熱塑性樹脂片材及其容器的制造方法
【技術領域】
[0001 ]本發明涉及一種熱塑性樹脂片材及其容器。
【背景技術】
[0002] 聚苯乙烯系片材廣泛用于食品容器、飲料容器、工業用容器(包括各種托盤)及泡 罩包裝(blister pack)等各種包裝材料用途。其中，油性點心食品及乳制品之類的食品容 器需要水蒸氣阻隔性。專利文獻1~4記載了以苯乙烯系樹脂層作為兩外層、在其內部借助 粘合層設置聚丙烯等烯烴系樹脂層而賦予水蒸氣阻隔性、抑制因內容物吸濕等造成的質量 降低的多層樹脂片材，以及為了賦予風味保存性而在內層具有聚酯樹脂層的多層樹脂片 材。
[0003] 在先技術文獻 [0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1:日本特開號公報 [0006] 專利文獻2:日本特開號公報 [0007] 專利文獻3:日本特開平11-138705號公報 [0008] 專利文獻4:日本特開平11-58632號公報
[0009] 前述多層樹脂片材為了使苯乙烯系樹脂層與水蒸氣阻隔層層疊，而必須在它們之 間設置粘合層。但是，總體來說，由于粘合層的原料昂貴，為了實現優異的通用性，希望不設 置粘合層即可實現良好的水蒸氣阻隔性及與苯乙烯系樹脂層的層間密合性。另一方面，作 為水蒸氣阻隔層中使用的樹脂通用性高的樹脂之一，可列舉出聚烯烴系樹脂。但是，因聚烯 烴系樹脂具有高韌性，因此含有聚烯烴系樹脂的多層片材難以適用于連杯容器(portion container)等需要在切口導入部容易斷裂的性能（以下簡稱為切口斷裂性能）的食品容器。
[0010] 為了解決此問題，有如下手段:通過將聚烯烴系樹脂層配置成偏向片材的切口形 成面側的苯乙烯樹脂層附近，并在切入切口的同時將層完全切斷，由此確保切口斷裂性能。 但是，切入切口的方式各式各樣，有切口以直線狀切入的形式及切口以虛線狀切入的形式 (該形式表示同時存在有由切口形成的切入的部分與沒有切入的部分的形式)等。當切口以 虛線狀切入時，由于存在烯烴系樹脂層未被完全切斷的區域，所以以前述手法，難以發揮良 好的切口斷裂性。針對此問題，有適度脆化烯烴系樹脂層的方法，但到目前為止，兼具切口 斷裂性能、層間密合性、實用強度、水蒸氣阻隔性是相當困難的。

【發明內容】

[0011] 鑒于前述情形，本發明的目的在于提供一種熱塑性樹脂片材，其在確保良好的成 形加工性、實用強度及與蓋封材料的密封強度的同時，進一步具有良好的水蒸氣阻隔性。另 外，本發明的目的在于提供一種熱塑性樹脂片材，其與借助粘合層配置水蒸氣阻隔性樹脂 層的現有多層片材相比，可低價制造，并具有可對應于各種切口形式的優異的切口斷裂性 能，并且層間密合性優異。再者，本發明的目的還在于提供一種使用上述熱塑性樹脂片材而 形成的容器為目的。
[0012] 即，本發明人為了解決上述課題，而使用各種樹脂并致力于研究，結果發現若使用 于苯乙烯系樹脂中分散混合有烯烴系樹脂的混合樹脂，使苯乙烯系樹脂所含的聚苯乙烯的 質均分子量為270000~370000,則可得到一種熱塑性樹脂片材，其即便不借助不同種類的 樹脂的粘合層也能夠實現充分的層間粘合性，而且水蒸氣阻隔性也優異，并實現可對應于 各種切口形式的優異的切口斷裂性能，從而完成本發明。
[0013] 因此，根據本發明，提供一種熱塑性樹脂片材，其包含含有苯乙烯系樹脂與烯烴系 樹脂作為樹脂成分的混合樹脂層，前述熱塑性樹脂片材中的苯乙烯系樹脂為70~95質 量％，烯烴系樹脂為30~5質量％，前述混合樹脂層的苯乙烯系樹脂含有質均分子量為 270000~370000的聚苯乙烯。
[0014] 上述熱塑性樹脂片材的優選實施方案中，所述混合樹脂層的苯乙烯系樹脂除了含 有所述聚苯乙烯以外，還含有耐沖擊性聚苯乙烯與苯乙烯系熱塑性彈性體。另外，優選的實 施方案中，所述混合樹脂層的苯乙烯系樹脂含有10~70質量％的所述聚苯乙烯、5~70質 量％的耐沖擊性聚苯乙烯與1~10質量％的苯乙烯系熱塑性彈性體作為樹脂成分。另外，優 選的實施方案中，苯乙烯系熱塑性彈性體為選自苯乙烯與丁二烯的共聚物的氫化物、苯乙 烯與異戊二烯的共聚物的氫化物、苯乙烯與丁二烯與異戊二烯的共聚物的氫化物以及苯乙 烯-乙烯基異戊二烯共聚物中的至少1種以上。另外，優選的實施方案中，烯烴系樹脂為聚丙 稀。
[0015] 本發明的一個實施方案中，將含苯乙烯系樹脂的苯乙烯樹脂層層疊于所述混合樹 脂層而成。
[0016] 上述的優選實施方案中，苯乙烯樹脂層所含的苯乙烯系樹脂為選自聚苯乙烯、耐 沖擊性聚苯乙烯以及苯乙烯-丁二烯共聚物中的至少1種以上樹脂。
