專利名稱：脂肪酶抑制組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及低分子量化合物、非聚合化合物和包含這些化合物的組合物，這些化合物能夠抑制脂肪酶或降低脂肪酶活性。
背景技術：
各種類型的脂肪酶存在于我們的皮膚上，包括來自于微生物的酶，來自于我們食物中的酶和人體產生的酶。眾所周知，其中的一些酶具有不良的效果。例如，據信酶可引起皮疹并可能引起身體感染。例如繃帶、石膏、尿布、失禁制品、衛生巾、訓練褲等制品的使用者遭遇到這個問題，這些制品接觸皮膚(并且皮膚上有脂肪酶)。并且據信其中的一些酶是產生頭皮屑的原因。
皮膚和健康護理制品的制造商在過去的數十年中已經改善了制品，其有助于減少由酶引起的問題的發生，具體地講是皮疹的發生。這些制品主要致力于減少酶與皮膚的接觸。
文獻中已有證據表明皮膚病與由皮膚上的微生物產生的脂肪酶有關。這些皮膚病包括粉刺和頭皮屑。脂肪酶作用于甘油三酯，產生脂肪酸。脂肪酸與該病的病源以某種方式相關。解決該狀況的一種方法是抑制脂肪酶的活性。
本領域各種脂肪酶抑制劑是已知的。例如，使用某種脂肪酶的特效抗體，如WO 95/24896和WO 95/01155中所描述的。EP 0117632-B涉及一次性制品，該制品包含脂肪酶抑制劑，優選地為包含鋅的組分和賦形劑材料。美國專利3,091,241涉及在衛生棉塞中使用甘油三乙酸酯來抑制脂肪酶活性。美國專利3,961,486提出使用己二酸來減少肪酶活性和減少皮疹。WO99/48471也公開了某些共聚的脂肪酶抑制劑。
然而，上面提及的抑制劑在應用到洗發劑中沒有一種在治療頭皮屑上顯示特別有效。據信頭皮屑是由頭皮上存在的真菌引起和/或加重的，是由真菌產生的脂肪酶形成的產物。因此，仍需要一種能直接抑制引起頭皮屑的脂肪酶的化合物。
發明概述發明者已發現一種特殊的真菌，球形馬拉色菌(Malassezia globosa)，它與頭皮屑的產生有關。通常在人的頭皮上可發現球形馬拉色菌。此外，發明者現已發現特殊的低分子量和/或非聚合化合物能有效地抑制球形馬拉色菌脂肪酶，或降低球形馬拉色菌脂肪酶的活性。已發現該化合物可用于減少頭皮屑和需要降低球形馬拉色菌脂肪酶活性的各種其它用途。現已發現，該化合物或包含該化合物的組合物能夠減少或抑制頭皮屑；還發現該組合物或化合物能延長香料的使用期，例如防止香料酯被酶降解；還發現該組合物或化合物能改善食品和飲料制品的保存；還發現該組合物或化合物能改善創傷的愈合。
本發明涉及一種治療頭皮屑的組合物，該組合物包含重均分子量小于約1000的化合物；其中當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性，如使用如下方法生成的甘油所示a)將270μl 25mMpH值為5.5的MES、90mM的NaCl、8mM的KCl和1mM的CaCl2加入到96孔深孔板的每個孔中；b)將10μl的橄欖油用二甲基亞砜稀釋三倍后加入到每個孔中；c)將15μl待選抑制劑化合物加入到每個孔中；d)將5μl球形馬拉色菌脂肪酶多肽加入到每個孔中；e)蓋上96孔板；f)室溫下劇烈搖動96孔板一小時；g)一小時后，在離心機上短暫地旋轉96孔板，迫使液體沉降到孔的底部；h)旋轉后，在每個孔中加入50μl 1M的pH值為8.0的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液，提高其pH值；i)從每個孔中移取90μl溶液至標準微量滴定板；j)制備甘油檢測溶液，方法為混合100mMpH值為7.6的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液、10mM的MgCl2、2mM的4-氨基安替比林、3mM的N-乙基-N-(3-磺基丙基)間甲氧基苯胺、1mM的腺苷5′-三磷酸、20單位/毫升的過氧化物酶、8單位/毫升的甘油-3-磷酸氧化酶和0.5單位/毫升的甘油激酶；
k)將90μl所述甘油檢測溶液加入到標準微量滴定板的每個孔中；l)室溫下在實驗室旋轉器上旋轉標準微量滴定板15分鐘；m)在540nm處測量光密度，作為生成的甘油量的指標；n)用已知的甘油濃度作出一標準曲線，就知道了生成的甘油的絕對量；o)將步驟“m”中生成的甘油的含量與標準曲線相比較。
本發明還涉及一種治療頭皮屑的組合物，該組合物包含非聚合的化合物；其中當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性，如使用如下方法生成的甘油所示。
本發明還涉及使用所述組合物的方法。
對于本領域技術人員來說，通過閱讀本說明書的公開內容，本發明的這些和其它特征、方面和優點將變得顯而易見。
發明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發明的權利要求作出結論，但應該相信由下列說明可更好地理解本發明。
除非另外指明，所有的百分比、份數和比率均以本發明的組合物的總重量計。有關所列成分的所有重量均是基于活性物質的含量，因此，除非另外指明，它們不包括可能包括在市售材料中的溶劑或副產物。
除非另外指明，本發明中使用的所有分子量均是重均分子量，以克/摩爾表示。
本文中，“包含”是指可加入不影響最終結果的其它步驟和其它成分。該術語包括術語“由…組成”和“基本上由…組成”。本發明的組合物和方法/步驟可包括、由或基本上由基本成分和本發明所述的限制條件以及任何附加的或任選的成分、組分、步驟或所描述的限制條件組成。
如本文所描述的，本發明的低分子量和/或非聚合化合物通過使酶失活來降低球形馬拉色菌脂肪酶的活性。因此，本發明涉及使用下文中描述的化合物來制備組合物以抑制或降低球形馬拉色菌脂肪酶的活性。
脂肪酶的一般作用是水解以酯的形式存在的脂肪(例如在人皮膚中發現的甘油酯)并從而產生脂肪酸和甘油，脂肪酸和甘油是真菌能量的來源，但也能引起刺激、頭皮屑和體臭。發明者已發現由球形馬拉色菌真菌產生的脂肪酶在頭皮屑的產生上是特別值得懷疑的。
本發明的脂肪酶抑制化合物可用于需要降低球形馬拉色菌酶活性的任何用途。具體地講，該組合物用于降低與人體或動物體特別是與皮膚或毛發接觸的脂肪酶的活性，例如預防頭皮屑。本發明化合物還能用于降低食物制品和飲料中的酶活性，或用于降低存在于織物和表面上的微生物的酶活性，例如在廚房和浴室中。因此，本發明的組合物或化合物可用于個人護理制品、食物和飲料制品以及清潔制品。
本發明組合物也可用于洗發劑、毛發調理劑、毛發定型制品、眼睛護理制品(如滴眼液)、防腐劑組合物、香料組合物、牙齒護理制品和能用于吸收制品的組合物。該組合物也可用于抑制活性脂肪酶，在洗滌或清潔過程后，活性脂肪酶仍殘留于織物上或洗滌水中。
本發明化合物或組合物也可用于降低助消化的脂解酶的活性。因此，該化合物也可用于治療肥胖癥。
本發明化合物或組合物可用于治療多種由脂肪酶引起的疾病，包括頭皮屑、皮疹、粉刺和體臭。本發明化合物或組合物也可用于食物或飲料制品的保存，延長香料的壽命，例如通過減少脂肪酶對香料酯的降解以延長香料的壽命，以及改善創傷愈合和減少對眼睛的刺激。
在本文中通過治療是指由酶活性引起的人體或動物體的感染得到了改善。因此本發明一個優選的方面包括減輕或至少穩定由酶引起的頭皮屑、皮疹或皮炎、粉刺或體臭。
本發明化合物或組合物用于降低脂肪酶活性或用于治療，其劑量將根據所治療病癥的具體位置、所治療病癥的嚴重程度、治療預期持續時間、使用者對具體所用的每一個組合物的具體的敏感度、使用者的病癥、所進行的并行治療、使用者患有的其它病癥等因素而變化。
在本發明優選的實施方案中，本發明化合物或其組合物優選使用最小抑制濃度，以能夠抑制脂肪酶活性的劑量和形式使用，例如局部施用于皮膚或毛發、眼睛或牙齒、或由使用者口服、或施用于表面或織物上。
本發明化合物可包括于組合物中，其可以為化妝品組合物，優選地為毛發處理組合物形式，洗發劑、調理劑、噴劑、霜膏、泡沫、乳液、凝膠、油劑、油膏劑或粉末或片劑。
優選地，本發明化合物可包括于洗發劑、調理劑、頭皮治療藥品和毛發定型制品中。此外，本發明化合物可用于香料組合物、清潔組合物、護眼組合物和除臭劑制品或吸收制品，如尿布、薄紙和濕擦拭物。
該組合物可包含附加成分，并且附加成分具體的性質和含量將取決于本發明化合物或其組合物的施用。例如，在包含本發明化合物的洗發劑中去頭屑劑可以是一種有用的附加組分。本發明組合物的其它優選的附加組分可以是滅菌劑或殺真菌劑和/或其它酶抑制劑。可以使用酶的抗體，但由于依照本發明的低分子量和/或非聚合化合物的性質，酶的抗體在組合物中可被忽略。在大量應用中，可使用表面活性劑并且在皮膚護理制品中可使用含鋅的化合物。
球形馬拉色菌脂肪酶抑制化合物在一個實施方案中，本發明的球形馬拉色菌脂肪酶抑制化合物包含重均分子量小于約1000的化合物，并且當按組合物重量百分比計使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性。本發明化合物的重均分子量優選地小于約900。其重均分子量更優選地小于約850。其重均分子量還更優選地小于約800。
優選地，當使用該化合物濃度為約0.01％或更小時，其至少抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶50％的活性。更優選地，當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性。甚至更優選地，當使用濃度為約0.0002％或更小時，所述化合物其能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性。還更優選地，當使用該化合物濃度為約0.0001％或更小時，其至少抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶50％的活性。
在第二個實施方案中，本發明球形馬拉色菌脂肪酶抑制化合物包含非聚合化合物，當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性。術語“非聚合的”是指化合物沒有相同重復的單體部分。
典型地，產物甘油可作為脂肪酶活性指示劑使用。確定測試化合物抑制球形馬拉色菌脂肪酶產生甘油的效力的一個有效的方法如下所示a)將270μl 25mMpH值為5.5的MES、90mM的NaCl、8mM的KCl和1mM的CaCl2加入到96孔深孔板的每個孔中；
