鉆孔用蓋板的制作方法
【專利摘要】本發明提供了一種鉆孔用蓋板，孔定位精度好，鉆頭周圍樹脂的彎曲少，因此，能夠降低鉆頭的斷裂率。尤其是一種鉆鍍銅層壓板用蓋板，是由水溶性樹脂組合物（B）疊合在厚度為0.05～0.5mm的金屬箔的至少一側上，且使金屬箔與水溶性樹脂組合物（B）結合成一體而成；其中，水溶性樹脂組合物（B）包括：100重量份的水溶性樹脂混合物（A）；0.1～5重量份的至少一種從下列組中選取的水溶性物質：多元醇、氨基酸衍生物醇、有機酸和有機酸鹽；其中，水溶性樹脂混合物（A）包括：80～98重量份的數均分子量為15,000～35,000的聚乙二醇和2～20重量份的含有數均分子量為50,000～200,000的聚環氧乙烷。
【專利說明】鉆孔用蓋板
[0001]本申請是申請號為200980131676.1的名稱為《鉆孔用蓋板》這一申請的分案申請。原申請的國際申請日為2009年06月05日，PCT申請進入國家階段日期為2011年02
月10日。
【技術領域】
[0002]本發明涉及一種鉆孔用蓋板，用于鍍銅層壓板或多層板鉆孔過程中。
【背景技術】
[0003]作為一種在印刷電路板材料上使用的鍍銅層壓板或多層電路板的鉆孔方法，普遍采用的方法是:在鉆孔前，將通過鋁箔表面形成的樹脂復合層獲得一個簡單的鋁箔或蓋板(在目前的規范下，蓋板通常是指“鉆孔用蓋板”)，放置在鍍銅層壓板、多層電路板、兩層或多層鍍銅層疊合板或多層電路板的頂部表面，作為導引板。近年來，對于印刷電路板材料，需要高品質的鉆孔，如改善孔定位的精度或降低孔壁的粗糙度，以滿足改善可靠性和高致密化進展的要求。為了滿足上述要求，已提出并實際采用的方法有:利用一種水溶性樹脂如聚乙二醇制作的蓋板鉆孔的方法(參見，例如專利文獻I);通過在金屬箔上形成水溶性樹脂層而得到鉆孔用潤滑蓋板(參見，例如專利文獻2);通過在鋁箔上形成熱固性樹脂薄層，并進一步形成水溶性樹脂層，而得到鉆孔用蓋板(參見，例如專利文獻3)。近年來，在鍍銅層壓板或多層電路板之間鉆孔傳遞可靠性，需要高致密化的印刷電路板。為了滿足這一要求，進一步提高孔定位的準確性是必需的。此外，還需要通過降低鉆頭斷裂率，以減少鉆頭周圍纏繞樹脂的彎曲，從而提高生產率。因此，急需一種具有改善孔定位精度和減少鉆頭周圍纏繞樹脂彎曲效果，從水溶性樹脂層形成的鉆孔用蓋板。
[0004]現有文獻:
[0005]專利文獻I JP-A-4-92494
[0006]專利文獻2 JP-A-5-169400
[0007]專利文獻3 JP-A-

【發明內容】

[0008]本發明所要解決的問題
[0009]本發明的目的是提供一種鉆孔用蓋板，與傳統用鉆孔用蓋板相比，該鉆孔用蓋板具有出色的孔定位精度，鉆頭周圍纏繞樹脂彎曲較少，改善鉆孔過程產生的芯片放電從而降低鉆頭斷裂率。
[0010]解決問題的方法:
[0011]為了達到上述目的，本發明的
【發明者】做了許多研究，研究結果發現:通過形成水溶性樹脂組合物(B)獲得鉆孔用蓋板可達到上述目的，其中水溶性樹脂組合物(B)包括:在一個金屬箔表面上具有一個特定的聚乙二醇、一個特定的聚環氧乙烷和一個特定的水溶性物質。也就是說，本發明是指一種鉆鍍銅層壓板用的蓋板，其中，蓋板是通過疊合水溶性樹脂組合物(B)在金屬箔至少一側上，且使金屬箔和水溶性樹脂組合物(B)結合成一體而成；水溶性樹脂組合物(B)包括:水溶性樹脂混合物(A) ;0.1?5重量份的至少一種從下列組中選取的水溶性物質:多元醇、氨基酸衍生物醇、有機酸和有機酸鹽，以重量份為100份的水溶性樹脂混合物(A)為基準；組合物其中，水溶性樹脂混合物(A)包括:80?98重量份的數均分子量為15，000?35，000的聚乙二醇和2?20重量份的含有數均分子量為50，000?200，000的聚環氧乙烷。
[0012]本發明中水溶性樹脂混合物(A)中的聚環氧乙烷，優選的多分散度為2.5 (Mw/Mn)或2.5以下。本發明中水溶性樹脂混合物(A)進一步包含水溶性潤滑樹脂，水溶性潤滑樹脂的用量占100重量份的聚乙二醇和聚環氧乙烷總重量中的I?80重量份，其中，水溶性潤滑劑樹脂優選的數均分子量為15，000或15，000以下，在100°C時的熔體粘度為IOPa.s或IOPa.s以下。
[0013]此外，本發明提供的一種鉆孔用蓋板，金屬箔的厚度優選0.05?0.5mm，形成在所述的金屬箔的至少一側的水溶性樹脂組合物(B)的層厚優選為0.02?0.3mm。
[0014]本發明的效果:
[0015]本發明提供使用了一種鉆孔用蓋板，減少了鉆頭周圍纏繞樹脂的彎曲，也改善了鉆孔過程產生的芯片放電，以至于改善了鉆孔時的孔定位精度，并減少了鉆頭的斷裂率。因此，實現了優質的鉆孔質量和生產率。
【具體實施方式】
[0016]本發明提供的是一種鉆孔用蓋板，該蓋板包括一個金屬箔和一層水溶性樹脂組合物(B)，其中，水溶性樹脂組合物(B)包括水溶性樹脂混合物(A)和至少在金屬箔的一側形成的水溶性物質。
