如果，多元醇少于100重量分的話不易形成高彈性的凝膠。但是，多元 醇的量高于8000重量分也不易形成高彈性的凝膠。
[0037] 本發明中可以添加羥基丙基纖維素，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙烯醇，羰甲基纖維素， 聚丙烯酸以及聚乙二醇中選擇的至少1種以上化合物。這時，添加上述水溶性高分子可以 提高透明質酸凝膠的機械強度和水溶液粘度，能穩定地制備透明質酸凝膠。
[0038] 在本發明中，根據需要在透明質酸凝膠中添加適當的水可以調節硬度。
[0039] 本發明中的透明質酸凝膠和凝膠薄膜中可以添加不影響本發明目的和效果的，在 化妝品和醫藥品中可使用的有效成分。特別有利于化品，藥用化妝品的應用。可以添加的有 效成分有，如美白成分，抗皺成分，抗炎成分，促進血液循環的成分，抗菌成分，抗瘙癢成分， 各種維生素和其衍生物，抗氧化成分，色素，香料等。
[0040] 所述美白成分沒有特別限制，可使用抗壞血酸磷酸鹽鎂鹽，抗壞血酸配糖物及 其鹽類和酰化衍生物，乙基抗壞血酸，棕櫚酸抗壞血酸等維生素 C衍生物，α -熊果酚甙， β -熊果酚甙，曲子酸，胎盤提取物，半胱氨酸，谷胱甘肽，鞣花酸，4-Ν-正丁基間苯二酚，傳 明酸，黃芩素，腺苷及其磷酸鈉鹽，蝦青素，鹿角靈芝，油溶性甘草，薰衣草，姜屬植物，地榆， 白藜蘆醇，靈芝及其提取物，酊劑或被包含的成分等。
[0041] 所述保濕成分，如乳酸，尿素，山梨醇，氨基酸，乙酰氨基葡萄糖等。
[0042] 所述抗皺成分沒有特定限制，可使用如視黃醇，視黃酸，醋酸視黃醇，棕櫚酸視黃 醇等維生素 Α，檸檬酸，水果酸，乙醇酸，乳酸等α-羥基酸，α-羥基酸膽固醇，蘆丁糖衍生 物，N-甲基絲氨酸，彈性蛋白，膠原蛋白，絲膠，積雪草提取物，黃金提取物等。
[0043] 所述抗炎成分沒有特定限制，可使用如甘草次酸，甘草次酸2Κ，尿囊素 ，ε -氨基 己酸，甘菊環，紫草醌，傳明酸和黃蓮，甘草，訶子屬，蓍，紫草，聚合草，蘆薈，假葉樹，歐洲七 葉樹，桃葉，枇杷葉以及提取物，酊劑或被包含的成分等。
[0044] 所述促進血液循環的成分沒有特定限制，可使用如維生素 E類，尼古丁酸，尼克酰 胺，煙酸芐酯，煙酸環己醇酯，咖啡因，辣椒素，