b)將10μl的橄欖油用二甲基亞砜稀釋三倍后加入到每個孔中；c)將15μl待選抑制劑化合物加入到每個孔中；d)將5μl球形馬拉色菌脂肪酶多肽加入到每個孔中；e)蓋上96孔板；f)室溫下劇烈搖動96孔板一小時；g)一小時后，在離心機上短暫地旋轉96孔板，迫使液體沉降到孔的底部；h)旋轉后，在每個孔中加入50μl 1M的pH值為8.0的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液，提高其pH值；i)從每個孔中移取90μl溶液至標準微量滴定板；j)制備甘油檢測溶液，方法為混合100mMpH值為7.6的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液、10mM的MgCl2、2mM的4-氨基安替比林、3mM的N-乙基-N-(3-磺基丙基)間甲氧基苯胺、1mM的腺苷5′-三磷酸、20單位/毫升的過氧化物酶、8單位/毫升的甘油-3-磷酸氧化酶和0.5單位/毫升的甘油激酶；k)將90μl所述甘油檢測溶液加入到標準微量滴定板的每個孔中；l)室溫下在實驗室旋轉器上旋轉標準微量滴定板15分鐘；m)在540nm處測量光密度，作為生成的甘油量的指標；n)用已知的甘油濃度作出一標準曲線，就知道了生成的甘油的絕對量；o)將步驟“m”中生成的甘油的含量與標準曲線相比較。
依照本發明有效化合物的具體實施例包括磷吡酯(O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶磷酸酯)，1，6-雙(環己基肟基羰基胺)己烷和如下所示的á-酮酰胺 結構式1
結構式2 結構式3如本文所描述的，在最終的組合物中，具體地講是毛發護理制品，包括護膚制品在內的化妝品制品、除臭劑、香料、清潔制品、食品、飲料和防腐劑制品，按組合物重量計，本文中化合物的含量優選地為0.0001％至10％，更優選地為0.0001％至5％，并且甚至更優選地為0.0001％至1％。
制備方法本文中的組合物可以通過本領域已知的制備化妝品組合物或藥劑的任一方法來制備。確切的方法將取決于組合物的性質。本發明的化合物可單獨加入到組合物中，或者舉例來說，與其它化妝品組合物或藥劑中常用到的成分相混合，或者舉例來說，在加入到組合物之前，分散或溶解于水或油或油包水乳液中。
使用方法本發明組合物可以為毛發護理制品形式(洗發劑、調理劑等)，清潔組合物形式，或食物或飲料制品形式。該組合物可直接用于相關用途，或可加入到其它制品或組合物中。
優選地，本發明的組合物可用于洗發劑。使用方法包括將有效量的組合物涂敷于毛發或皮膚，其優選地已被水潤濕，然后漂洗掉。這樣的有效量通常為約1g至約50g，優選地約1g至約20g。涂敷于毛發典型地包括揉搓組合物于毛發以使大部分或所有毛發與組合物接觸。
這一清潔毛發和皮膚的方法包括如下步驟a)用水潤濕毛發和/或皮膚，b)涂敷有效量的洗發劑組合物至毛發和/或皮膚，和c)用水從毛發和/或皮膚上漂洗組合物。這些步驟可以按需要重復多次，以達到所需的清潔和治療頭皮屑的有益效果。
該組合物也可為個人護理組合物或制品形式。然后，本發明的組合物可以通過本領域已知的任何方法施用于使用者，這取決于組合物的作用和使用的目的。組合物可優選地涂敷于皮膚或毛發，皮膚或毛發接觸或接近脂肪酶。使用者可優選地口服使用該組合物。
當該組合物被用于治療體臭時，該組合物可優選地為除臭劑組合物形式、流體形式、凝膠、霜膏或粉末，含于棒狀物或噴霧器中。
當該組合物用于治療皮炎、粉刺或皮疹時，該組合物可優選地為霜膏或乳液或須后水形式，其優選地包含醇，優選地包含水和乙醇的混合物，且還優選地包含香料組分。
該組合物還可一開始涂敷于制品上，然后該制品施用于皮膚上。
本發明的組合物也可包括在吸收制品中，優選地為一次性吸收制品。本文中使用的術語“吸收制品”是指吸收和容納身體排泄物或血液的裝置，且更具體講是指緊貼或鄰近穿著者身體放置以吸收和容納各種身體排泄物的裝置。本文所用術語“一次性的”用于描述那些不準備清洗、或者不作為一種吸收制品再次保存或再次使用的吸收制品(即它們在用過一次之后即被丟棄，優選地被回收、堆肥處理或者以其它環境相容的方式處理)。一次性吸收制品的結構對于本發明的實際而言并不重要。制品優選地為繃帶、石膏、擦拭物、月經帶和尿布，或者還可為薄紙和衛生棉塞。
附加成分本發明組合物可包含附加成分。含有哪種成分以及多少含量取決于組合物的特征及其用途。高度優選的成分為表面活性劑。
在清潔組合物如洗發劑中，去污表面活性劑尤其有用。優選地，本發明組合物包括去污表面活性劑。去污表面活性劑被包括以為所述組合物提供清潔性能。所述去污表面活性劑組分依次包括陰離子去污表面活性劑、兩性離子或兩性去污表面活性劑或它們的組合。這樣的表面活性劑應當在物理和化學上與本文所描述的基本組分相容，或不應該不適當地損害產品的穩定性、美觀性或性能。
用于本發明組合物的合適的陰離子去污表面活性劑組分包括已知用于毛發護理或其它個人護理清潔組合物中的那些。本發明組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應該足以提供期望的清潔和起泡效果，且按組合物重量計，通常在約5％至約50％、優選地約8％至約30％、更優選地約10％至約25％、甚至更優選地約12％至約22％的范圍內。
適用于本發明組合物的優選的陰離子表面活性劑是烷基和烷基醚硫酸鹽。這些物質具有各自的表達式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M，其中R是具有約8至約18個碳原子的烷基或鏈烯基，x是具有1至10的值的整數，且M是陽離子，如銨、鏈烷醇胺，如三乙醇胺，一價的金屬，如鈉和鉀，和多價金屬陽離子，如鎂和鈣。表面活性劑的溶解度將取決于特定的陰離子去污表面活性劑和選定的陽離子。
在烷基和烷基醚硫酸鹽中，優選地R具有約8至約18個碳原子、更優選地約10至約16個碳原子、甚至更優選地約12至約14個碳原子。該烷基醚硫酸鹽典型地可以作為環氧乙烷和具有約8至約24個碳原子的一元醇的縮合產物制備。醇可以是合成的或可得自油脂，如椰子油、棕櫚仁油、牛油。月桂醇和得自椰子油或棕櫚仁油的直鏈醇是優選的。這樣的醇與約0至約10，優選地約2至約5，更優選地約3摩爾比的環氧乙烷反應，并且所得分子種類的混合物具有例如平均每摩爾醇3摩爾環氧乙烷被硫酸化并中和。
可用于本發明組合物的烷基醚硫酸鹽的具體的非限制性實施例包括椰油烷基三甘醇醚硫酸鹽、牛油烷基三甘醇醚硫酸鹽和牛油烷基六氧化乙烯硫酸鹽的鈉鹽和銨鹽。高度優選的烷基醚硫酸鹽是包括單獨化合物的混合物的那些，其中在所述混合物中的化合物具有約10至約16個碳原子的平均烷基鏈長和約1至約4摩爾環氧乙烷的平均乙氧基化度。
其它合適的陰離子去污表面活性劑是符合式[R1-SO3-M]的有機硫酸反應產物的水溶性鹽，其中R1是具有約8至約24個碳原子、優選地約10至約18個碳原子的直鏈的或支鏈的、飽和脂族烴基；且M是上文所述的陽離子。這種去污表面活性劑的非限制性實施例是甲烷系列的烴，包括具有約8至約24個碳原子、優選地約12至約18個碳原子的異-、新-和正-鏈烷烴與磺化劑如SO3、H2SO4的有機硫酸反應產物的鹽，所述產物是依照已知的磺化方法，包括漂白和水解獲得的。優選的是堿金屬和銨鹽磺化的C10至C18正-鏈烷烴。
其它合適的陰離子去污表面活性劑還是用羥乙磺酸酯化和用氫氧化鈉中和的脂肪酸的反應產物，其中，例如，該脂肪酸得自椰子油或棕櫚仁油；甲基氨基乙磺酸鹽的脂肪酸酰胺的鈉或鉀鹽，其中，例如，該脂肪酸得自椰子油或棕櫚仁油。其它類似的陰離子表面活性劑描述于美國專利2,486,921、2,486,922和2,396,278中，其描述引入本發明以供參考。
適用于本發明組合物的其它陰離子去污表面活性劑是琥珀酸鹽，其實施例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二鈉、月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(1，2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉、磺基琥珀酸鈉的二戊基酯、磺基琥珀酸鈉的二己基酯和磺基琥珀酸鈉鹽的二辛基酯。
其它合適的陰離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個碳原子的烯烴磺酸酯。在本發明上下文中，術語“烯烴磺酸酯”是指可這樣獲得的化合物用未配合的三氧化硫將α-烯烴磺化，隨后在如此條件下中和酸性反應混合物，以使任何在反應中形成的砜被水解以得到相應的羥基-鏈烷磺酸酯鹽。該三氧化硫可以是液體，也可以是氣體，并且通常但不是必須地用惰性稀釋劑稀釋，例如在以液體形式使用時，用液體SO2、氯化烴等稀釋，或者在以氣體形式使用時，用空氣、氮氣、氣體SO2等稀釋。由其得到烯烴磺酸酯的α-烯烴是具有約10至約24個碳原子，優選地約12至約16個碳原子的單-烯烴。優選地，它們是直鏈的烯烴。除了真實的烯烴磺酸酯和一部分羥基-鏈烷磺酸鹽，烯烴磺酸酯還可包含微量的其它物質，如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應條件、反應物的比例、烯烴原料的性質和烯烴原料中的雜質以及磺化過程中的副反應。這樣的α-烯烴磺酸酯混合物的非限制性實施例描述于美國專利3,332,880中，其描述引入本發明以供參考。
適用于本發明組合物中的另一類陰離子去污表面活性劑是β-烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合下式 其中R1是具有約6至約20個碳原子的直鏈烷基，R2是具有約1至約3個碳原子、優選1個碳原子的低級烷基，且M是如上文所述的水-溶性陽離子。
用于本發明組合物的優選的陰離子去污表面活性劑包括十二烷基硫酸銨、月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸單乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基甘油單酯硫酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鈉、月桂基硫酸鉀、月桂基聚氧乙烯醚硫酸鉀、月桂基肌氨酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸銨、月桂酰基硫酸銨、椰油基硫酸鈉、月桂酰基硫酸鈉、椰油基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸一乙醇胺、十三烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉及其組合。
適用于本發明組合物的兩性或兩性離子去污表面活性劑包括已知的用于毛發護理或其它個人護理清潔的那些。這樣的兩性去污表面活性劑的濃度按組合物重量計，優選地為約0.5％至約20％、優選地約1％至約10％。合適的兩性離子或兩性表面活性劑的非限制性實施例描述于美國專利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中，其描述引入本發明以供參考。
適用于本發明組合物中的兩性去污表面活性劑在本領域內是為人所熟知的，并包括廣泛地被描述為脂族仲和叔胺的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的，且其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，且一個脂族取代基包含陰離子水溶性基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本發明的優選的兩性去污表面活性劑包括N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-椰油酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基乙酸鹽、N-月桂酰胺基乙基-N-羥乙基二乙酸鹽以及它們的混合物。