[0017]一般來說，聚合物分子量指的是聚合物多個分子量的平均值。通常，一種平均分子量的計算方法是指一個數均分子量:Mn，計算方法是通過每摩爾的平均分子量進行的；或重均分子量:Mw，計算方法是通過重量比來進行的。通過GPC測得值作為本發明的分子量。
[0018]本發明中數均分子量使用的測試方法是在凝膠滲透色譜(GPC)分析條件下的水溶液中進行的。在測試過程中，柱子ShodexSB-G、ShodexSB_803HQ和ShodexSB_806MHQ(由ShowaDenko K.K.提供)呈連續線性排列。測試使用微分折射計(RID-6A，由島津公司提供)進行的，分析樣品的測試條件:50mM的氯化鈉水溶液作為載體，進樣量20 μ 1，流速0.7ml/min，柱溫:35°C。聚合物的數均分子量和重均分子量是用聚乙二醇試劑(由POLYMERLABORATORIES Ltd.提供)作為標準物質來進行計算的。
[0019]多分散度:Mw/Mn，是由聚合物的重均分子量Mw除以聚合物的重均分子量Mn得到的。隨著多分散度的增加，分子量的分布變寬。隨著多分散度的降低，分子量分布變窄。
[0020]本發明提供的作為鉆孔用蓋板的水溶性樹脂混合物包括聚乙二醇和聚環氧乙烷；其中，聚乙二醇的數均分子量為15，000?35，000，優選18，000?25，000 ;聚環氧乙烷的數均分子量為50，000?200，000,優選60，000?150，000。混合物包括:80?98重量份的聚乙二醇和2?20重量份的聚環氧乙烷。當聚乙二醇的數均分子量不在上述范圍內，不必要地，水溶性樹脂組合物層(B)變得易碎，以至于會有孔定位精度降低和鉆頭周圍纏繞樹脂彎曲數量增加的顧慮。當聚環氧乙烷的數均分子量不在上述范圍內，由于鉆頭周圍纏繞樹脂彎曲數量增加或孔定位精度降低，以至于會有鉆頭斷裂的顧慮。當聚乙二醇的量小于80重量份，不必要地，鉆頭周圍纏繞樹脂發生彎曲，以至于產生負面影響，例如孔定位精度和鉆頭斷裂降低。當大于98重量份時，水溶性樹脂組合物(B)變得易碎，以至于不可能形成一層，同時，會有孔定位精度降低的顧慮。
[0021]本發明中，聚環氧乙烷的多分散度通常為2.5或2.5以下，優選2.0以下。當聚環氧乙烷的多分散度超過2.5，鉆頭周圍纏繞樹脂彎曲的數量增加，這會產生負面影響，例如孔定位精度和鉆頭斷裂降低。
[0022]本發明中使用的水溶性物質沒有特別限定，只要是一種從下列組中選取的水溶性物質:多元醇、氨基酸衍生物醇、有機酸和有機酸鹽。根據需要，水溶性物質可以單獨使用，或者至少是兩種水溶性物質的混合物。至于水溶性物質優選的實施例，多元醇優選的實施例包括:三羥甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、山梨醇、木糖醇和肌醇；氨基酸衍生物醇優選的例子包括:酪氨酸和糖基胺；有機酸優選的實施例包括:蘋果酸、丙二酸、丁二酸、富馬酸、馬來酸、甲酸、乙酸、丙酸和硬脂酸；有機酸鹽優選的實施例包括上述有機酸的金屬鹽。水溶性物質的量為0.1?5重量份,優選0.3?4重量份,是以100重量份水溶性樹脂混合物(A)為基準。當水溶性物質的量不在上述的范圍內，不必要地，鉆頭周圍纏繞樹脂彎曲的量在進行鉆孔時增加，孔定位精度降低或者發生鉆頭斷裂。
[0023]本發明中，水溶性樹脂混合物(A)進一步包括水溶性潤滑樹脂，其中水溶性樹脂混合物(A)是聚乙二醇和聚環氧乙烷的混合物，鉆孔時孔定位精度得到改善，通過鉆孔產生的芯片放電也得到改善，同時鉆頭斷裂率降低。
[0024]本發明提供的鉆孔用蓋板使用的水溶性潤滑樹脂，首選數均分子量為15，000或15，000以下的水溶性潤滑樹脂。此外，水溶性潤滑樹脂的結構優選聚醚端基被取代的結構。優選從下列組中選取的一種基團或至少兩種基團作為取代基:醚基、氨基、酰胺基和酯基。醚基優選十八烷基醚、油醇醚、異硬脂醚、苯醚或類似物。氨基優選一級烷基胺、二級烷基胺及其類似物。酰胺基優選烷基酰胺及其類似物。酯基優選脂肪酸酯、脂肪酸二酯及其類似物。此外在100°c時，水溶性潤滑樹脂的熔體粘度優選為IOPa.S或IOPa.s以下。當水溶性潤滑樹脂熔體粘度超過IOPa.S，鉆頭周圍纏繞樹脂彎曲的量增加，以至于會有孔定位精度退化和鉆頭發生斷裂的顧慮。進一步，優選添加一種化合物作為潤滑劑，例如:山梨醇的脂肪酸酯或油酸酯。
[0025]水溶性潤滑樹脂的量是I?80重量份，是以聚乙二醇和聚環氧乙烷總量為100重量份為基準。
[0026]水溶性潤滑樹脂熔體粘度的測試裝置是指一種設備，該設備包括一個具有加熱器的圓柱體，其中，可更換的毛細管安裝在內孔底部。使用試驗壓力通過空氣使熔融的樣品添加到圓柱體中。毛細管口徑為0.5mm，長度為10.0mm。測試條件為:測試溫度為100°C，測試壓力為980000Pa。
