液沉在甲醇中，然后用甲醇洗滌沉淀物得到純 化的聚合物，得到PHMS-g-AAL-TMS淡黃色透明液體60g，產率89.6 %。
[0066] 在500mL的圓底燒瓶中，加入250~350份的四氫呋喃和磁子，再加入50份的PHMS-g-AAL-TMS，再滴加2~3滴2mol/L的鹽酸溶液，將此混合溶液在室溫下攪拌5h，通過旋轉蒸 發蒸除脫掉的低分子量的物質和溶劑，得到PHMS-g-AAL3 35份，產率93.6%，結構式如下所 示：
[0067]
[0068] 實施例4
[0069] 將實施例1~3中的產物PHMS-g-AAL溶于THF中，然后和甲苯-2，4-二異氰酸酯（2， 4-TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三苯基甲烷三異氰酸酯（TTI)按下列1~9組中所用原 料及用量進行交叉實驗。
[0070] 將得到的PHMS-g-AAL加入THF進行稀釋，然后再通過噴涂或浸涂的方式來處理基 底，其中處理的基底包括棉布、玻璃、金屬、石塊等基材；
[0071] 表1 1~9組中所用原料及份數
[0072]
[0073] 對上述九組實驗所得的耐磨超雙疏涂層分別進行接觸角測試、滾動角測試、耐摩 擦效果測試、耐污性測試，測試結果如下表2所示：
[0074]表2不同條件下所得的耐磨超雙疏涂層的性能測試結果
[0075]
[0077] 從上表的實施例的結果可以看出，完美的交聯結構可以形成耐磨超雙疏涂層。多 羥基聚硅氧烷和多官能度的異氰酸酯可以通過改變聚甲基氫硅氧烷中活性氫的含量和異 氰酸酯的結構，從而來調控超雙疏涂層的交聯結構，得到耐磨性能優良的超雙疏涂層。從上 述制備的超雙疏涂層可以看出，超雙疏涂層的靜態接觸角均大于150度，滾動角小于10度， 經過摩檫實驗后，靜態接觸角略微降低，滾動角均小于15度。
[0078] 上述實施例為本發明較佳的實施方式，但本發明的實施方式并不受上述實施例的 限制，其他的任何未背離本發明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化， 均應為等效的置換方式，都包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種多徑基聚硅氧烷，其特征在于具有如下式(I)所示的結構：其中A、B、C均為氨、甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、甲 苯基、二甲苯基、苯甲基或苯乙基中的一種;n為1~20的整數，m為O~1的整數;R為甲基、乙 基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、苯甲基或苯乙 基中的至少一種;X為1~100的整數，y為1~100的整數。2. -種根據權利要求1所述的多徑基聚硅氧烷的制備方法，其特征在于W末端帶有雙 鍵的締醇和聚甲基氨硅氧烷為原料制備得到，具體包括W下步驟： (1) 將末端帶有雙鍵的締醇溶解在溶劑中，加入堿形成混合溶液，然后再加入帶有保護 基團的X，反應，將所得反應物離屯、，洗涂，得末端帶有保護基團的雙鍵單體，反應式如下； (2) 將步驟（1)中得到的末端帶有保護基團的雙鍵單體與聚甲基氨硅氧烷加入到溶劑 中，在催化劑的作用下發生接枝反應，將所得反應產物純化，然后將純化后的反應產物加入 到溶劑中，在酸或堿存在條件下發生水解反應，得多徑基聚硅氧烷。3. 根據權利要求2所述的多徑基聚硅氧烷的制備方法，其特征在于： 步驟（1)所述的帶有保護基團的X為=甲基氯硅烷、叔下基二甲基氯硅烷、叔下基二苯 基氯硅烷、二異丙基氯硅烷、二苯基氯硅烷、二乙基氯硅烷、二甲基漠硅烷、叔了基^甲基漠 硅烷、叔了基^苯基漠硅烷、二異丙基漠硅烷、二苯基漠硅烷、二乙基漠硅烷、二甲基艦娃 燒、叔下基二甲基艦硅烷、叔下基二苯基艦硅烷、=異丙基艦硅烷、=苯基艦硅烷、=乙基艦 硅烷、氯化節、漠化節、艦化節、對甲氧基氯化節、對甲氧基漠化節和對甲氧基艦化節中的至 少一種. 