適用于本發明組合物的兩性離子去污表面活性劑在本領域是為人所熟知的，并包括廣泛地被描述為脂族季銨、鏻鎓和锍化合物的衍生物的那些表面活性劑，其中脂族基團可以是直鏈或支鏈的，以及其中一個脂族取代基包含約8至約18個碳原子，且其中一個脂族取代基包含陰離子基團，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。兩性離子化合物如甜菜堿是優選的。
本發明組合物可進一步包括附加的表面活性劑，與本發明如上所述的陰離子去污表面活性劑組分組合。合適的任選表面活性劑包括非離子表面活性劑。任何本領域已知的用于毛發護理或個人護理產品的這樣的表面活性劑可以被使用，前提條件是該任選的附加表面活性劑也是化學和物理地與本發明組合物的基本組分相容，或不會不適當地損害產品的性能、美觀性或穩定性。本發明組合物中的任選的附加表面活性劑的濃度可依照期望的清潔或起泡效果、選定的任選表面活性劑、期望的產品濃度、組合物中其它組分的存在和本領域內熟知的其它因素而改變。
其它陰離子的、兩性離子的、兩性的或任選的適用于本發明組合物的附加表面活性劑的非限制性實施例描述于McCutcheon的Emulsifiers andDetergents，1989年鑒，M.C.Publishing Co.出版，和美國專利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中，其描述引入本發明以供參考。
本發明組合物還可包含一種或多種已知用于毛發護理或個人護理產品的任選組分，前提條件是該任選組分與本文所述基本組分物理和化學地相容，或不會不適當地損害產品的穩定性、美觀性或性能。這樣的任選組分的各自的濃度按組合物重量計可為約0.001％至約10％。
用于該組合物的任選組分的非限制性實施例包括陽離子聚合物、調理劑(烴油、脂肪族酯、硅氧烷)、去頭屑劑、懸浮劑、粘度改性劑、染料、非揮發性溶劑或稀釋劑(水溶性和不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進劑、附加表面活性劑或非離子助表面活性劑、殺虱劑、pH調節劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質、皮膚活性劑、防曬劑、紫外線吸收劑和維生素。
含水載體本發明組合物(在環境條件下)典型地是可傾倒的液體的形式。因此組合物將典型地包括含水載體，按組合物重量計，其以約20％至約95％，優選地約60％至約85％的量存在。含水載體可包括水，或水與有機溶劑的易混溶的混合物，但優選地包括水和最少或濃度不大的有機溶劑，除了另外作為其它必要或任選組分的微量組分附帶地摻入組合物中的那些。
陽離子聚合物本發明組合物可以包含有機陽離子聚合物。組合物中陽離子聚合物的濃度按組合物重量計，典型地為約0.05％至約3％、優選地約0.075％至約2.0％、更優選地約0.1％至約1.0％。優選的陽離子聚合物的陽離子電荷密度至少為約0.9毫當量/克、優選地至少為約1.2毫當量/克、更優選地至少為約1.5毫當量/克，而且優選地小于約7毫當量/克、更優選地小于約5毫當量/克，通常使用該組合物的pH值范圍為約3至約9、優選地為約4至約8。本文所用術語聚合物的“陽離子電荷密度”是指聚合物包含的單體單元上正電荷的數目與所述單體單元分子量的比率。陽離子電荷密度乘以聚合物分子量決定了在給定聚合物鏈上的正電荷位點的數目。這樣的合適的陽離子聚合物的平均分子量通常將為約10,000至1千萬，優選地約50,000至約5百萬，更優地選為約100,000至約3百萬。
用于本發明組合物的合適的陽離子聚合物包含陽離子含氮部分如季銨或陽離子質子化氨基部分。陽離子質子化的胺可以是伯、仲或叔胺(優選仲或叔)，取決于組合物的特殊種類和選定的pH。任何陰離子反離子可以與陽離子聚合物聯合使用，只要該聚合物于在水、組合物或組合物的凝聚層相中保持溶解，和只要該反離子與組合物的基本組分在物理和化學上是相容的或不會不適當地損害產品性能、穩定性或美觀性。這樣的反離子的非限制性實施例包括鹵化物(氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲基硫酸根。
陽離子聚合物的陽離子含氮部分通常作為取代基存在于所有，或更典型地，存在于一些單體單元上。因此，用于本發明組合物的陽離子聚合物包括季銨或陽離子氨基取代的單體單元(任選地與本發明稱為間隔單體的非陽離子單體一起)的均聚物、共聚物、三元共聚物等。這樣的聚合物的非限制性實施例描述于Estrin、Crosley和Haynes編的CTFA CosmeticIngredient Dictionary，第三版(The Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation，Inc.，華盛頓(1982))中，其描述引入本發明以供參考。
合適的陽離子聚合物的非限制性實施例包括具有陽離子質子化胺或季銨官能團的乙烯基單體與水溶性間隔單體如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優選地具有C1至C7烷基、更優選地C1至C3烷基。其它合適的間隔單體包括乙烯基酯、乙烯醇(由聚乙酸乙烯酯水解制得)、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
用于包括在本發明組合物的陽離子聚合物中的合適的陽離子質子化氨基和季銨單體包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、異丁烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物，和具有環狀陽離子含氮環如吡啶鎓、咪唑鎓和季銨化吡咯烷酮的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮鹽。這些單體的烷基部分優選的為低級烷基，如C1、C2或C3烷基。
適用于本發明的胺取代的乙烯基單體包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、異丁烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基丙烯酰胺以及二烷基氨基烷基異丁烯酰胺，其中該烷基基團優選地為C1至C7烴基，更優選地為C1至C3烷基。
其它用于本發明組合物的合適的陽離子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽(例如鹽酸鹽)的共聚物(參見工業界的化妝品、梳妝品和香料協會“CTFA”的聚季銨鹽-16)，如那些可以商品名LUVIQUAT(例如LUVIQUATFC 370和FC 905)購自BASF Wyandotte Corp.(Parsippany，N.J.，USA)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮和異丁烯酸二甲基氨乙基酯的共聚物(在工業界被CTFA稱為聚季銨鹽-11)如那些以商品名GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)購自Gaf Corporation(Wayne，N.J.，USA)；包括陽離子二烯丙基季銨鹽的聚合物，包括，例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在工業界分別被CTFA稱為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7)，如那些以商品名MERQUAT購自CalgonCorp.((Pittsburgh，Pa.，USA)的Merquat 100和Merquat 550；兩性的丙烯酸共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨共聚物(在工業界被CTFA稱為聚季銨鹽22)如以商品名Merquat(例如Merquat 280和295)購自CalgonCorp.。丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨和丙烯酰胺的三元共聚物(在工業界被CTFA稱為聚季銨鹽39)如以商品名Merquat(例如Merquat 3300和3331)購自Calgon Corp.，和丙烯酸與異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨和丙烯酸甲酯的三元共聚物(在工業界被CTFA稱為聚季銨鹽47)，以商品名Merquat(例如Merquat 2001)購自Calgon Corp.。優選的陽離子取代的單體是陽離子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺及其組合物。這些優選的單體符合下式 其中R1是氫、甲基或乙基；每個R2、R3和R4獨立地為氫或具有約1至約8個碳原子、優選地約1至約5個碳原子、更優選地約1至約2個碳原子的短鏈烷基；n是具有約1至約8，優選地約1至約4的值的整數；X是反離子。連接于R2、R3和R4的氮可以是質子化的胺(伯、仲或叔)，但優選是季銨，其中每個R2、R3和R4是烷基，其非限制性實施例是聚異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨，以商品名Polycare 133購自Rhone-Poulenc，Cranberry，N.J.，U.S.A.。
用于本發明組合物的其它合適的陽離子聚合物包括多糖聚合物，如陽離子纖維素衍生物和陽離子淀粉衍生物。合適的陽離子多糖聚合物包括符合下式的那些
其中A是葡糖酐殘基，如淀粉或纖維素葡糖酐殘基；R是亞烷基氧化烯、聚氧化烯或羥亞烷基或它們的組合物；R1、R2和R3獨立地為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，每個基團包含最高達約18個碳原子，每個陽離子部分的碳原子總數(即R1、R2和R3中碳原子數之和)優選地為約20或更少；且X是上文所述陰離子反離子。
優選的陽離子纖維素聚合物是羥乙基纖維素與三甲基銨鹽取代環氧化物反應得的鹽，參見本領域(CTFA)的聚季銨鹽10，以它們的聚合物LR、JR和KG系列聚合物購于Amerchol Corp.(Edison，N.J.，USA)。其它合適類型的陽離子纖維素包括羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環氧化物的聚合季銨鹽，參見工業界(CTFA)的聚季銨鹽24。這些物質以商品名PolymerLM-200購于Amerchol Corp.。