[0027]本發明提供使用的鉆孔用蓋板金屬箔的金屬物種優選鋁。金屬箔的厚度通常為0.05?0.5mm，優選0.05?0.3_。當鋁箔的厚度小于0.05mm時，在鉆孔時層壓板容易出現毛刺。當超過0.5_時，鉆孔產生的芯片靜電很難排除。考慮到鋁箔的材料，鋁的純度優選至少為95%。其中，具體的實施例包括5052、3004、3003、1N30、1N99、1050、1070、1085和8021，每一個都被限定在JIS-H4160中。采用高純度的鋁箔作為金屬箔可以緩解鉆頭位的沖擊，同時提高了鉆頭位穿刺性能。由于鉆頭位的水溶性樹脂組合物(B)具有上述效果和潤滑效果，制造孔的孔定位精度得到改善。考慮到水溶性樹脂組合物(B)的附著力，優選使用具有預先形成厚度為0.001?0.0lmm的膠粘劑層的鋁箔。膠粘劑層使用膠粘劑的例子包括:聚氨酯膠粘劑、醋酸乙烯膠粘劑、氯乙烯膠粘劑、聚酯粘合劑、這些化合物共聚物的膠粘劑、環氧膠粘劑和氰酸酯膠粘劑。
[0028]作為在金屬箔的至少一側形成水溶性樹脂組合物(B)層的一種方法，例如:有一種方法，其中熱熔性材料或水溶性樹脂組合物(B)的溶液通過涂覆方法及其類似方法，直接應用于金屬箔的至少一側，接著是干燥；同時使用一種預先制備好的水溶性樹脂組合物(B)層的方法粘附在鋁箔上。在這些例子中，當膠粘劑層預先在金屬箔層上形成時，金屬箔和水溶性樹脂組合物(B)層可以很容易地層壓和合并到一起。
[0029]本發明提供的鉆孔用蓋板的水溶性樹脂組合物(B)層的厚度，根據鉆孔用鉆頭位直徑或待鉆的鍍銅層壓板結構或多層電路板結構而定。通常，水溶性樹脂組合物(B)層的厚度范圍為0.02?0.3mm，范圍優選為0.02?0.2mm。當水溶性樹脂組合物(B)層的厚度小于0.02mm時，不能獲得足夠的潤滑效果，以至于鉆頭負載增加，鉆頭發生斷裂。當超過0.3mm時，在某種情況下，鉆頭位周圍蓋板樹脂的彎曲數量增加。
[0030]作為結構層厚度的測試方法，蓋板剪切通過橫截面拋光機(CROSS-SECTIONPOLISHER SM-09010，由JEOL DATUM LTD.提供)從蓋板一邊的樹脂組合物層開始，然后用SEM (VE-7800;由KEYENCE提供)從橫截面的垂直方向觀察橫截面。水溶性樹脂組合物層的厚度測試是在視野放大900倍下進行的。每視野的厚度測量為五點測量。其中，平均值作為該層厚度的值。
[0031]當印刷線路板材料，例如鍍銅層壓板或多層電路板鉆孔時，本發明提供的鉆孔用蓋板放置在鍍銅層壓板、多層電路板、多層鍍銅層疊合板或多層板的至少一個頂部表面，以使蓋板金屬箔一邊與印刷線路板材料接觸。從鉆孔用蓋板的一邊水溶性樹脂組合物(B)鉆出一個洞。下面，結合具體的實施例和比較例來說明本發明。在本發明的具體的實施例和比較例中，“聚乙二醇”和“聚環氧乙烷”有時分別稱為“PEG”和“ΡΕ0”。
[0032]實施例
[0033](實施例1)
[0034]將數均分子量為20，000的98重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，和多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為60，000的2重量份聚環氧乙燒(ALK0XL-6,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以100重量份水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔用蓋板放置在每層厚度為0.2mm的四層鍍銅層壓板(CCL-HL832，兩側12 μ m的銅箔，由三菱瓦斯化學有限公司提供。)的頂部，以使蓋板一邊水溶性樹脂組合物層面向上。備份板(膠木板)被放置在較低端的鍍銅層壓板的疊合板上。鉆孔過程是在鉆頭位直徑為0.15mm，轉速為200，OOOrpm，給進速率為20 μ m/rev條件下進行的。每個鉆頭位的點擊次數為3，000,用20個鉆頭位進行鉆孔。評價是根據孔定位精度和鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的數量來進行的。結果列于表I中。此外，下面對鉆頭的斷裂進行了評價。鉆孔用蓋板放置在每層厚度為0.1mm的四層鍍銅層壓板(CCL-HL832HS，兩側4μπι的銅箔，由三菱瓦斯化學有限公司提供。)的頂部，以使蓋板一邊水溶性樹脂組合物層面向上。備份板(膠木板)被放置在較低端的鍍銅層壓板的疊合板上。鉆孔過程是在鉆頭直徑為0.08mm,轉速為300，OOOrpm,給進速率為8 μ m/rev條件下進行的。每個鉆頭位的點擊次數為3，000，用20鉆頭位進行鉆孔。表I還顯示了鉆頭斷裂量的評價結果。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0035](實施例2)