步驟（1)所述的堿為S乙胺、1,5-二氮二環[4.3.0]壬-5-締、1,8-二氮雜二環[5.4.0] 十一碳-7-締、憐化氨、=下基麟、二甲基苯基麟、=苯基麟、甲基二苯基麟、己胺、二丙胺、N, N-二異丙基乙胺、二甲基氨基化晚、憐酸叔下基苯二苯醋、咪挫、氨氧化鋼、氨氧化鐘、碳酸 氨鋼和碳酸氨鐘中的至少一種； 步驟(1)所述的混合溶液的溫度為-5~5°C; 步驟（1)所述的加入帶有保護基團的X是指W滴加的方式滴加到混合溶液中，滴加速度 為ImL/min; 步驟（1)所述的反應是指在室溫下反應10~24h; 步驟（1)所述的溶劑為環己酬、四氨巧喃、丙酬、下酬、甲苯、二氯甲燒、=氯甲燒、乙酸、 石油酸、甲醇、乙醇、乙臘和N，N-二甲基甲酯胺中的至少一種。4. 根據權利要求2所述的多徑基聚硅氧烷的制備方法，其特征在于： 步驟(2)所述的催化劑為銷金催化劑； 步驟（2)所述的溶劑均分別為環己酬、四氨巧喃、丙酬、下酬、甲苯、二氯甲燒、=氯甲 燒、乙酸、石油酸、甲醇、乙醇、乙臘、N，N-二甲基甲酯胺(DMF)中的至少一種； 步驟(2)所述的接枝反應的反應溫度為90~150°C，反應時間為12~24h; 步驟（2)所述的堿為芐基=乙基氯化錠、四下基氣化錠、四下基漠化錠、氯化錠、硫酸 錠、硫酸氨錠、硝酸錠、碳酸錠、碳酸氨錠、氣化錠、艦化錠、漠化錠、氨氧化鋼、氨氧化鐘、碳 酸氨鋼和碳酸氨鐘中的至少一種;步驟(2)所述的酸為2mol/L的鹽酸； 步驟(2)所述的水解反應是指在20~50°C反應12~24h。5. 根據權利要求2所述的多徑基聚硅氧烷的制備方法，其特征在于： 步驟(2)所述的催化劑為氯銷酸/異丙醇溶液、銷-二乙締基四甲基硅氧烷絡合物、銷-四甲基四乙締基硅氧烷絡合物、氯金酸中的至少一種。6. -種根據權利要求1所述的多徑基聚硅氧烷構筑得到的耐磨超疏水涂層，其特征在 于主要由W下方法制備得到： 將多徑基聚硅氧烷溶解在溶劑中，加入多官能度的異氯酸醋，在20~100°C反應1~ lOh，然后將基材浸泡在上述反應液中，或將反應液噴涂在基材表面，烘干處理，得無氣多徑 基硅氧烷聚氨醋的耐磨超疏水涂層。7. 根據權利要求6所述的耐磨超疏水涂層，其特征在于： 所述的多官能度的異氯酸醋為甲苯-2,4-二異氯酸醋、二苯基甲燒二異氯酸醋、異佛爾 酬二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、對苯二異氯酸醋、=甲基己二異氯酸醋、4,4'-二異氯 酸基-3,3'-二甲基聯苯、亞乙基二異氯酸醋、反式環己燒二異氯酸醋、對苯亞基二異氯酸 醋、糞基二異氯酸醋、四甲基亞二甲苯基二異氯酸醋、S苯基甲燒S異氯酸醋中的至少一 種； 所述的溶劑為環己酬、四氨巧喃、丙酬、下酬、甲苯、二氯甲燒、=氯甲燒、乙酸、石油酸、 甲醇、乙醇、乙臘、N，N-二甲基甲酯胺中的至少一種。8. 根據權利要求6所述的耐磨超疏水涂層，其特征在于： 所述的耐磨超疏水涂層中，所用的多徑基聚甲基硅氧烷中徑基與二異氯酸醋中的異氯 酸醋的摩爾比為1:(1~5)。9. 根據權利要求6所述的耐磨超疏水涂層，其特征在于： 所述的基材為純棉布，無紡布，化學纖維布，紙張，水泥砂漿固化物，石材，玻璃，陶瓷或 塑料板材； 所述的烘干處理是指在100~200 °C處理10~30h。10. 根據權利要求6~9任一項所述的耐磨超疏水涂層在制備防水防腐涂料、鋼材表面 處理、制備汽車擋風玻璃的疏水疏油涂層、制備外墻自清潔涂料、制備雕塑的自清潔涂料、 軍工設備的外層防護、輸油管道外層的防水防腐、制備疏油管道內層的無阻力涂層和制備 疏水疏油型的紡織物中的應用。
【專利摘要】本發明屬于超雙疏材料領域，公開了一種多羥基聚硅氧烷及耐磨超疏水涂層及制備方法。該多羥基聚硅氧烷的結構式如下式所示：本發明通過保護和去保護的過程在柔性的硅氧主鏈上引入了活性羥基基團，合成了側鏈帶有活性羥基基團的聚甲基硅氧烷，然后將側鏈帶有活性羥基基團的聚甲基硅氧烷和二異氰酸酯交聯形成的體型網狀結構，甲基在基底表面有序、密集的排列，甲基本身極性很小，體積很小，表面張力低，因而可以形成一層致密的低表面能層，而且利用異氰酸酯的粘結作用，從而可以形成耐磨的超疏水材料。
【IPC分類】C09D175/04, D06M15/564, C08G18/64, C09D5/08, C08G77/385
【公開號】CN105646884
【申請號】
【發明人】胡繼文, 楊公華, 袁珊, 涂園園, 林樹東
【申請人】中科院廣州化學有限公司南雄材料生產基地, 中科院廣州化學有限公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月22日