其它合適的陽離子聚合物包括陽離子瓜爾膠衍生物，如瓜耳膠羥丙基三甲基氯化銨，其具體的實施例包括可商購自Rhone-Poulenc Incorporated的Jaguar系列和可商購自Hercules，Inc.Aqualon分公司的N-Hance系列。其它合適的陽離子聚合物包括含氮季銨纖維素醚，其一些實施例描述于美國專利3,962,418中，其描述引入本發明以供參考。其它合適的陽離子聚合物包括醚化的纖維素、瓜耳膠和淀粉的共聚物，其一些實施例描述于美國專利3,958,581中，其描述引入本發明以供參考。當使用時，本發明的陽離子聚合物或者溶于組合物或者溶于組合物中的復合凝聚層相，所述凝聚層相通過陽離子聚合物和上文所述的陰離子去污表面活性劑組分形成。陽離子聚合物的復合物凝聚層也能通過組合物中的其它荷電物質形成。
凝聚層形成取決于各種標準，如分子量、組分濃度和相互作用的離子組分的比率、離子強度(包括離子強度改性，例如通過加入鹽)、陽離子和陰離子組分的電荷密度、pH和溫度。凝聚層體系和這些參數的影響已被描述，例如J.Caelles等人的“Anionic and Cationic Compounds in Mixed Systems”，Cosmetics & Toiletries，第106卷，1991年4月，第49至54頁，C.J.van Oss的“Coacervation，Complex-Coacervation and Flocculation”，J.DispersionScience and Technology，第9(5，6)卷，1988-89，第561至573頁，和D.J.Burgess的“Practical Analysis of Complex Coacervate Systems”，J.of Colloidand Interface Science，第140卷，第一期，1990年11月，第227至238頁，其描述引入本發明以供參考。
據信尤其有利的是陽離子聚合物存在于組合物中的凝聚層相，或向毛發上涂敷洗發劑或從毛發上潤洗洗發劑而形成凝聚層相。絡合物凝聚層據信更容易沉積于毛發上。因此，通常，陽離子聚合物作為凝聚層相存在于洗發劑組合物中或在稀釋時形成凝聚層相是優選的。
用于分析配合物凝聚層形成過程的技術是本領域已知的。例如，在任何選定稀釋階段的組合物的微觀分析可被應用以確認凝聚層相是否已形成。這種凝聚層相將作為組合物中的另外的乳化相而被識別。使用染料能輔助將凝聚層相與其它分散于洗發劑組合物中的不溶相區別開。
調理劑調理劑包括任何用于為毛發和/或皮膚提供特殊調理有益效果的物質。在毛發處理組合物中，合適的調理劑是遞送一種或多種有益效果的那些，這些有益效果包括光澤、柔軟性、可梳理性、抗靜電性、濕處理、抗損傷、整理性、主體和抗油膩。用于本發明組合物的調理劑典型地包括水不溶性的、水可分散的、非揮發性的液體，在本發明描述的陰離子去污表面活性劑中形成乳化的液體顆粒或被表面活性劑膠束增溶。用于組合物的合適的調理劑是那些特征通常為硅氧烷(例如硅氧烷油、陽離子硅氧烷、硅氧烷樹膠、高折射硅氧烷和硅氧烷樹脂)、有機調理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪族酯)和其組合物的調理劑，或那些換句話講在本發明含水表面活性劑基質中形成液體、分散的顆粒的調理劑。這樣的調理劑應該在物理和化學上與組合物的基本組分相容，且不應該不適當地損害產品的穩定性、美觀性或性能。
本發明組合物中的調理劑的濃度應該足以提供期望的有益調理效果，這對本領域的普通技術人員將是顯而易見的。這樣的濃度可依照調理劑、期望的調理性能、調理劑顆粒的平均粒徑、其它組分的類型和濃度和其它類似的因素而改變。
硅氧烷本發明組合物的調理劑優選為不溶的硅氧烷調理劑。硅氧烷調理劑顆粒可包括揮發性硅氧烷、非揮發性硅氧烷以及它們的組合。優選的是非揮發性硅氧烷調理劑。如果存在揮發性硅氧烷，典型地它將附帶地作為它們以商購獲得的非揮發性硅氧烷材料成分如硅氧烷樹膠和樹脂形態的溶劑或載體。硅氧烷調理劑顆粒可包括聚硅氧烷流體調理劑，并且也可以包括其它成分，如硅氧烷樹脂以改善聚硅氧烷流體沉積性能或增強毛發光澤(尤其是當高折射率(例如高于約1.46)硅氧烷調理劑被使用時(例如高苯基化硅氧烷)。
硅氧烷調理劑的濃度按組合物重量計，典型地為約0.01％至約10％、優選地約0.1％至約8％、更優選地約0.1％至約5％、最優選地約0.2％至約3％。合適的硅氧烷調理劑和任選的硅氧烷的懸浮劑的非限制性實施例描述于美國重新公布的專利34,584、美國專利5,104,646和美國專利5,106,609中，其描述引入本發明以供參考。適用于本發明組合物的硅氧烷調理劑在25℃下測得的粘度優選地為約20至約2,000,000厘沲、更優選地為約1,000至約1,800,000厘沲、甚至更優選為約50,000至約1,500,000厘沲、最優選地為約100,000至約1,500,000厘沲。
分散的硅氧烷調理劑顆粒典型地具有約0.01μm至約50μm的數均顆粒直徑。對于涂敷于毛發的小顆粒，數均顆粒直徑典型地為約0.01μm至約4μm、優選地約0.01μm至約2μm、更優選地約0.01μm至約0.5μm。對于涂敷于毛發的較大顆粒，數均顆粒直徑典型地在約4μm至約50μm、優選地約6μm至約30μm、更優選地約9μm至約20μm、最優選地約12μm至約18μm的范圍內。具有平均粒徑小于約5μm的調理劑可更有效地沉積于毛發。據信，小尺寸顆粒的調理劑被包含在凝聚層，該層是經洗發劑稀釋，在陰離子表面活性劑組分(如上所述)和陽離子聚合物組分(如下所述)之間形成的。
關于硅氧烷的背景資料，包括討論聚硅氧烷流體、樹膠和樹脂以及硅氧烷制造的部分，可參見Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第15卷，第二版，第204-308頁，John Wiley & Sons，Inc.(1989)中，引入本發明以供參考。
a.硅氧烷油硅氧烷流體包括硅氧烷油，其為可流動的硅氧烷物質，在25℃下測得的粘度低于1,000,000厘沲、優選地約5厘沲至約1,000,000厘沲、更優選地約10厘沲至約100,000厘沲。用于本發明組合物的合適的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物以及它們的混合物。也可使用其它具有毛發調理性質的不溶性非揮發性硅氧烷流體。
硅氧烷油包括聚烷基或聚芳基硅氧烷，其符合下式(III) 其中R是脂族基團，優選烷基或鏈烯基，或芳基，R可以是取代的或未取代的，且x是1至約8,000的整數。用于本發明組合物的合適的未取代R基團包括但不限于烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羥基取代的和鹵素取代的脂族和芳基。合適的R基團還包括陽離子胺和季銨基團。
在硅氧烷鏈上取代的脂族基團或芳基可具有任何結構，只要所得硅氧烷在室溫下保持流體，是疏水性的，當涂敷于毛發時，其既無刺激性、無毒性、無害，與組合物中其它組分相容，在正常使用和儲存條件下在化學上是穩定的，在本發明組合物中是不溶的，并且能沉積于毛發上并調理毛發。每個單體硅氧烷單元的硅原子上的兩個R基團可代表相同或不同的基團。優選地，兩個R基團代表相同的基團。
優選的烷基和鏈烯基取代基是C1至C5烷基和鏈烯基、更優選C1至C4、最優選C1至C2。其它包含烷基、鏈烯基或炔基基團的脂族部分(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)可以是直的或支化的鏈，且優選地為C1至C5、更優選地為C1至C4、甚至更優選地為C1至C3、最優選地為C1至C2。如上所討論，R取代基也可包含氨基官能團(例如烷氨基)，其可以是伯、仲或叔胺或季銨。這些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基，其中脂族部分鏈長優選如上所述。R取代基也可被其它基團例如鹵素(例如氯、氟和溴)、鹵代脂族基團或芳基、羥基(例如羥基取代的脂族基團)以及它們的混合物取代。合適的鹵代R基團可包括，例如，三鹵代(優選三氟代)烷基，如-R1CF3，其中R1是C1-C3烷基。這樣的聚硅氧烷的實施例包括但不限于聚甲基3，3，3-三氟丙基硅氧烷。
用于本發明組合物的合適的R基團包括但不限于甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。優選的硅氧烷具體的非限制性實施例包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。尤其優選的是聚二甲基硅氧烷。其它合適的R基團包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅氧烷封端的三個R基團可代表相同或不同的基團。
可以使用的非揮發性聚烷基硅氧烷流體包括，例如低分子量聚二甲基硅氧烷。這些硅氧烷可以購自，例如，General Electric Company的Viscasil R和SF 96系列，和Dow Corning的DC 200系列。可以被使用的聚烷基芳基硅氧烷流體也包括，例如聚甲基苯基硅氧烷。這些硅氧烷可以例如以SF1075甲基苯基流體購自General Electric Company，或以556化妝品級液體購自Dow Corning。可以被使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如聚氧化丙烯改性的聚二甲基硅氧烷(例如Dow Corning DC-1248)，盡管氧化乙烯或氧化乙烯與氧化丙烯的混合物也可被使用。氧化乙烯和聚氧化丙烯的濃度必須足夠低，以防止在水和本發明描述的組合物中的溶解度。
適用于本發明組合物的烷基氨基取代的硅氧烷包括但不限于符合下面通式(IV)的那些 其中x和y是整數。這個聚合物也稱為“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。
b.陽離子硅氧烷適用于本發明組合物的陽離子硅氧烷流體包括但不限于符合通式(V)的那些
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a其中G是氫、苯基、羥基或C1-C8烷基，優選甲基；a是0或具有1至3的值的整數，優選0；b是0或1，優選1；n是0至1,999的數，優選49至149；m是1至2,000的整數，優選1至10；n和m的和是1至2,000的數，優選50至150；R1是符合通式CqH2qL的一價基團，其中q是具有2至8的值的整數；L選自下列基團-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3A--N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-其中R2是氫、苯基、芐基或飽和烴基，優選約C1至約C20的烷基，且A-是鹵離子。