[0036]將數均分子量為35，000的98重量份聚乙二醇(由Clariant(Japan)K.K.提供)，和多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為60，000的2重量份聚環氧乙烷(ALKOX L-6,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以100重量份水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0037](實施例3)
[0038]將數均分子量為20，000的90重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，和多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為80，000的10重量份聚環氧乙烷(ALK0XL-8,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以100重量份水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0039](實施例4)
[0040]將數均分子量為20，000的90重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，和多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為110，000的10重量份聚環氧乙烷(ALKOX L-11,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以100重量份水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0041](實施例5)
[0042]將數均分子量為20，000的95重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，和多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為110,000的5重量份聚環氧乙烷(ALKOX L-11,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的季戊四醇，該甲酸鈉的加入量是以100重量份水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0043](實施例6)
[0044]將數均分子量為20，000的90重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，和多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為150，000的10重量份聚環氧乙烷(ALKOX L-15,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的季戊四醇，該甲酸鈉的加入量是以100重量份水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0045](實施例7)
[0046]將數均分子量為20，000的95重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為80，000的5重量份聚環氧乙烷(ALKOXL-8,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供),2重量份的聚氧乙烯硬脂酸酯(S-220:由NOF公司提供)，是以100重量份包括聚乙二醇和聚環氧乙烷的水溶性樹脂混合物為基準，溶解在水中，以使水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例I的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0047](實施例8)
[0048]將數均分子量為20，000的95重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為80，000的5重量份聚環氧乙烷(ALKOXL-8,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，10重量份的聚氧乙烯硬脂酸酯(S-220:由NOF公司提供)，是以100重量份包括聚乙二醇和聚環氧乙烷的水溶性樹脂混合物為基準，溶解在水中，以使水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例I的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0049](實施例9)
