一種含螺環菌胺和氰烯菌酯的殺菌組合物及其應用
【專利摘要】本發明公開了一種含螺環菌胺和氰烯菌酯的殺菌組合物及其應用。該殺菌組合物以螺環菌胺和氰烯菌酯為主要有效成分，其中螺環菌胺與氰烯菌酯的質量比為1～90：1～90。該殺菌組合物可應用于防治禾谷類、果樹、蔬菜病害，具有較高的協同增效作用，克服和延緩了病菌的抗藥性，殺菌速度快、持效期長、降低了應用成本，防治效果明顯優于其單劑使用。本發明可以用于防治農作物上的真菌性病害，尤其可以用于防治白粉病、銹病、蘋果和梨黑星病，黃瓜、葡萄、草莓和番茄灰霉病等真菌病害，效果好于單劑使用。
【專利說明】
一種含螺環菌胺和氰烯菌酯的殺菌組合物及其應用
技術領域：
[0001] 本發明涉及一種殺菌組合物及其用途，尤其是一種以螺環菌胺和氰烯菌酯為主要 活性成分的殺菌組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 螺環菌胺（Spiroxamine)，化學式:C18H35N02,化學名稱:N-乙基-N-丙基-8-叔丁 基 _1，4_二氧雜ife累「4.51癸焼_2_甲胺。結構式：
[0003]
[0004]螺環菌胺為取代胺類殺菌劑，留醇生物合成抑制劑，主要抑制病菌C-14脫氧甲基 化酶的合成。防治對象為小麥白粉病和各種銹病，大麥云紋病和條紋病。螺環菌胺是一種新 型、內吸性的葉面殺菌劑，對白粉病有特效。作用速度快且持效期長，兼具保護和治療作用。
[0005] 氰烯菌酯(Mepaniprim)，分子式:C14H13N 3，化學名稱:N-(4-甲基-6-丙-炔基嘧啶-2_基)苯胺。結構式：
[0006]
[0007] 氰烯菌酯為嘧啶胺類新型殺菌劑，作用機理是抑制病原菌所產生的細胞壁分解酵 素向菌體外分泌，同時抑制菌體對氨基酸和葡萄糖等營養源的吸收，從而阻礙病原菌侵害 植物。
[0008] 目前植物病菌的防治難度越來越大，一方面，隨著種植結構的改變，瓜果、蔬菜等 經濟作物種植面積逐步擴大，病害發生程度、發生數量均有所提高，在防治上難度加大；另 一方面，病原菌的抗性在持續的藥劑選擇壓力下逐年上升，單劑的防治效果大打折扣，植 物病害防治面臨著重大挑戰。

【發明內容】
：
[0009] 本發明的目的是針對上述技術問題提供一種適用范圍廣、成本低、效果好的含螺 環菌胺與氰烯菌酯的植物殺菌組合物。
[0010] 本發明還有一個目的是提供該殺菌組合物在防治植物真菌引起真菌病害上的應 用，尤其是在防治白粉病、銹病、蘋果和梨黑星病，黃瓜、葡萄、草莓和番茄灰霉病等真菌病 害上的用途。
[0011] 本發明的目的是通過以下技術方案實現：
[0012] -種含螺環菌胺和氰烯菌酯的殺菌組合物，該殺菌組合物以螺環菌胺與氰烯菌酯 為主要有效成分，其中螺環菌胺與氰烯菌酯的質量比為1~90:1~90,其中殺菌組合物中有 效成份以增效有效量存在于組合物中。
[0013] 所述的殺菌組合物，其中螺環菌胺與氰烯菌酯的質量比優選為1~70:1~50,進一 步優選為 70:1、50:1、30:1、20:1、10 :1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、1: 50 〇
[0014] 所述的殺菌組合物，其中螺環菌胺與氰烯菌酯的質量比最優選為1:2。
[0015] 在本發明組合物中，螺環菌胺和氰烯菌酯二者占組合物的質量百分含量為2~ 80%。優選 10 ~40%。
[0016] 所述的殺菌組合物，其中以螺環菌胺和氰烯菌酯為主要有效成分與已知的助劑和 賦形劑復配成農藥上允許的任意一種劑型。這些已知的助劑、賦型劑有分散劑、擴散劑、消 泡劑、潤濕劑、崩解劑等，可以采用十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其類似產品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸環 氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐 溫系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸鹽類、羧酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽、亞磷酸鹽、 木質素磺酸鹽、黃原膠、酚甲醛縮合物、銨鹽、季銨鹽型等中的一個或多個組合，賦形劑包括 環己酮、二甲苯、各種溶劑油、水、防凍劑(如丙二醇）、去離子水等。以上助劑、賦形劑及其它 輔料可以單用或并用。