尤其優選的符合式(V)的陽離子硅氧烷是稱為“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其如下式(VI)所示 可用于本發明組合物的其它硅氧烷陽離子聚合物用通式(VII)表示
其中R3是C1至C18的一價烴基，優選烷基或鏈烯基，如甲基；R4是烴基，優選C1至C18亞烷基或C10至C18烯氧基，更優選C1至C8烯氧基；Q-是鹵離子，優選氯離子；r是2至20的平均統計值，優選2至8；s是20至200的平均統計值，優選20至50。這類的優選的聚合物稱為UCARESILICONE ALE 56TM，購于Union Carbide。
c.聚硅氧烷樹膠用于本發明組合物的其它聚硅氧烷流體是不溶性聚硅氧烷樹膠。這些樹膠是聚有機硅氧烷物質，其在25℃測得的粘度大于或等于1,000,000厘沲。硅氧烷樹膠描述于美國專利4,152,416；Noll和Walter的Chemistry andTechnology of Silicones，New YorkAcademic Press(1968)；和General ElectricSilicone Rubber Product Data Sheets SE30、SE33、SE54和SE76中，所有這些都引入本發明以供參考。硅氧烷樹膠將典型地具有超過約200,000，優選約200,000至約1,000,000的重均分子量。具體的用于本發明組合物的硅氧烷樹膠的非限制性實施例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它們的混合物。
d.高折射率硅氧烷適用于本發明組合物的其它非揮發性、不溶硅氧烷流體調理劑是稱為“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少約1.46，優選至少約1.48，更優選至少約1.52，最優選至少約1.55的折射率。聚硅氧烷流體的折射率將通常低于約1.70，典型地低于約1.60。在這一上下文中，聚硅氧烷“流體”包括油以及樹膠。
高折射率聚硅氧烷流體包括如上通式(III)表示的那些，以及環狀聚硅氧烷，如下式(VIII)表示的那些
其中R如上所定義，且n是約3至約7的數，優選地約3至約5。
高折射率聚硅氧烷流體包含的包含芳基-R取代基的量足以提高折射率至期望的水平，其如本文所述。此外，R和n必須被選定以使該物質是非揮發性的。
包含芳基的取代基包括包含脂環烴和雜環的五元和六元芳環的那些和包含稠合的五元或六元環的那些。芳基環本身可以是被取代的或未被取代的。取代基包括脂族取代基，并且也可包括烷氧基取代基、酰基取代基、酮、鹵素(例如Cl和Br)、胺等。包含芳基的基團的實施例包括但不限于取代的或未取代的芳烴，如苯基和苯基衍生物，如具有C1-C5烷基或鏈烯基取代基的苯基。具體的非限制性實施例包括烯丙基苯基、甲基苯基和乙基苯基、乙烯基苯基(例如苯乙烯基)和苯基炔烴(例如苯基C2-C4炔烴)。雜環芳基包括但不限于衍生自呋喃、咪唑、吡咯、吡啶等的取代基。稠合芳環取代基的實施例包括但不限于萘、香豆素和嘌呤。
一般地，高折射率聚硅氧烷流體將具有至少約15％，優選地至少約20％、更優選地至少約25％、甚至更優選地至少約35％、最優選地至少約50％的包含芳基的取代基程度。典型地，芳基取代度將低于約90％、更一般地低于約85％、優選地為約55％至約80％。
高折射率聚硅氧烷流體也具有因它們的芳基取代導致的較高表面張力。一般地，聚硅氧烷流體將具有至少約24達因/cm2的表面張力，典型地至少約27達因/cm2。表面張力，為了在此之目的，依照Dow Corning CorporateTest Method CTM 0461(1971年11月23日)通過de Nouy環張力計測得。表面張力的改變可依照上述測試方法或依照ASTM Method D1331測得。
優選的高折射率聚硅氧烷流體具有苯基或苯基衍生取代基(最優選苯基)與烷基取代基，優選C1-C4烷基(最優選甲基)、羥基或C1-C4烷基氨基(尤其是-R1NHR2NH2的組合，其中每個R1和R2獨立地為C1-C3烷基、鏈烯基和/或烷氧基)的組合。高折射率聚硅氧烷購自Dow Corning、Huls America和General Electric公司。
當高折射率硅氧烷被用于本發明組合物時，它們優選在具有鋪展劑如硅氧烷樹脂或表面活性劑的溶液中使用，以充分地降低表面張力來提高鋪展，和因此增強用該組合物處理的毛發的光澤(干燥之后)。一般地，鋪展劑的用量足以將高折射率聚硅氧烷流體的表面張力降低至少約5％、優選地至少約10％、更優選地至少約15％、甚至更優選地至少約20％、最優選地至少約25％。聚硅氧烷流體/鋪展劑混合物對表面張力的降低可改善毛發光澤。
鋪展劑也會優選地將表面張力降低至少約2達因/cm2、優選地至少約3達因/cm2、甚至更優選地至少約4達因/cm2、最優選地至少約5達因/cm2。
在最終產品中存在的比例下，聚硅氧烷流體和鋪展劑的混合物表面張力優選地小于或等于約30達因/cm2、更優選地小于或等于約28達因/cm2、最優選地小于或等于約25達因/cm2。典型地，表面張力將是約15達因/cm2至約30達因/cm2、更典型地為約18達因/cm2至約28達因/cm2、最通常地為約20達因/cm2至約25達因/cm2。
通常，高度芳基化聚硅氧烷流體與鋪展劑的重量比率將是約1000∶1至約1∶1、優選地約100∶1至約2∶1、更優選地約50∶1至約2∶1、最優選地約25∶1至約2∶1。當氟化的表面活性劑被使用時，尤其高的聚硅氧烷流體和鋪展劑的比率由于這些表面活性劑的功效可以是有效的。因此，經設想可以使用顯著高于1000∶1的比率。
適用于本發明組合物的聚硅氧烷流體公開于美國專利2,826,551、美國專利3,964,500、美國專利4,364,837、英國專利849,433，和SiliconCompounds，Petrarch Systems，Inc.(1984)中，這些專利都引入本文以供參考。
e.硅氧烷樹脂硅氧烷樹脂可以包括在本發明組合物的硅氧烷調理劑中。這些樹脂是高度交聯的聚合硅氧烷體系。交聯是在制造硅氧烷樹脂的過程中通過將三官能的和四官能化硅烷與一官能的或二官能的或兩種硅烷摻合而引入。對于本領域的普通技術人員顯而易見的是，獲得硅氧烷樹脂所需要的交聯度將依照具體的摻入硅氧烷樹脂的硅烷單元而變。一般地，具有足夠含量的三官能的和四官能的硅烷單體單元(和因此，足夠水平的交聯)的硅氧烷物質，這樣它們在干燥后成為剛性或硬的膜，被認為是硅氧烷樹脂。氧原子與硅原子的比率是特定硅氧烷材料中交聯水平的指標。適用于本發明組合物的硅氧烷樹脂通常具有每個硅原子至少約1.1個氧原子。優選地，氧與硅原子的比率為至少約1.2∶1.0。用于制造硅氧烷樹脂的硅烷包括但不限于 一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基-氯硅烷，和四氯硅烷，其中甲基-取代的硅烷是最經常使用的。優選的樹脂以GE SS4230和GE SS4267購自General Electric公司。可商購獲得的硅氧烷樹脂通常以在低粘度揮發性的或非揮發性硅氧烷流體中溶解的形式提供。用于本發明的硅氧烷樹脂應以這樣的溶解的形式被提供并摻入本組合物，這對本領域的普通技術人員將是顯而易見的。
尤其是硅氧烷物質和硅氧烷樹脂可依照本領域普通技術人員已知的稱為“MDTQ”命名的速記命名體系而方便地被指認。在該體系下，根據所存在的組成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元表示硅氧烷。簡要地，符號M代表一官能單元(CH3)3SiO0.5；D代表二官能單元(CH3)2SiO；T代表三官能單元(CH3)SiO1.5；和Q代表四-官能單元SiO2。基本單元符號(例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基，并必須在每個出現處具體地定義。典型的交替取代基包括但不限于基團如乙烯基、苯基、胺、羥基等。各單元的摩爾比，或以符號下標表示硅氧烷中每一類型單元的總數(或其平均數)，或以具體表示的比例并結合分子量表示，從而完成了按照MDTQ系統對硅氧烷物質的描述。硅氧烷樹脂中更高相對摩爾量的T、Q、T′和/或Q′對D、D′、M和/或M′指示更高水平的交聯。然而，如上所討論的，總交聯水平也能通過氧硅比率而指示。
用于本發明組合物的優選的硅氧烷樹脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹脂。甲基是優選的硅氧烷取代基。尤其優選的硅氧烷樹脂是MQ樹脂，其中M∶Q比率是約0.5∶1.0至約1.5∶1.0，且硅氧烷樹脂的平均分子量是約1000至約10,000。
折射率低于1.46的非揮發性硅氧烷流體與硅氧烷樹脂組分(當使用時)的重量比率優選為約4∶1至約400∶1，更優選約9∶1至約200∶1，最優選約19∶1至約100∶1，尤其是當聚硅氧烷流體組分是如上所述的聚二甲基硅氧烷流體或聚二甲基硅氧烷流體和聚二甲基硅氧烷樹膠的混合物時。因為硅氧烷樹脂在本發明的組合物中形成與硅氧烷流體，即調理活性物質相同的相的一部分，在確定組合物中硅氧烷調理劑含量時，流體和樹脂的總和應該被包括在內。
2.有機調理油本發明組合物的調理組分按組合物重量計，還包括約0.05％至約3％，優選地約0.08％至約1.5％，更優選地約0.1％至約1％的至少一種作為調理劑的有機調理油，該調理劑可單獨使用或與其它調理劑如硅氧烷(如本文所述)聯合使用。
據信，當與本組合物的主要成份，尤其是當與(本文所述的)陽離子聚合物聯合使用時，這些有機調理油為香波組合物提供改善的調理性能。調理油可增加毛發的光澤和光亮。此外，它們也增強干梳理和干毛發感覺。多數或所有的這些有機調理油被相信可溶解于洗發劑組合物的表面活性劑膠束中。也據信這種在表面活性劑膠束中的溶解作用可以改善本文組合物的毛發調理性能。
適合用作本發明調理劑的有機調理油優選是選自烴油、聚烯烴、脂肪族酯以及它們的混合物的低粘度水不溶性的液體。這樣的有機調理油在40℃溫度下測得的粘度優選地為約1厘泊至約200厘泊、更優選地為約1厘泊至約100厘泊、最優選地為約2厘泊至約50厘泊。
a.烴油適合用作本發明組合物中的調理劑的有機調理油包括但不限于具有至少約10個碳原子的烴油，如環狀烴，直鏈脂族烴(飽和的或不飽和的)，和支鏈脂族烴(飽和的或不飽和的)，包括聚合物和它們的混合物。直鏈烴油優選地為約C12至約C19。支鏈烴油，包括烴聚合物，典型地將包含多于19個碳原子。
這些烴油的具體的非限制性實施例包括石蠟油、礦物油、飽和和不飽和十二烷、飽和和不飽和十三烷、飽和和不飽和十四烷、飽和和不飽和十五烷、飽和和不飽和十六烷、聚丁烯、聚癸烯以及它們的混合物。這些化合物的支鏈異構體以及更高級鏈長的烴也可被使用，其實施例包括高度支化的、飽和或不飽和的烷烴，如高甲基取代的異構體，例如十六烷和二十碳烷的高甲基取代的異構體，如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷，購自Permethyl Corporation。烴聚合物如聚丁烯和聚癸烯。優選的烴聚合物是聚丁烯，例如異丁烯和丁烯的共聚物。這類可商購獲得的物質是L-14聚丁烯，購自Amoco Chemical Corporation。