[0050]將數均分子量為20，000的95重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為80，000的5重量份聚環氧乙烷(ALKOXL-8,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供),80重量份的聚氧乙烯硬脂酸酯(S-220:由NOF公司提供)，是以100重量份包括聚乙二醇和聚環氧乙烷的水溶性樹脂混合物為基準，溶解在水中，以使水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例I的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。根據孔定位精度、樹脂彎曲量和鉆頭斷裂量獲得良好的評價。
[0051](比較例I)
[0052]將數均分子量為10，000的98重量份聚乙二醇(PEG10000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為60，000的2重量份聚環氧乙烷(ALKOXL-6,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。沒有得到足夠的板材強度，孔定位精度遭到破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0053](比較例2)
[0054]將數均分子量為40，000的98重量份聚乙二醇(由Aoki Oil IndustrialC0.，Ltd.提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為60，000的2重量份聚環氧乙烷(ALKOX L-6,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。沒有得到足夠的板材強度，觀察到孔定位精度的破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0055](比較例3)
[0056]將數均分子量為20，000的90重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為48，000的10重量份聚環氧乙燒(由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。樹脂彎曲量增加，以至于觀察到孔定位精度的破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0057](比較例4)
[0058]將數均分子量為20000的90重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為300,000的10重量份聚環氧乙烷(R-1000，由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。樹脂彎曲數量增加，以至于觀察到孔定位精度的破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0059](比較例5)
[0060]將數均分子量為20，000的75重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為110,000的25重量份聚環氧乙烷(ALK0XL-11,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。樹脂彎曲量增加，以至于觀察到孔定位精度的破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0061](比較例6)
[0062]將數均分子量為20，000的聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，溶解在水中，以使100重量份聚乙二醇的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的甲酸鈉，該甲酸鈉的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30,由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。沒有得到足夠的板材強度，以至于觀察到孔定位精度的破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0063](比較例7)