[0017] 本發明的一個實施方案中，在混合樹脂層與苯乙烯樹脂層之間具有中間層，該中 間層進一步包含苯乙烯系樹脂以及烯烴系樹脂，所述苯乙烯系樹脂含有聚苯乙烯、耐沖擊 性聚苯乙烯與苯乙烯系熱塑性彈性體，所述中間層的烯烴系樹脂為3~15質量％。
[0018] 在上述的優選實施方案中，混合樹脂層、中間層與苯乙烯樹脂層的厚度比（混合樹 脂層/中間層/苯乙烯樹脂層)為50~90%/5~25%/5~25%。另外，優選的實施方案中，片 材的厚度為〇. 2mm~3mm。
[0019] 根據本發明的其他方案，提供一種將上述熱塑性樹脂片材成形而成的成形容器。
[0020] 通過使用本發明的熱塑性樹脂片材，不發生層間剝離，可實現良好的成形加工性、 實用強度以及與蓋封材料的密封強度，同時實現兼具良好的水蒸氣阻隔性及可對應于各種 切口形式的優異的切口斷裂性能。另外，由于使用本發明的熱塑性樹脂多層片材的容器也 會實現前述特性，因此可適用于需要水蒸氣阻隔性、切口斷裂性的各種用途。
【具體實施方式】
[0021] 本發明的熱塑性樹脂片材必須包含含有苯乙烯系樹脂與烯烴系樹脂的混合樹脂 層，而根據是否含有其他層、含有其他層時含有何種層，采取各種實施方式。以下，說明熱塑 性樹脂片材的各種實施方式，附帶說明熱塑性樹脂片材的制造及容器，針對一實施方式進 行的特定說明也適用于其他實施方式時，其他實施方式中將省略該說明。
[0022][第一實施方式]
[0023] 本發明第一實施方式的熱塑性樹脂片材為如下所述的熱塑性樹脂片材，其為僅包 含含有苯乙烯系樹脂與烯烴系樹脂作為樹脂成分的混合樹脂層的單層熱塑性樹脂片材，該 熱塑性樹脂片材中的苯乙烯系樹脂為70~95質量％，烯烴系樹脂為30~5質量％，前述混合 樹脂層的苯乙烯系樹脂含有質均分子量為270000~370000的聚苯乙烯。
[0024] 〈混合樹脂層〉
[0025] 混合樹脂層是賦予片材水蒸氣阻隔性的重要層，基本上由苯乙烯系樹脂與烯烴系 樹脂的樹脂混合物形成。混合樹脂層可為單層或多層。
[0026] 作為苯乙烯系樹脂，可列舉聚苯乙烯、聚α-甲基苯乙烯、聚乙烯基萘、聚乙烯基蒽、 耐沖擊性聚苯乙烯、苯乙烯與丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯與甲基丙烯酸酯的共聚物，除此之 外，還可列舉苯乙烯與丁二烯的共聚物或其氫化物、苯乙烯與異戊二烯的共聚物或其氫化 物、苯乙烯與丁二烯與異戊二烯的共聚物或其氫化物以及苯乙烯-乙烯基異戊二烯的共聚 物或其氫化物等苯乙烯系熱塑性彈性體。
[0027]其中，優選為聚苯乙烯、耐沖擊性聚苯乙烯、苯乙烯系熱塑性彈性體。
[0028]作為烯烴系樹脂，可列舉低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、均 聚聚丙烯、無規聚丙烯、聚烯烴以及三元聚合物(三元共聚物）等。使用上無特別限定，但 優選使用水蒸氣阻隔性、成形加工性及剛性等性質均衡優異的均聚聚丙烯。
[0029]本發明的熱塑性樹脂片材的混合樹脂層所使用的苯乙烯系樹脂含有質均分子量 滿足270000~370000范圍的聚苯乙烯。若小于270000，則流動性過高，混合時烯烴系樹脂的 分散?混合性降低使切口斷裂性惡化而不優選。若大于370000,則流動性過低使成形加工 性惡化而不優選。較優選的范圍為280000~350000。
[0030]本發明的熱塑性樹脂片材中，苯乙烯系樹脂在片材整體中的含量比率優選為70~ 95質量％。苯乙烯系樹脂的含量比率若大于95質量％，則水蒸氣阻隔性惡化，苯乙烯系樹脂 的含量比率若小于70質量％，則切口斷裂性能惡化而不優選。苯乙烯系樹脂的含量比率較 優選的范圍為75~92質量％。
[0031]本發明的熱塑性樹脂片材中，烯烴系樹脂在片材整體中的含量比率優選為5~30 質量％。烯烴系樹脂的含量比率若大于30質量％，則切口斷裂性惡化，烯烴系樹脂的含量比 率若小于5質量％，則水蒸氣阻隔性惡化而不優選。烯烴系樹脂的含量比率的較優選范圍為 8~25質量％。
[0032]作為前述混合樹脂層所使用的苯乙烯系樹脂的使用形態，優選以聚苯乙烯、耐沖 擊性聚苯乙烯與熱塑性彈性體為主要成分，更優選當混合樹脂層中所占的苯乙烯系樹脂為 100質量％時，聚苯乙烯、耐沖擊性聚苯乙烯及苯乙烯系熱塑性彈性體的含量分別同時滿足 10~70質量％、5~70質量％及1~10質量％的范圍。苯乙烯系熱塑性彈性體的含量比率若 小于1質量％，則烯烴系樹脂的分散性降低，將導致切口斷裂性能惡化。若大于10質量％，則 片材過于軟質化，將導致剛性惡化及切口斷裂性能惡化而不優選。
[0033]對于本發明的熱塑性樹脂片材所使用的熱塑性彈性體，出于