含有吡菌苯威的殺菌組合物的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種殺菌組合物，尤其是一種含有吡菌苯威的殺菌組合物及其防治農 作物病害的應用，屬于農藥技術領域。
【背景技術】
[0002] 葡萄灰霉病又稱灰腐病，是葡萄的主要病害之一，病原菌為灰葡萄孢菌（Botrytis cinerea)，屬半知菌亞門葡萄孢屬真菌。該病原菌主要危害花序、幼果和將要成熟的果實。 地勢低洼，新梢徒長郁閉，通風透光差，管理粗放，雜草叢生，施肥不足，蟲害嚴重的葡萄園， 葡萄灰霉病發生較重。由于灰霉病會蔓延危害發生，常常會引起大面積植株死亡，導致產量 下降，品質變劣，嚴重制約了葡萄生產的發展。目前主要使用化學藥劑為速克靈、撲海因等。 由于灰霉病菌有異常的遺傳變異潛能而易發生抗藥性突變，長期大量地使用該類化學殺菌 劑可使田間病原菌對這些化學藥劑產生抗藥性，致使化學殺菌劑的用藥量急劇增加，同時 對環境造成了很大程度的污染，也增加了農民的用藥成本。
[0003] 吡菌苯威，英文通用名稱：pyribencarb，芐基氨基甲酸酯結構的新型殺菌劑。通過 破壞病原菌細胞中線粒體的電子傳遞系統，阻礙病原菌孢子萌發及防止孢子發芽后對寄主 的侵染而發揮作用。該殺菌劑對農作物的灰霉病、菌核病等多種病害均有很好的效果。但 是吡菌苯威目前的生產和使用成本均較高，并且長期單獨使用也有很大的抗性風險。
[0004] 將吡菌苯威與其它結構類型的農藥有效成分組合應用，有增效作用的組合物不僅 能夠明顯提高實際防效，降低用藥量和成本，還有助于避免病菌抗性的發生和延緩抗藥性 的產生速度，可以解決目前農藥單劑應用過程中的抗性和成本等問題。

【發明內容】

[0005] 本發明的目的在于提供一種新的抗性風險小、成本低、藥效好、持效期長的殺菌組 合物。
[0006] 發明人通過大量的室內生物測定試驗和田間藥效試驗，意外發現吡菌苯威和嘧菌 酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯中的任意一種以一定比例混配后，對灰霉病等病害有顯著的增效作 用。
[0007] 啼菌酯，英文通用名稱：azoxystrobin，分子式C22H17N3O5，甲氧基丙稀酸酯類高效、 廣譜殺菌劑。幾乎對所有的真菌界（子囊菌亞門、擔子菌亞門、鞭毛菌亞門和半知菌亞門） 病害如灰霉病、白粉病、銹病、穎枯病、網斑病、霜霉病、疫病、稻痕病等均有良好的活性。作 用機理為抑制病菌線粒體呼吸，破壞病菌的能量合成。具保護、治療和鏟除三重功效。
[0008] R比唑醚菌酯，英文通用名稱：pyraclostrobin，分子式C19H18ClN3O4，甲氧基丙稀酸 酯類高效、廣譜殺菌劑。具有保護、治療、葉片滲透傳導作用。為線粒體呼吸抑制劑，對葡萄 灰霉病、白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、葉斑病等均有很好效果。
[0009] 聘菌酯，英文通用名稱：trifloxystrobin，分子式C2qH19F3N2O4，甲氧基丙稀酸酯類 高效、廣譜殺菌劑。具有保護、治療、鏟除、滲透和內吸活性，耐雨水沖刷、持效期長等特性。 除對白粉病、葉斑病有特效外，對灰霉病、銹病、霜霉病、立枯病、蘋果黑星病、油菜菌核病均 具有良好的活性。
[0010] 發明人在上述發現的基礎上，經過對組合物進行聯合作用的定量分析，形成了本 發明的技術方案，即：一種殺菌組合物，有效成分為A和B，A為吡菌苯威，B為嘧菌酯、吡 唑醚菌酯、肟菌酯中的任意一種，A與B的質量比為100 : 1~1 : 100,優選質量比為 30 : 1~1 : 30。組合物中有效成分的總質量百分含量為5%~80%。
[0011] 本發明組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的任意一種劑型，較好的劑 型有懸浮劑、可濕性粉劑或水分散粒劑。這些制劑可由通用的方法制備，例如，將活性物質 與液體溶劑和/或固體載體混合，同時加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、穩定劑、濕潤劑， 還可以加入粘合劑、消泡劑、氧化劑、染料等。