[0017] 所述的殺菌組合物，其劑型是乳油、可濕性粉劑、懸浮劑、水乳劑或水分散顆粒劑。
[0018] 上述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。尤其是在防治禾谷 類、果樹、蔬菜作物病害方面的應用。
[0019] 上述的應用，所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、蘋果和梨黑星病，黃瓜、葡萄、 草莓和番前灰霉病中的至少一種。
[0020] 本發明的有益效果：
[0021] 1、本發明所用的螺環菌胺和氰烯菌酯，作用機理不同，相互混配不會產生低觸，可 協同增效，減少用藥量，降低成本。
[0022] 2、本發明組合物適用范圍增加，適用于防治禾谷類、果樹、蔬菜的抗性真菌病害， 特別是防治白粉病、銹病、蘋果和梨黑星病，黃瓜、葡萄、草莓和番茄灰霉病等均有顯著的效 果。本發明殺菌組合物對子囊菌、擔子菌、半知菌和卵菌綱真菌病害具有很好的防治效果； 并抑制害蟲或真菌對單一制劑(螺環菌胺和氰烯菌酯任一）的抗藥性的產生。本發明殺菌組 合物能產生較高的協同增效作用，并且該混合物的用量比單獨活性化合物的用量大大降 低，即混合物的活性大于單獨組分的活性。
[0023] 與現有技術相比本發明的有益效果：（1)與單劑相比，該組合物對抗性真菌病害如 白粉病、銹病、蘋果和梨黑星病，黃瓜、葡萄、草莓和番茄灰霉病等真菌病害有明顯協同增效 作用，克服和延緩了抗藥性，擴大防治譜，明顯提高了防治效果；（2)減少防治用工、用藥成 本；（3)可替代常規和易產生抗性的農藥；（4)與單劑相比，生產和使用成本降低；（5)抑制真 菌抗藥性的產生，其效果明顯高于其單劑使用。
【具體實施方式】
[0024] 以下結合實施例對本發明作進一步說明，實施例中劑型的制備方法均為常規方 法，本發明所述的" ％ "均為質量百分比。
[0025] 室內生測試驗：
[0026]在室內采用菌絲生長速率法，測定不同藥劑對菌株的EC5q值，采用共毒系數計算方 法，計算出混劑的共毒系數(CTC)，確定混劑的增效性，具體計算方法如下：
[0027]以混劑中某一單劑為標準藥劑(通常選擇EC5q較低者），進行計算：
[0028] 單劑毒力指數=標準藥劑EC5q/某單劑EC5q X 100
[0029]理論毒力指數=A單劑的毒力指數X A單劑在混劑中所占比例+B單劑的毒力指數 X B單劑在混劑中所占比例
[0030]實測毒力指數=標準單劑的EC5Q值/混劑的EC5Q值X 100 [0031]共毒系數=實測毒力指數/理論毒力指數X 100
[0032]共毒系數分級：CTC大于120時混劑具有協同增效性，CTC小于80時為拮抗，CTC在 80-120之間為相加作用。
[0033] 按照有效成分螺環菌胺(A):氰烯菌酯(B)質量配比為:70:1、50:1、30 :1、20:1、10: 1、5:1、2.5:1、1:1、1:2、1 :4、1:6、1:10、1:20、1:30、1:50 進行試驗，測定其對番茄灰霉病菌 (Botrytis cinerea Pers.)的共毒系數。
[0034]表1:螺環菌胺+氰烯菌酯不同配比對番茄灰霉病的室內生測結果
[0036]田間藥效試驗：
[0037]用上述實施例制得的農藥制劑防治番茄灰霉病試驗。
[0038] 1、試驗處理:本試驗藥劑用量根據各個成分的不同分別設三個處理濃度，對照藥 劑分別是農藥單劑25 %螺環菌胺EC和15 %氰烯菌酯SC及空白清水試驗。
[0039] 2、試驗方法每個小區面積為66.7m2,重復3次;施藥前調查及防治后的調查藥效方 法為:在試驗處理區內隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關標準進行病情分級，計算防效。 試驗結果見表2: 「00401 丟9 ffl問讀3會溈里
[0043]通過室內生測和田間藥效結果表明，螺環菌胺與氰烯菌酯組合物具有明顯的協同增 效作用，組合物的防治效果優良，防治效果均好于單劑品種，在農業應用中具有應用價值。
[0044] 兩種活性化合物可以加工成允許的任意一種劑型，下面以具體的實施例說明兩種 有效成分加工成的制劑，但是該兩種活性成分可以加工的制劑不僅限于以下所列。
[0045] 實施例1:15%螺環菌胺·氰烯菌酯可濕性粉劑(1:2)
[0046] 將螺環菌胺5g、氰烯菌酯10g、凈洗劑LS(對甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸鈉)2g、擴散 劑NNO(亞甲基雙萘磺酸鈉)4g、白炭黑5g，高嶺土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效 成分質量百分比為15%螺環菌胺?氰烯菌酯可濕性粉劑。