b.聚烯烴用于本發明組合物的有機油也可包括液體聚烯烴，更優選液體聚-α-烯烴，最優選氫化的液體聚-α-烯烴。用于本發明的聚烯烴通過C4至約C14烯烴單體，優選為約C6至約C12的聚合作用而制備。
用于制備本發明之聚烯烴的烯烴單體的非限制性實施例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支鏈異構體如4-甲基-1-戊烯以及它們的混合物。也適合于制備聚烯烴液體的是包含烯烴的精煉廠原料或流出物。優選的氫化α-烯烴單體包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯，以及它們的混合物。
c.脂肪族酯本發明組合物中其它適宜的用于作為調理劑的有機調理油包括但不限于具有至少10個碳原子的脂肪族酯。這些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烴基鏈的酯(例如單酯、多元醇酯和二與三羧酸酯)。在此的脂肪族酯的烴基可包括或具有共價鍵合的另外的相容的官能團，如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚鍵等)。
適合用于本發明組合物的是具有約C10至約C22脂族鏈的脂肪酸的烷基和鏈烯基酯，和具有C10至約C22烷基和/或衍生自鏈烯醇的脂族鏈的烷基和鏈烯基脂肪醇羧酸酯以及它們的混合物。優選的脂肪族酯的具體實施例包括但不限于異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、十六烷酸異己酯、十六烷酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸二己基癸酯、乳酸月桂醇酯、乳酸十四烷酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油基酯、油酸油基酯、十四烷酸油基酯、乙酸月桂基酯、丙酸鯨蠟酯和己二酸油基酯。
適用于本發明組合物的其它脂肪族酯是如通式R′COOR的一羧酸酯，其中R′和R是烷基或鏈烯基，且R′和R中碳原子之和至少是10，優選至少20。一羧酸酯不必包含至少一個有至少10個碳原子的鏈；而脂族鏈碳原子的總數必須為至少10。一羧酸酯的具體的非限制性實施例包括肉豆蔻酸異丙酯、硬脂酸乙二醇酯和月桂酸異丙酯。
其它適用于本發明組合物的脂肪族酯還是羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯，如C4至C8二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1至C22酯，優選C1至C6酯)。羧酸的二和三烷基和鏈烯基酯的具體非限制性實施例包括硬脂酰基硬脂酸異十六烷基酯、己二酸二異丙酯和檸檬酸三硬脂醇酯。
其它適用于本發明組合物的脂肪族酯是稱為多元醇酯的那些。這樣的多元醇酯包括亞烷基二醇酯，如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1，3-丁二醇一硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
其它適用于本發明組合物的脂肪族酯還是甘油酯，包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，優選甘油二酯和甘油三酯，最優選甘油三酯。對于在本發明所述組合物中的使用，甘油酯優選地為長鏈羧酸如C10至C22羧酸的甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯。從植物和動物脂肪和油，例如蓖麻子油、紅花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以獲得多種這種材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油基二月桂酸酯。
適用于本發明組合物的其它適宜的脂肪族酯是水不溶性合成脂肪族酯。一些優選的合成酯符合如下通如(IX) 其中R1是C7至C9烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基、優選飽和的烷基、更優選飽和的、直鏈的烷基；n是具有2至4的值的正整數，優選3；且Y是烷基、鏈烯基、羥基或羧基取代的烷基或鏈烯基，其具有約2至約20個碳原子，優選約3至約14個碳原子。其它優選的合成酯符合如下通式(X)
其中R2是C8至C10烷基、鏈烯基、羥基烷基或羥基烯基；優選飽和烷基、更優選飽和、直鏈烷基；n和Y如上面的式(X)所定義。
據信當與本發明組合物的基本組分組合使用時，尤其是當與陽離子聚合物組分(本文所述)組合使用時，優選的合成酯提供改善的濕毛發感覺。這些合成酯通過降低糊狀的或已被陽離子聚合物調理的濕毛發的過度調理感覺而改善濕毛發感覺。
適用于本發明組合物的合成脂肪族酯的具體非限制性實施例包括P-43(三羥甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3，3-二乙醇-1，5戊二醇的四酯)、MCP121(己二酸的C8-C10二酯)，均購于Mobil Chemical Company。
3.其它調理劑也適用于本發明組合物的是描述于Procter & Gamble Company的美國專利5,674,478和5,750,122中的調理劑，兩者全文引入本發明以供參考。也適用于本發明的是那些描述于美國專利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中的調理劑，所有的其描述均引入本文以供參考。
一些其它適用于本發明組合物中的優選的硅氧烷調理劑包括Abil_S201(聚二甲基硅氧烷/鈉PG-丙基二甲聚硅氧烷硫代硫酸鹽共聚物)，購自Goldschmidt；DC Q2-8220(三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷)購自DowCorning；DC949(氨基封端的聚二甲基硅氧烷，十六烷基三甲基氯化銨，和十三烷基聚氧乙烯醚-12)，購自Dow Corning；DC 749(環甲基聚硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯)，購自Dow Corning；DC2502(鯨蠟基二甲基硅氧烷)，購自Dow Corning；BC97/004和BC 99/088(氨基官能化硅氧烷微乳)，購自Basildon Chemicals；GE SME253和SM2115-D2和SM2658和SF1708(氨基官能化硅氧烷微乳)，購自General Electric；硅化池花籽油，購自Croda；和由GAF Corp.描述于美國專利4,834,767(季銨基內酰胺)、BiosilTechnologies描述于美國專利5,854,319(包含氨基酸的反應性硅氧烷乳液)、和Dow Corning描述于美國專利4,898,585(聚硅氧烷)中的那些硅氧烷調理劑，其描述均引入本文以供參考。
去頭屑活性物質本發明組合物也可包含去頭屑活性劑。合適的去頭屑顆粒的非限制性實施例包括吡啶硫酮鹽、硫化硒、顆粒硫以及它們的混合物。優選的是吡啶硫酮鹽。這樣的去頭屑顆粒應該在物理和化學上與組合物中的基本組分相容，且不應該不適當地損害產品的穩定性、美觀性或性能。
1.吡啶硫酮鹽吡啶硫酮鹽去頭屑顆粒，尤其是1-羥基-2-吡啶硫酮鹽是高度優選的用于本發明組合物的去頭屑劑顆粒。吡啶硫酮鹽去頭屑顆粒的濃度按組合物重量計，典型地為約0.1％至約4％、優選地約0.1％至約3％、最優選地約0.3％至約2％。優選的吡啶硫酮鹽包括從重金屬如鋅、錫、鎘、鎂、鋁和鋯，優選鋅形成的那些、更優選1-羥基-2-吡啶硫酮的鋅鹽(稱為“吡啶硫酮鋅”或“ZPT”)、最優選以小板顆粒的形式的1-羥基-2-吡啶硫酮鹽，其中顆粒具有的平均尺寸為最高達約20μ、優選高達約5μ、最優選高達約2.5μ。由其它陽離子，如鈉形成的鹽也適用于本發明。吡啶硫酮去頭屑劑例如公開在下列美國專利中2,809,971；3,236,733；3,753,196；3,761,418；4,345,080；4,323,683；4,379,753和4,470,982，所有這些文獻均引入本文作為參考。可以設想，當將ZPT用作本發明組合物中的去頭屑劑顆粒時，毛發的生長或再生長可以得到促進或調節或兩者，或者毛發損失可以降低或受到抑制，或者毛發將變厚或濃密。
2.硫化硒硫化硒是適用于本發明組合物的顆粒去頭屑劑，其有效濃度按組合物重量計，為約0.1％至約4％、優選地約0.3％至約2.5％、更優選地約0.5％至約1.5％。硫化硒通常被認為是具有一摩爾硒和兩摩爾硫的化合物，盡管它也是符合通式SexSy的環狀結構，其中x+y＝8。硫化硒的平均顆粒直徑典型地小于15μm，由向前激光光散射裝置(例如Malvern 3600儀)測得，優選地小于10μm。硫化硒化合物例如公開在下列美國專利中2,694,668；3,152,046；4,089,945；和4,885,107，所有這些文獻均引入本文作為參考。
3.硫硫也可被用作本發明組合物中的顆粒去頭屑劑。顆粒硫的有效濃度按組合物重量計，典型地為約1％至約4％、優選地約2％至約4％。
濕潤劑本發明組合物可包含濕潤劑。本發明的濕潤劑選自多元醇、水溶性烷氧基化非離子聚合物以及它們的混合物。當用于本發明時，潤濕劑按組合物重量計，優選地以約0.1％至約20％的量、更優選地約0.5％至約5％的量被使用。
可用于本發明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、二丙二醇、赤蘚醇、海藻糖、二甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、葡萄糖、果糖、軟骨素硫酸鈉、透明質酸鈉、腺苷磷酸鈉、乳酸鈉、吡咯烷酮碳酸鹽、葡糖胺、環糊精以及它們的混合物。
可用于本發明的水溶性烷氧基化非離子聚合物包括具有分子量等于約1000的聚乙二醇和聚丙二醇，如那些CTFA名稱為PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、以及它們的混合物的那些。
