Ps版中殘留溶劑的頂空—氣相色譜測定方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種PS版中殘留溶劑的測定方法，尤其是涉及一種通過頂空一氣相 色譜法對PS版中殘留溶劑進行定量檢測的方法。
【背景技術】
[0002] PS版即預制感光版（Presensitized Plate)，是平版印刷使用的一種主要印前耗 材，PS版通常是由涂布液涂布在經過砂目化處理過的鋁版基上面，經過加熱干燥等工序而 制成。涂布液在配置過程中會使用多種有機溶劑，比如甲乙酮（MEK)、乙二醇單乙醚（EC)、 甲基異丁基甲酮（MIBK)，乙二醇單甲醚（MC)、丙二醇乙醚（PM)、乙酸異丁酯中的一種或多 種混合來溶解樹脂、光敏劑等原材料，這些有機溶劑在經過干燥后絕大部分揮發掉了，但干 燥后的版材涂層中仍然會殘留少量的有機溶劑，當殘留的有機溶劑達到一定量時就會影響 版材的印刷性能，并污染制版工人的工作環境，危害其身體健康，因此檢測和控制溶劑殘留 量是非常必要的。
[0003] 目前，測定PS版中溶劑殘留量的主要方法是"烘干法"，即裁切一定面積的版材， 在恒定溫度下（比如l〇5°C )，干燥一定時間，通過稱量烘版前后版材質量的變化，來計算版 材中殘留的溶劑量。這種方法比較方便、準確。但所測定的質量損失率中包含了多種成分， 比如水分、多種溶劑、易揮發的小分子化合物等等，這些都算作溶劑殘留，這種方法并不能 分辨出到底哪種溶劑有殘留，殘留多少。因此烘干法有一定的局限性。
[0004] 直接進樣法：將一定面積的版材，用乙二醇單甲醚(或乙二醇單乙醚、丙酮、四氫呋 喃）等溶劑溶解，然后直接進樣分析。這種方法可以測定殘留溶劑的種類和殘留量，比較準 確，但由于溶解下來的涂層中，含有高分子、染料等不易揮發的物質，這些物質會對色譜儀 器、特別是對進樣系統造成非常嚴重的污染，形成不可逆堵塞，不能作為長期分析使用。
[0005] 頂空一氣相色譜法，是測定溶劑殘留的一種常用方法，它的原理是將一定面積PS 版上的涂層溶解在頂空瓶中，在一定溫度下，使溶劑在頂空瓶中到達汽液平衡，到達平衡 后，將氣相部分注入到氣相色譜進行分離。經已知濃度標準樣品校正后，即可測定各揮發性 組分在PS版中的殘留量。用這種方法，可以測定出版材中殘留的各種溶劑及殘留量多少。 比如PS版中，使用了三種溶劑（MEK、B頂K、EC )，用頂空一氣相色譜法，可以測定出版材中最 后殘留了哪種溶劑，各殘留了多少。
[0006] 頂空一氣相色譜法測定溶劑殘留，在化工、醫藥、食品包裝、煙草等行業，應用非 常普遍，是常用和必檢的分析測試方法，相應的國標、行標有很多，比如：《GB/T 4615-2008 聚氯乙烯樹脂殘留氯乙烯單體含量的測定氣相色譜法》、《SN/T 3180-2012食品接觸材 料高分子材料塑料薄膜中殘留溶劑的測定氣相色譜法》《QB/T 2929-2008溶劑型油墨 溶劑殘留量限量及其測定方法》等等。技術論文和專利也有很多，比如《CN 103645262 A》、 《CN 103645252 A》、《CN 102901784 A》、《CN 102866223 A》、《CN 102636597 A》等等，但這 些方法只適合本行業特定的樣品，其樣品處理方法（比如選用的溶劑及用量、平衡溫度及時 間)，色譜條件（比如色譜柱類型、長短及液膜厚度、柱溫、分流比、檢測器類型）等等并不適 合PS版中溶劑殘留的測定。

【發明內容】

[0007] 本發明的目的就是要克服現有技術所存在的不足，提供一種PS版中殘留溶劑的 頂空-氣相色譜測定方法，通過測定PS版中殘留溶劑量的多少可以評估PS版溶劑的殘留 量。
