阻燃性雙軸取向聚酯膜、由其形成的阻燃性聚酯膜層合體和柔性電路基板的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及具有阻燃性的雙軸取向聚醋膜、由其形成的阻燃性聚醋膜層合體和柔 性電路基板，更具體地說，設及阻燃性優異、同時制膜性降低和機械特性降低得到抑制的阻 燃性雙軸取向聚醋膜，由其形成的阻燃性聚醋膜層合體和柔性電路基板。
【背景技術】
[0002] 隨著便攜電話等電子設備的技術進步，柔性印刷電路下可簡稱為FPC)基板的 需求急速發展。近年來，隨著制造物責任法的實施，為了確保對火災的安全性，人們要求FPC 所使用的樹脂的阻燃化。
[0003] 雖然W往所使用的有機面素化合物、含面素有機憐化合物等面素類阻燃劑的阻燃 效果高，但是在成型?加工時面素游離，生成腐蝕性的面化氨氣體，被指出腐蝕成型?加工 機器的可能性，W及使作業環境惡化的可能性。還被指出運些面素類阻燃劑在火災等燃燒 時產生面化氨等氣體的可能性。因此，近年來人們希望使用不含有面素的阻燃劑W代替面 素類阻燃劑。
[0004] 使用聚醋膜、特別是聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞二甲酸乙二醇醋的雙軸拉伸膜 具有優異的機械性質、耐熱性、耐化學藥品性，因此作為磁帶、照相軟片、包裝用膜、電子部 件用膜、電絕緣膜、金屬層合用膜和保護用膜等的原材料廣泛應用。
[0005] 作為聚醋樹脂的阻燃化方法之一，人們探討了將憐化合物與聚醋共聚的方法。例 如日本特開2007-9111號公報(專利文獻1)中公開:通過在簇基次麟酸成分中使用特定的簇 基次麟酸成分，即使不與其它憐化合物并用，也可少量對聚2,6-糞二甲酸乙二醇醋賦 予高阻燃性。但是，如專利文獻1那樣含有簇基次麟酸化合物的聚2,6-糞二甲酸乙二醇醋膜 雖然在膜狀態下表現高阻燃性，但是對于加工成柔性印刷電路等用途后的阻燃性，則膜的 阻燃性可能無法再現。
[0006] 作為其它憐類阻燃劑，例如在日本特開號公報(專利文獻2)、日本特 開2010-89334號公報(專利文獻3)中提出：將含有次麟酸金屬鹽等無機金屬的憐酸類衍生 物的阻燃層與聚醋膜層合而成的層合膜。但是所提出的層合膜是鑒于多孔基材膜的膜內部 的孔桐結構導致燃燒性高，而在基材膜上設置使用阻燃劑和固化劑的阻燃層的技術。另外 日本特開號公報(專利文獻4)中記載了配合有無機金屬的憐酸類衍生物的組 合物和阻燃被覆電線，但運是使熱塑性彈性體樹脂阻燃化的技術，熱塑性彈性體樹脂是伸 長率高的樹脂，因此不太會發生隨著阻燃劑的添加而物性降低的問題。另外國際公開第 2012/090732號小冊子（專利文獻5)中提出了含有次麟酸鹽(phosphinate)或雙次麟酸鹽 (di地OS地inate)的阻燃性聚醋膜，并提出了將聚對苯二甲酸亞烷基醋或聚糞二甲酸亞燒 基醋運樣的聚醋膜本身用憐類阻燃劑進行阻燃化，并且運些阻燃劑導致的耐水解性降低得 到抑制的阻燃性雙軸取向聚醋膜。
[0007] 專利文獻1:日本特開2007-9111號公報 專利文獻2:日本特開號公報 專利文獻3:日本特開2010-89334號公報 專利文獻4:日本特開號公報 專利文獻5:國際公開第2012/090732號小冊子。

【發明內容】

[000引發明所要解決的課題 本發明人在推進使用次麟酸鹽或雙次麟酸鹽作為阻燃劑的聚醋膜的研究的過程中發 現，在將運些阻燃劑添加到聚醋膜時，容易伴有制膜性降低W及所得膜的機械強度容易降 低的新課題。
[0009] 目P，本發明的目的在于消除所述課題，提供:將聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞二甲 酸乙二醇醋運樣的聚醋膜本身用憐類阻燃劑阻燃化、運些阻燃劑導致的耐水解性降低得到 抑制、并且阻燃劑導致的制膜性降低和機械特性降低也得到抑制的阻燃性雙軸取向聚醋 膜，W及由其形成的阻燃性聚醋膜層合體和柔性電路基板。
[0010] 解決課題的方案 本發明人為解決前述課題進行了深入的研究，結果發現:次麟酸鹽或雙次麟酸鹽不與 聚醋相容，在膜中W如顆粒等那樣的雜質形式存在，并且粗大顆粒的存在比例高，因此由于 運些因素引起制膜性降低和機械特性降低，還發現:通過在控制粒徑的同時控制阻燃劑的 粗大顆粒的頻率，制膜性和機械強度提高，從而完成了本發明。
[0011] 目P，本發明的目的通過阻燃性雙軸取向聚醋膜(項目1)實現，所述雙軸取向聚醋膜 W聚醋膜重量為基準，含有70重量％^上99.5重量％^下的聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞二 甲酸乙二醇醋、W及0.5重量％^上30重量％^下的下式（1)或下式(2)所示的平均粒徑0.5- 3.Ομπι的阻燃劑顆粒，且該聚醋膜中所含的最大長度lOymW上的粗大顆粒的個數為10個/V W下，
[化1]