適用于本發明的市售的濕潤劑包括甘油以商品名STARTM和SUPEROLTM購自Procter & Gamble Company，CRODEROL GA7000TM購自Universal Ltd.，PRECERINTM系列購自Unichema，商品名與化學名相同購自NOF；丙二醇以商品名LEXOL PG-865/855TM購自Inolex，1，2-PROPYLENEGLYCOL USP購自BASF；山梨醇以商品名LIPONICTM系列購自Lipo，SORBOTM、ALEXTM、A-625TM和A-641TM購自ICI，和UNISWEET 70TM、UNISWEET CONCTM購自UPI；雙丙甘醇以相同的商品名購自BASF；商品名DIGLYCEROLTM的雙甘油購自Solvay GmbH；木糖醇以相同的商品名購自Kyowa and Eizai；麥芽糖醇以商品名MALBIT購自Hayashibara，軟骨素硫酸鈉以相同的商品名購自Freeman and Bioiberica，和商品名ATOMERGICSODIUM CHONDROITIN SULFATE購自Atomergic Chemetals；透明質酸鈉以商品名ACTIMOIST購自Active Organics，AVLAN SODIUMHYALURONATE系列購自Intergen，HYALURONIC ACID Na購自IchimaruPharcos；腺苷磷酸鈉以相同的商品名購自Asahikasei，Kyowa，和DaiichiSeiyaku；乳酸鈉以相同的商品名購自Merck、Wako和Showa Kako，環糊精以商品名CAVITRON購自American Maize，RHODOCAP系列購自Rhone-Poulenc，和DEXPEARL購自Tomen；和聚乙二醇以商品名CARBOWAX系列購自Union Carbide。
懸浮劑本發明組合物還可包括懸浮劑，其在組合物的分散形式中濃度可有效懸浮水不溶性物質或用于調節組合物的粘度。這樣的濃度按組合物重量計，為約0.1％至約10％，優選地為約0.3％至約5.0％。
可用于本發明的懸浮劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物。可用于本發明的是乙烯基聚合物如CTFA名為卡波姆的交聯丙烯酸聚合物，纖維素衍生物和改性的纖維素聚合物如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳膠、羥丙基瓜耳膠、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、長豆角膠、瓜耳膠樹脂、刺梧桐樹膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫柏樹籽(榅桲子)、淀粉(水稻、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠(藻類提取物)、微生物聚合物如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭，基于淀粉的聚合物如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉，基于藻酸的聚合物如藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯，丙烯酸酯聚合物如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺和無機水溶性物質如斑脫膨潤土、硅酸鋁鎂、合成鋰皂石、鋰蒙脫石和無水硅酸。
分子量高于約1000的聚亞烷基二醇可用于本發明。可使用具有下式的物質 其中R95選自H、甲基以及它們的混合物。當R95為H時，這些物質為環氧乙烷的聚合物，它們也被稱為聚環氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。當R95為甲基時，這些物質為環氧丙烷的聚合物，它們也被稱為聚環氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。當R95為甲基時，也可理解可以存在所得聚合物的各種位置異構體。在上面的結構中，x3的平均值為約1500至約25,000，優選地為約2500至約20,000，且更優選地為約3500至約15,000，其它有用的聚合物包括聚丙二醇及聚乙二醇-聚丙二醇混合物，或聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物。可用于本發明的聚乙二醇聚合物為PEG-2M，其中R95為H且x3的平均值為約2,000(PEG-2M也稱為Polyox WSR_N-10，該產品購自UnionCarbide，也稱為PEG-2000)；PEG-5M，其中R95為H且x3的平均值為約5000(PEG-5M也稱為Polyox WSR_N-35和Polyox WSR_N-80，這兩種產品均購自Union Carbide，也稱為PEG-5000和聚乙二醇300,000)；PEG-7M，其中R95為H且x3的平均值為約7,000(PEG-7M也稱為Polyox WSR_N-750，可購自Union Carbide)；PEG-9M，其中R95為H且x3的平均值為約9,000(PEG-9M也稱為Polyox WSR_N-3333，可購自Union Carbide)；和PEG-14M，其中R95為H且x3的平均值為14,000(PEG-14M也稱為PolyoxWSR_N-3000，購自Union Carbide)。
本發明非常有用的市售的粘度調節劑包括以商品名Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981全部購自B.F.Goodrich Company的卡波姆；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸酯共聚物，商品名為ACRYSOL 22，購自Rohm和Hass；壬氧基羥乙基纖維素，商品名為AMERCELL POLYMER HM-1500，購自Amerchol；甲基纖維素，商品名為BENECEL、羥乙基纖維素，商品名為NATROSOL、羥丙基纖維素，商品名為KLUCEL、鯨蠟基羥乙基纖維素，商品名為POLYSURF67，均由Hercules提供；環氧乙烷和/或環氧丙烷基聚合物，商品名為CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS，均由Amerchol提供。
其它任選的懸浮劑包括結晶的懸浮劑，其可被分類為酰基衍生物、長鏈胺氧化物以及它們的混合物。這些懸浮劑描述于美國專利4,741,855中，其描述引入本發明以供參考。這些優選的懸浮劑包括優選地具有約16至約22個碳原子的脂肪酸乙二醇酯。更優選的是乙二醇硬脂酸酯，單酯和二硬脂酸酯，但尤其是包含低于約7％的單硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合適的懸浮劑包括脂肪酸的鏈烷醇酰胺、優選地具有約16至約22個碳原子的、更優選地約16至18個碳原子，其優選的實施例包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一異丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它長鏈酰基衍生物包括長鏈脂肪酸的長鏈酯(例如硬脂酸十八烷基酯、十六烷酸鯨蠟基酯等)；長鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如硬脂酰二乙醇胺二硬脂酸酯、硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如甘油二硬脂酸酯、三羥基硬脂精、tribehenin)，其可市購獲得，實施例是Thixin R，購自Rheox，Inc.。除了上面列出的優選的物質外，長鏈酰基衍生物、長鏈羧酸乙二醇酯、長鏈胺氧化物和長鏈羧酸鏈烷醇酰胺可作為懸浮劑使用。
適合作為懸浮劑使用的其它長鏈酰基衍生物包括N，N-二烴基酰氨基苯甲酸和其水溶性鹽(例如Na、K)，尤其是這類的N，N-二(氫化)C.sub.16、C.sub.18和牛油酰氨基苯甲酸類，其可商購自Stepan Company(Northfield，Ill.，USA)。
作為懸浮劑使用的合適的長鏈胺氧化物的實施例包括烷基(C.sub.16-C.sub.22)二甲基胺氧化物，例如硬脂基二甲基胺氧化物。
其它合適的懸浮劑包括具有至少16個碳原子的脂肪烷基部分的伯胺，其實施例包括棕櫚胺或十八胺，和具有兩個分別有至少12個碳原子的脂肪烷基部分的仲胺，其實施例包括二棕櫚基胺或二(氫化牛油基)胺。其它合適的懸浮劑還包括二(氫化牛油基)鄰苯二甲酰胺和交聯的馬來酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
其它任選組分本發明組合物也可包含維生素和氨基酸，如水溶性維生素，如維生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素和它們的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它們的鹽；水不溶性維生素，如維生素A、D、E和它們的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它們的鹽。
本發明的組合物也可包含顏料物質，如無機的、亞硝基的、單偶氮、雙偶氮、類胡蘿卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、氧雜蒽、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛系、硫堇靛青類、二羥基喹啉并吖啶、酞菁、植物性藥材、天然顏料，包括水溶性組分，如具有下列C.I.名稱的染料酸性紅18、26、27、33、51、52、87、88、92、94、95，酸性黃1、3、11、23、36、40、73，食物黃3，食物綠3，食物藍2，食物紅1、6，酸性藍5、9、74，顏料紅57-1、53(Na)，堿性紫10，溶劑紅49，酸性橙7、20、24，酸性綠1、3、5、25，溶劑綠7，酸性紫9、43；水不溶性組分，例如具有下列C.I.名稱的染料顏料紅53(Ba)、49(Na)、49(Ca)、49(Ba)、49(Sr)、57，溶劑紅23、24、43、48、72、73，溶劑橙2、7，顏料紅4、24、48、63(Ca)3、64，還原紅1，還原藍1、6，顏料橙1、5、13，溶劑黃5、6、33，顏料黃1、12，溶劑綠3，溶劑紫13，溶劑藍63，顏料藍15，二氧化鈦、葉綠酸銅配合物、群青、鋁粉、膨潤土、碳酸鈣、硫酸鋇、銀鉍礦、硫酸鈣、碳黑、骨炭、鉻酸、鈷藍、金、氧化鐵、水合氧化鐵、亞鐵氰化鐵、碳酸鎂、磷酸鎂、銀和氧化鋅。
本發明組合物也可包括抗微生物劑，其作為化妝品殺蟲劑和去頭屑劑是有益的，包括水溶性組分如羥甲辛吡酮乙醇胺、水不溶性組分如3，4，4′-三氯碳酰苯胺(三氯生)、三氯二苯脲和吡啶硫酮鋅。