[0047] 實施例2:15%螺環菌胺·氰烯菌酯可濕性粉劑(1:4)
[0048]將螺環菌胺3g、氰烯菌酯12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為15%螺環菌胺?氰烯菌酯可 濕性粉劑。
[0049] 實施例3:14%螺環菌胺·氰烯菌酯可濕性粉劑(1:6)
[0050] 將螺環菌胺2g、氰烯菌酯12g、十二烷基硫酸鈉3g、擴散劑NNO 4g、白炭黑5g，高嶺 土加至100g混合物進行氣流粉碎，制得有效成分質量百分比為14%螺環菌胺?氰烯菌酯可 濕性粉劑。
[0051] 實施例4:20%螺環菌胺?氰烯菌酯懸浮劑（1:1)
[0052]稱取IOg螺環菌胺、IOg氰烯菌酯，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g， 黃原膠〇.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用 下制成有效成分質量百分比為20%螺環菌胺?氰烯菌酯懸浮劑。
[0053]實施例5:55%螺環菌胺?氰烯菌酯水乳劑(1:10)
[0054]稱取5g螺環菌胺、50g氰烯菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基 酚聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入混合 釜中高速混合，制成有效成分質量百分比為55%螺環菌胺?氰烯菌酯水乳劑。實施例6: 42%螺環菌胺·氰烯菌酯乳油（1:20)
[0055]稱取2g螺環菌胺、40g氰烯菌酯，十二烷基苯磺酸鈣8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百 分比為42%螺環菌胺?氰烯菌酯乳油。
[0056] 實施例7:70%螺環菌胺·氰烯菌酯乳油(2.5:1)
[0057]稱取50g螺環菌胺、20g氰烯菌酯，十二烷基苯磺酸鈣5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、 蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶劑油至100g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混 合，制成有效成分質量百分比為70%螺環菌胺?氰烯菌酯乳油。
[0058]實施例8:18%螺環菌胺?氰烯菌酯水分散顆粒劑(5:1)
[0059]稱取15g螺環菌胺、3g氰烯菌酯，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚 乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土 28g補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效成分 質量百分比為17%螺環菌胺?氰烯菌酯水分散顆粒劑。
[0060] 實施例9:11%螺環菌胺·氰烯菌酯乳油（10:1)
[0061]稱取IOg螺環菌胺、Ig氰烯菌酯，十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百 分比為11%螺環菌胺?氰烯菌酯乳油。
[0062] 實施例10:31.5%螺環菌胺?氰烯菌酯微乳劑(20:1)
[0063]稱取30g螺環菌胺、I. 5g氰烯菌酯、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷 酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制 微乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32%螺環菌胺?氰烯菌酯微 乳劑。
[0064] 實施例11:31%螺環菌胺·氰烯菌酯乳油(30:1)
[0065]稱取30g螺環菌胺、Ig氰烯菌酯，十二烷基苯磺酸鈣4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶 劑油至l〇〇g。將以上原料按常規配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百 分比為31%螺環菌胺?氰烯菌酯乳油。