[0064]將數均分子量為20，000的95重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為110，000的5重量份聚環氧乙燒(ALK0XL-11,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將上述得到的水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。樹脂彎曲數量增加，以至于觀察到孔定位精度的破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0065](比較例8)
[0066]將數均分子量為20，000的95重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為1.5且數均分子量Mn為110，000的5重量份聚環氧乙烷(ALKOXL-11,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入7.5重量份的季戊四醇，該季戊四醇的加入量是以上述加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將上述得到的水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為
0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例I的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表I中。由于水溶性物質是過量添加的，孔定位精度的最大值變大，以使孔定位精度遭到破壞。此外，鉆頭斷裂的數量增加。
[0067](比較例9)
[0068]將數均分子量為20，000的90重量份聚乙二醇(PEG20000，由三洋化學工業有限公司提供)，多分散度Mw/Mn為4.5且數均分子量Mn為150,000的10重量份聚環氧乙烷(ALTOP R-400,由Meisei Chemical Works, Ltd.提供)，溶解在水中，以使100重量份上述水溶性樹脂混合物的固體變成30重量份。此外，加入1.0重量份的季戊四醇，該季戊四醇的加入量是以加入的水溶性樹脂混合物的固體為基準，全部溶解獲得水溶性樹脂組合物的溶液。在厚度為0.1mm的鋁箔(1N30，由三菱鋁業有限公司提供)上使用棒式涂布機，將上述得到的水溶性樹脂組合物的水溶液涂覆在上面，以使水溶性樹脂組合物層干燥后形成的厚度為0.03mm。使用的水溶液在干燥機上120°C干燥3min，以獲得鉆孔用蓋板。鉆孔方法同實施例1的實施方式相同。評價是根據孔定位精度、鉆頭位周圍纏繞樹脂彎曲的量和鉆頭斷裂量來進行的。結果列于表1中。樹脂彎曲數量增加，以至于觀察到孔定位精度的破壞，鉆頭斷裂的數量增加。
[0069]表1
[0070]
【權利要求】
1.一種鉆鍍銅層壓板用蓋板，其特征在于:該蓋板是由水溶性樹脂組合物(B)疊合在金屬箔的至少一側上，且使金屬箔與水溶性樹脂組合物(B)結合成一體而成；其中，水溶性樹脂組合物(B )包括:100重量份的水溶性樹脂混合物(A)；0.1?5重量份的至少一種從下列組中選取的水溶性物質:多元醇、氨基酸衍生物醇、有機酸和有機酸鹽；其中，水溶性樹脂混合物(A)包括:80?98重量份的數均分子量為15，000?35，000的聚乙二醇和2?20重量份的數均分子量為50，000?200，000的聚環氧乙烷；所述的聚環氧乙烷的多分散度Mw/Mn為2.5或2.5以下；所述的金屬箔的厚度為0.05?0.5mm。
2.根據權利要求1所述的蓋板，其特征在于:所述的水溶性樹脂混合物(A)進一步包含水溶性潤滑樹脂，所述的水溶性潤滑樹脂的用量占100重量份的聚乙二醇和聚環氧乙烷總重量中的I?80重量份。
3.根據權利要求2所述的蓋板，其特征在于:所述的水溶性潤滑劑樹脂的數均分子量為15，000或15,000以下，在100°C時的熔體粘度為IOPa.s或IOPa.s以下。
4.根據權利要求1至3任一所述的蓋板，其特征在于:所述的形成在金屬箔的至少一側的水溶性樹脂組合物(B)的層厚為0.02?0.3_。
5.根據權利要求1至4中任一所述的蓋板，其特征在于:通過將熱熔性材料或水溶性樹脂組合物(B)的溶液直接應用于金屬箔的至少一側，然后干燥。
【文檔編號】H05K3/00GK103552126SQ201310513302
【公開日】2014年2月5日 申請日期:2009年6月5日 優先權日:2009年6月5日
【發明者】松山洋介, 小松真也, 青砥弘紀, 杉本憲明 申請人:三菱瓦斯化學株式會社