本發明組合物也可包括螯合劑，如2，2′-二吡啶胺；1，10-菲咯啉{鄰菲咯啉}；二-2-吡啶基酮；2，3-雙(2-吡啶基)吡嗪；2，3-雙(2-吡啶基)-5，6-二氫吡嗪；1，1′-羰基二咪唑；2，4-雙(5，6-二苯基-1，2，4-三嗪-3-基)吡啶；2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪；4，4′-二甲基-2，2′-聯吡啶；2，2′-聯喹啉；二-2-吡啶基乙二醛{2，2′-吡啶基}；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；2，2′-聯吡嗪；3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；2，3，5，6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪；2，6-吡啶二羧酸；2，4，5-三羥基嘧啶；苯基2-吡啶基酮肟；3-氨基-5，6-二甲基-1，2，4-三嗪；6-羥基-2-苯基-3(2H)-噠嗪酮；2，4-蝶啶二醇{2，4-二氧四氫蝶啶}；2，2′-聯吡啶；和2，3-二羥基吡啶。
其它實施方案在另一個實施方案中，本發明組合物可以為霜膏、噴劑、乳液、凝膠等形式。優選地，本文化妝品組合物在連續水相中呈一種或多種油相的水包油乳液形式，每種油相以混合形式或均勻形式包括單個油組分或油組分的混合物，但所述不同油相包含不同物質或各種物質的組合。油相成分在本發明的組合物中的總含量按組合物重量計，優選地為約0.1％至約60％，優選地為約1％至約30％，且更優選地為約1％至約10％。
任選成分種類廣泛，例如不吸留的潤濕劑、濕潤劑、膠凝劑、中和劑、香料、著色劑和表面活性劑，其可加入到本文的皮膚組合物中。
在個人護理品中，高度優選包括陽離子有機化合物，例如陽離子表面活性劑。可以優選的組合物包括如本文所描述的一種或多種其它能減少皮炎的成分、或能幫助治療皮膚病的化合物例如甘油三乙酸酯、烷基芐基二甲基銨鹽、含金屬化合物(特別是含鋅化合物)、維生素和可的松、使皮膚柔軟的化合物例如凡士林、甘油、三聚乙二醇、羊毛脂、石蠟和廣泛應用于藥物和化妝品制造的其它聚合物組群。
在除臭劑組合物和/或防汗劑組合物中，高度優選使用香料，優選地與附加的香料壽命增加劑或殘留改善劑相結合，包括二辛基己二酸酯和/或吉法酯。還高度優選三氯生、苯酚磺酸鋅、丙二醇和/或雙丙甘醇。鋁化合物也可使用，例如氯化鋁、水合氯化鋁以及含鋯和/或鋯鋁甘氨酸鹽，或它們的混合物。這些成分可以以任何合適的含量存在，按除臭劑組合物重量計，優選地為0.01％至約10％、優選地為0.05％至5％、或更優選為0.05％至3％或甚至2％或5％。
權利要求
1.治療頭皮屑的組合物，所述組合物包含表面活性劑和重均分子量小于約1000的化合物；其中當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性，如使用如下方法生成的甘油所示a)將270μl 25mMpH值為5.5的MES、90mM的NaCl、8mM的KCl和1mM的CaCl2加入到96孔深孔板的每個孔中；b)將10μl的橄欖油用二甲基亞砜稀釋三倍后加入到每個孔中；c)將15μl待選抑制劑化合物加入到每個孔中；d)將5μl球形馬拉色菌脂肪酶多肽加入到每個孔中；e)蓋上所述96孔板；f)室溫下劇烈搖動所述96孔板一小時；g)一小時后，在離心機上短暫地旋轉所述96孔板，迫使所述液體沉降到所述孔的底部；h)旋轉后，在每個孔中加入50μl 1M的pH值為8.0的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液，提高其pH值；i)從每個孔中移取90μl的所述溶液至標準微量滴定板；j)制備甘油檢測溶液，方法是混合100mM的pH值為7.6的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液、10mM的MgCl2、2mM的4-氨基安替比林、3mM的N-乙基-N-(3-磺基丙基)間甲氧基苯胺、1mM的腺苷5′-三磷酸、20單位/毫升的過氧化物酶、8單位/毫升的甘油-3-磷酸氧化酶和0.5單位/毫升的甘油激酶；k)將90μl的所述甘油檢測溶液加入到所述標準微量滴定板的每個孔中；l)室溫下在實驗室旋轉器上旋轉所述標準微量滴定板15分鐘；m)在540nm處測量所述光密度，作為生成的甘油量的指標；n)用已知的甘油濃度生成一條標準曲線以獲知生成的甘油的絕對量；o)將步驟“m”中生成的甘油的含量與所述標準曲線相比較。
2.權利要求1的組合物，所述組合物還包括去頭屑劑。
3.權利要求1的組合物，其中所述表面活性劑為去污表面活性劑。
4.治療頭皮屑的組合物，所述組合物包含表面活性劑和非聚合化合物；其中當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性，如使用如下方法生成的甘油所示a)將270μl 25mMpH值為5.5的MES、90mM的NaCl、8mM的KCl和1mM的CaCl2加入到96孔深孔板的每個孔中；b)將10μl的橄欖油用二甲基亞砜稀釋三倍后加入到每個孔中；c)將15μl待選抑制劑化合物加入到每個孔中；d)將5μl球形馬拉色菌脂肪酶多肽加入到每個孔中；e)蓋上所述96孔板；f)室溫下劇烈搖動所述96孔板一小時；g)一小時后，在離心機上短暫地旋轉所述96孔板，迫使所述液體沉降到所述孔的底部；h)旋轉后，在每個孔中加入50μl 1M的pH值為8.0的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液，提高其pH值；i)從每個孔中移取90μl的所述溶液至標準微量滴定板；j)制備甘油檢測溶液，方法是混合100mM的pH值為7.6的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液、10mM的MgCl2、2mM的4-氨基安替比林、3mM的N-乙基-N-(3-磺基丙基)間甲氧基苯胺、1mM的腺苷5′-三磷酸、20單位/毫升的過氧化物酶、8單位/毫升的甘油-3-磷酸氧化酶和0.5單位/毫升的甘油激酶；k)將90μl的所述甘油檢測溶液加入到所述標準微量滴定板的每個孔中；l)室溫下在實驗室旋轉器上旋轉所述標準微量滴定板15分鐘；m)在540nm處測量所述光密度，作為生成的甘油量的指標；n)用已知的甘油濃度生成一條標準曲線以獲知生成的甘油的絕對量；o)將步驟“m”中生成的甘油的含量與所述標準曲線相比較。
5.權利要求5的組合物，所述組合物還包括去頭屑劑。
6.權利要求5的組合物，其中所述表面活性劑為去污表面活性劑。
7.抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性的方法，所述方法包括涂敷重均分子量小于約1000的化合物到皮膚上；其中當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性，如使用如下方法生成的甘油所示a)將270μl 25mMpH值為5.5的MES、90mM的NaCl、8mM的KCl和1mM的CaCl2加入到96孔深孔板的每個孔中；b)將10μl的橄欖油用二甲基亞砜稀釋三倍后加入到每個孔中；c)將15μl待選抑制劑化合物加入到每個孔中；d)將5μl球形馬拉色菌脂肪酶多肽加入到每個孔中；e)蓋上所述96孔板；f)室溫下劇烈搖動所述96孔板一小時；g)一小時后，在離心機上短暫地旋轉所述96孔板，迫使所述液體沉降到所述孔的底部；h)旋轉后，在每個孔中加入50μl 1M的pH值為8.0的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液，提高其pH值；i)從每個孔中移取90μl的所述溶液至標準微量滴定板；j)制備甘油檢測溶液，方法是混合100mM的pH值為7.6的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液、10mM的MgCl2、2mM的4-氨基安替比林、3mM的N-乙基-N-(3-磺基丙基)間甲氧基苯胺、1mM的腺苷5′-三磷酸、20單位/毫升的過氧化物酶、8單位/毫升的甘油-3-磷酸氧化酶和0.5單位/毫升的甘油激酶；k)將90μl的所述甘油檢測溶液加入到所述標準微量滴定板的每個孔中；l)室溫下在實驗室旋轉器上旋轉所述標準微量滴定板15分鐘；m)在540nm處測量所述光密度，作為生成的甘油量的指標；n)用已知的甘油濃度生成一條標準曲線以獲知生成的甘油的絕對量；o)將步驟“m”中生成的甘油的含量與所述標準曲線相比較。
8.抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性的方法，所述方法包括涂敷非聚合化合物到皮膚上；其中當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性，如使用如下方法生成的甘油所示a)將270μl 25mMpH值為5.5的MES、90mM的NaCl、8mM的KCl和1mM的CaCl2加入到96孔深孔板的每個孔中；b)將10μl的橄欖油用二甲基亞砜稀釋三倍后加入到每個孔中；c)將15μl待選抑制劑化合物加入到每個孔中；d)將5μl球形馬拉色菌脂肪酶多肽加入到每個孔中；e)蓋上所述96孔板；f)室溫下劇烈搖動所述96孔板一小時；g)一小時后，在離心機上短暫地旋轉所述96孔板，迫使所述液體沉降到所述孔的底部；h)旋轉后，在每個孔中加入50μl 1M的pH值為8.0的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液，提高其pH值；i)從每個孔中移取90μl的所述溶液至標準微量滴定板；j)制備甘油檢測溶液，方法是混合100mM的pH值為7.6的三羥甲基氨基甲烷-鹽酸溶液、10mM的MgCl2、2mM的4-氨基安替比林、3mM的N-乙基-N-(3-磺基丙基)間甲氧基苯胺、1mM的腺苷5′-三磷酸、20單位/毫升的過氧化物酶、8單位/毫升的甘油-3-磷酸氧化酶和0.5單位/毫升的甘油激酶；k)將90μl的所述甘油檢測溶液加入到所述標準微量滴定板的每個孔中；l)室溫下在實驗室旋轉器上旋轉所述標準微量滴定板15分鐘；m)在540nm處測量所述光密度，作為生成的甘油量的指標；n)用已知的甘油濃度生成一條標準曲線以獲知生成的甘油的絕對量；o)將步驟“m”中生成的甘油的含量與所述標準曲線相比較。
全文摘要
本發明涉及一種治療頭皮屑的組合物，所述組合物包含非聚合化合物和/或重均分子量小于約1000的化合物。當使用濃度為約0.001％或更小時，所述化合物能夠抑制任何球形馬拉色菌脂肪酶至少50％的活性。本發明還涉及用來抑制脂肪酶的活性的這些化合物的使用。
文檔編號A61K8/00GK1625385SQ03802998
公開日2005年6月8日 申請日期2003年2月19日 優先權日2002年2月19日
發明者小約瑟夫·R·卡茨文斯基, 查爾斯·R·德根哈特, 加里·S·加勒特, 查爾斯·W·桑德斯, 戴維·J·艾克霍夫, 西萊斯特·D·蓋爾, 南希·L·里德 申請人:寶潔公司