[0008] 為實現上述目的，本發明采用以下技術方案： 一種PS版中殘留溶劑的頂空-氣相色譜測定方法，其特征在于包括以下步驟： 1) 氣相色譜儀標定值：將工作曲線用標準溶液于頂空瓶中，使標準溶液達到汽液平 衡，取平衡后的氣體樣品注入色譜儀中進行分離、測定PS版標準樣品中溶劑殘留的標定 值； 2) PS版取樣：將待測PS版用裁紙器裁切成相同面積的圓片；再將圓形PS版用裁刀裁 切成寬度小于分液漏斗瓶口直徑的窄條，然后將裁切后的窄條放入分液漏斗中，將乙二醇 單甲醚（MC)分三次加入到分液漏斗中； 3) 樣品制備及測定：將PS版上的涂層洗脫下來，合并洗脫液于頂空瓶中，并恒溫，使 殘留溶劑達到汽液平衡，取平衡后的氣體樣品注入色譜儀中進行分離測定。
[0009] 上述PS版中殘留溶劑的頂空-氣相色譜測定方法，PS版取樣時每次應用裁紙器 裁切成直徑為l〇cm的圓片，以保證取樣的重復性。
[0010] 上述PS版中殘留溶劑的頂空-氣相色譜測定方法，步驟1)的標準溶液和步驟3) 樣品洗脫液在頂空瓶中的加熱溫度為90°C ~110°C，恒溫時間為25mirT35min。
[0011] 上述PS版中殘留溶劑的頂空-氣相色譜測定方法，步驟1)工作曲線用標準溶液 的制備：稱取甲乙酮（MEK) 801. 4mg、乙二醇單乙醚（EC) 931. 2mg、甲基異丁基甲酮（MIBK) 792. lmg，于50mL容量瓶中，用MC稀釋到刻度，作為母液；再將一定體積的母液稀釋5~10倍 制得工作曲線用標準溶液。
[0012] 上述頂空一氣相色譜法測定PS版中殘留溶劑的方法，上述氣相色譜儀的色譜條 件為：色譜柱為Agilent DB-WAX，規格為長度為15~30m，內徑為0· 25~0· 32mm，液膜厚度 為l.(Tl.8um，載氣為高純氦，柱流速為l~3mL/分鐘，分流比為30~50:1，進樣口溫度為 18(T220°C，進樣量為l~3mL，色譜柱溫度：7(T9(TC，保持5~10分鐘。
[0013] 本發明的有益效果在于：建立了一種使用頂空一氣相色譜儀測定PS版中殘留溶 劑的方法。結果表明，所有成分校正曲線線性都較好，相關系數均大于〇. 9990,方法檢出限 為0.01~0. 03%，相對標準偏差（RSD)小于5%。本發明的方法簡便快捷、重復性較好、定量 準確，適用于多種類型PS版中殘留溶劑含量的檢測。本發明具有可以測定具體溶劑種類及 殘留量大小，同時又可以避免對氣相色譜進樣器、柱前端以及整個色譜系統造成污染，可以 延長色譜柱壽命，而且干擾因素較少，測定結果準確等優點，具有很大的實用價值。
【附圖說明】
[0014] 圖1為實施例1中PS版涂層溶解與MC的色譜圖。
[0015] 圖2為標準樣品的色譜圖。
[0016] 圖3為甲乙酮（MEK)的標準曲線圖。
[0017] 圖4為乙二醇單乙醚（EC)的標準曲線圖。
[0018] 圖5為甲基異丁基甲酮（MIBK)的標準曲線圖。
[0019] 注：圖1和圖2中未標注的為雜物。
【具體實施方式】
[0020] 為了更好地解釋本發明，以下結合附圖和具體實施例對本發明作進一步詳細說 明，但它們不對本發明構成限定。
[0021] 本發明所用的試劑：甲乙酮（MEK)、乙二醇單乙醚（EC)、甲基異丁基甲酮（MIBK)、 乙二醇單甲醚（MC)，含量>99. 5%，分析純。
[0022] 本發明所用的儀器：7820A氣相色譜儀（配T⑶檢測器，美國Agilent公司）；頂空 進樣器（美國Agilent公司）；AL204電子天平（精度0· lmg，瑞士 METTLER TOLEDO公司）。
[0023] 實施例1 1)標準溶液的配置：逐個稱取甲乙酮（MEK)801. 4mg、乙二醇單乙醚（EC)931. 2mg、甲基 異丁基甲酮（MIBK)792. lmg，于50mL容量瓶中，用MC稀釋到刻度，作為母液；再lmL母液用 MC稀釋10倍，作為工作曲線用標準溶液，與2)在相同條件下進行測定測試，色譜圖見圖2， 其工作曲線見圖:Γ5。
[0024] 2)待測樣品前處理：用裁紙器裁切待測樣品成直徑為10cm的圓形樣片，再用裁 刀裁成寬度小于分液漏斗瓶口的窄條，放入分液漏斗中。用量筒量取l〇mL的MC，每次加入 1