(式中，Ri、R2為氨、碳原子數1-6的烷基和/或芳基，Μ表示金屬，m表示Μ的價數）
[化2]
(式中，R3、R4為氨、碳原子數1-6的烷基和/或芳基，R5為碳原子數1-6的亞烷基或碳原子 數6-10的亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，Μ表示金屬，η表示Μ的價數）。
[0012] 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜也優選包含W下方案。
[0013] (項目2)項目1所述的阻燃性雙軸取向聚醋膜，其中，所述聚醋膜的機械強度為 150MPaW上。
[0014] (項目3)項目1或2所述的阻燃性雙軸取向聚醋膜，其中，在12rC、2個氣壓的飽和 水蒸汽中處理10小時后，所述聚醋膜的拉伸強度保持率為80%W上。
[0015] (項目4)項目1-3中任一項所述的阻燃性雙軸取向聚醋膜，其中，所述聚醋膜的表 面粗糖度Ra為0. Ιμπι W上且低于0.5WI1。
[0016] 本發明也包含W下方案的發明。
[0017] (項目5)阻燃性聚醋膜層合體，該層合體是項目1-4中任一項所述的阻燃性雙軸取 向聚醋膜與金屬層層合而成。
[0018] (項目6)項目5所述的阻燃性聚醋膜層合體，該層合體用于柔性印刷電路基板用。
[0019] (項目7)柔性電路基板，該柔性電路基板使用項目5或6所述的阻燃性聚醋膜層合 體。
[0020] 發明效果 根據本發明，本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜的制膜性優異，不會使聚對苯二甲酸乙 二醇醋或聚糞二甲酸乙二醇醋運樣的聚醋所具有的機械特性、耐水解性降低，具備高阻燃 性，因此可適宜地用于例如柔性印刷電路基板、扁平電纜、太陽能電池用背板等。
【具體實施方式】
[0021] W下詳細說明本發明。
[0022] <阻燃性雙軸取向聚醋膜〉 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜中，W聚醋膜重量為基準，W70重量％^上99.5重量％ W下的范圍含有聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞二甲酸乙二醇醋作為聚合物成分，還W0.5 重量％^上30重量％W下的范圍含有下式(1)或下式(2)所示的平均粒徑0.5-3.Own的阻燃劑 顆粒，且該聚醋膜中所含的最大長度lOymW上的粗大顆粒的個數為10個/m2W下，
[化3]
(式中，Ri、R2為氨、碳原子數1-6的烷基和/或芳基，Μ表示金屬，m表示Μ的價數），
[化4]
(式中，R3、R4為氨、碳原子數1-6的烷基和/或芳基，R5為碳原子數1-6的亞烷基或碳原子 數6-10的亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，Μ表示金屬，η表示Μ的價數）。
[0023] (聚醋） 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜使用聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞二甲酸乙二醇醋 作為聚合物成分。該聚合物成分的含量是W聚醋膜重量為基準，為70重量％^上99.5重量％ W下的范圍。運些聚合物成分的含量的下限值優選為75重量％，更優選為78重量％，進一步優 選為80重量％，特別優選為85重量％。
[0024] 運些聚合物成分的含量的上限值，由于與后述的阻燃成分的含量的關系，優選為 99重量％，更優選96重量％，進一步優選92重量％，特別優選90重量％。
[0025] 運些聚合物成分的含量若低于下限值，則膜的機械強度降低。另一方面，運些聚合 物成分的含量若超過上限值，則阻燃成分的含量相對少，無法表現充分的阻燃性。
[0026] 本發明的聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞二甲酸乙二醇醋在不損害本發明的目的 的范圍內可W是具有主成分W外的成分下可稱為共聚成分）的共聚物，W運些聚醋的全 部重復單元的摩爾數為基準，可優選在低于25摩爾％的范圍內使用共聚成分，更優選為20摩 爾％^下，進一步優選15摩爾％ W下。
[0027] 所述共聚成分例如可例舉:草酸、己二酸、鄰苯二甲酸、癸二酸、十二燒二甲酸、間 苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環己燒二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、苯基巧滿二甲酸、2,6-糞 二甲酸、2,7-糞二甲酸、糞滿二甲酸、糞燒二甲酸、二苯基酸二甲酸等二簇酸，對徑基苯甲 酸、對徑乙氧基苯甲酸等徑基簇酸，或乙二醇、Ξ亞甲基二醇、四亞甲基二醇、六亞甲