[0012] 對于懸浮劑，可使用的分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽如木質素磺酸鈉鹽、烷 基萘磺酸鹽中的一種或多種；乳化劑如農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、 二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物、農乳2201#、斯盤_60#(通用名山梨醇酐單硬脂酸脂）、農乳 1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE4894(2500)中的 一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物磷酸鹽、茶枯粉、烷基酚聚氧乙烯基 醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中的一種或 多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土中的一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸 鈉中的一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機 鹽類如氯化鈉中的一種或多種。
[0013] 對于水分散粒劑，可使用的分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、NN04、烷基萘磺酸 鹽中的一種或多種；潤濕劑如壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘 磺酸鹽中的一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結劑如硅 藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基（乙基）纖維素中的一種或多種；填料如硅藻土、碳酸氫鈣、高 嶺土、白炭黑、滑石粉、陶土中的一種或多種。
[0014] 對于可濕性粉劑，可使用的分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一 種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中的一種或多種；填料如硫酸銨、 尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多 種。
[0015] 本發明組合物可以呈成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合；組合物的 成分也可以以單劑制劑提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合。本發明的濃縮物通常與 水混合得到所需要活性物質的濃度。
[0016] 本發明的組合物可用于防治由半知菌亞門葡萄孢屬真菌引起的重要病害，尤其適 合于防治灰霉病。本發明的組合物施用場所為農田、果園等。
[0017] 本發明的組合物也可以與其它具有除草、殺蟲或殺菌性能的化合物特別是保護性 殺菌劑混合使用，也可以與殺線蟲劑、防護劑、生長調節劑、植物營養素或土壤調節劑混合 使用。
[0018] 本發明還包括一種現場殺滅真菌的方法，在作物和/或果實感病之前或之后，向 作物和/或果實及其生長或儲存的場所施用本發明的組合物。可以按普通的方法施用，如 澆注、噴射、噴霧、撒粉、散布。本發明的施用量隨天氣條件或作物狀態變化。保護作用的持 續時間通常與組合物中單個化合物的含量有關，與外界因素相關，例如氣候，但通過使用適 當的劑型可以減緩氣候的影響。
[0019] 本發明組合物具備以下優點：一是組合物增效作用明顯，藥效大幅提高；二是組 合物藥效提高，田間用量下降，降低了生產和使用成本，減少農藥殘留和環境污染；三是組 合物由不同作用機制的有效成分組成，作用位點增加，有利于克服和延緩病菌抗藥性的產 生。
【具體實施方式】
[0020] 不同的農藥有效成分混合后，通常表現出三種作用類型：相加作用、增效作用和拮 抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配 方，由于明顯提高了實際防治效果，降低了農藥的使用量，從而大大地延緩了病菌抗藥性的 產生速度，是科學防治病害的重要手段。
[0021] 發明人進行了大量的室內生物測定試驗和田間藥效試驗，發現吡菌苯威與嘧菌 酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯中任意一種組合對灰霉病菌等具有顯著的協同增效作用，而不僅僅 是兩種藥劑的簡單相加（詳見生物測定實施例）。
[0022] 生物測定實施例：吡菌苯威與嘧菌酯、吡唑醚菌酯、肟菌酯復配對葡萄灰霉病菌 (Botrytiscinerea)的室內毒力測定試驗
[0023] 試驗采用菌絲生長速率法。取5ml配好的實驗藥液加入到裝有45ml熱培養基（黑 麥培養基，45-50°C)的錐形瓶中，搖勻后，迅速倒入直徑90mm玻璃培養皿，每個培養皿倒入 帶藥培養基12ml，每個處理