[0066]實施例12:51%螺環菌胺?氰烯菌酯懸浮劑(50:1)
[0067]稱取50g螺環菌胺、Ig氰烯菌酯，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為51%螺環菌胺?氰烯菌酯懸浮劑。
[0068]實施例13:32%螺環菌胺?氰烯菌酯微乳劑(1:15)
[0069]稱取2g螺環菌胺、30g氰烯菌酯、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為32%螺環菌胺·氰烯菌酯微乳 劑。
[0070]實施例14:6%螺環菌胺?氰烯菌酯水乳劑(1:5)
[0071]稱取Ig螺環菌胺、5g氰烯菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、農乳33#2g、烷基酚 聚氧乙烯醚lg，溶劑油13g，加水至100g。將以上原料按常規配制水乳劑的方法投入混合釜 中高速混合，制成有效成分質量百分比為6%螺環菌胺?氰烯菌酯水乳劑。
[0072]實施例15:62%螺環菌胺?氰烯菌酯微乳劑（1:30)
[0073]稱取2g螺環菌胺、60g氰烯菌酯、十二烷基苯磺酸鈣6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸 酯3g、農乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚lg，異丙醇10g，加水至100g。將以上原料按常規配制微 乳劑的方法投入混合釜中混合，制成有效成分質量百分比為62%螺環菌胺·氰烯菌酯微乳 劑。
[0074] 實施例16:51%螺環菌胺?氰烯菌酯懸浮劑(1:50)
[0075]稱取Ig螺環菌胺、50g氰烯菌酯，木質素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸鹽4g，黃 原膠0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸鎂鋁0.5g，用水補足至100g，在砂磨機的作用下 制成有效成分質量百分比為51%螺環菌胺?氰烯菌酯懸浮劑。
[0076]實施例17:7%螺環菌胺?氰烯菌酯水分散顆粒劑(1:2.5)
[0077]稱取2g螺環菌胺、5g氰烯菌酯，木質磺酸鈉8g、十二烷基硫酸鈉2g、硫酸銨5g，聚乙 烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土補足至100g，將以上原料按水分散顆粒劑方法制成有效 成分質量百分比為7%螺環菌胺?氰烯菌酯水分散顆粒劑。
【主權項】
1. 一種含螺環菌胺和氰烯菌酯的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物以螺環菌胺和 氰烯菌酯為主要有效成分，其中螺環菌胺與氰烯菌酯的質量比為1~90:1~90。2. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述螺環菌胺與氰烯菌酯的質量比 為1~70:1~50。3. 根據權利要求2所述的殺菌組合物，其特征在于所述螺環菌胺與氰烯菌酯的質量比 為 1:2〇4. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于所述的螺環菌胺和氰烯菌酯二者占 組合物的質量百分含量為2-80%。5. 根據權利要求4所述的殺菌組合物，其特征在于所述的螺環菌胺和氰烯菌酯二者占 組合物的質量百分含量為10-40%。6. 根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于以螺環菌胺和氰烯菌酯為主要有效 成分和農藥助劑配制成農藥上允許的任意一種劑型。7. 根據權利要求6所述的殺菌組合物，其特征在于所述的劑型是乳油、懸浮劑、水乳劑、 可濕性粉劑或水分散顆粒劑。8. 權利要求1所述的殺菌組合物在制備防治植物真菌病害藥物上的應用。9. 根據權利要求8所述的應用，其特征在于所述的植物真菌病害為白粉病、銹病、蘋果 和梨黑星病，黃瓜、葡萄、草莓和番茄灰霉病中的至少一種。
【文檔編號】A01P3/00GK105941410SQ201610341465
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月20日
【發明人】郭崇友, 高瑞花, 萬維肖, 白杰, 邢剛
【申請人】南京華洲藥業有限公司