一種測定魚肉中甲基汞含量的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及食品安全檢測領域，具體涉及一種測定魚肉中甲基汞含量的方法。
【背景技術】
[0002]甲基汞是一種具有較強神經毒性的環境污染物，當工業廢水、含汞農藥、含汞廢氣中的無機汞鹽以及自然環境中的無機汞進入海洋后，經甲基鈷胺素的作用變成了有機重金屬甲基汞，在魚體及水生物體中富集。由于具有親脂性、生物累積效應和生物放大效應，甲基汞毒性是其他汞化合物毒性的幾百倍。甲基汞進入人體后遍布全身各器官組織中，主要侵犯中樞神經系統，可造成語言和記憶能力障礙等。正是由于甲基汞的巨大毒性，檢驗和控制食品中的萊含量是十分有必要的。
[0003]在河床中，總汞中甲基汞的含量不會超過25%，一般都小于10%。但是，水生系統中的汞很容易被水生生物吸收，引起甲基汞在魚體內的積累，導致即使在甲基汞濃度低的水中，也會產生高濃度汞污染的魚肉。魚類產品是人類最基本的甲基汞污染源，在魚肉中甲基汞的含量占總汞的72?100%。魚體內的甲基汞轉化主要是依賴于營養水平、魚年齡和魚長度，如果食物鏈最上的生物甲基汞濃度高于水中生物含量的三個數量級，這可能會在食入大量魚肉的人群中引起健康問題。
[0004]中國專利公布號CN103257199A，公布日2013年8月21日，公布了一種水產品中甲基汞殘留量的測定方法，包括以下步驟:樣品經定體積的一定濃度鹽酸和氯化鈉溶液混合提取，甲苯萃取，L-半胱氨酸溶液反萃取，經一定體積兩種濃度的衍生劑衍生后再正己烷萃取的前處理，借助氣相色譜-質譜聯用儀測定甲基汞，對氣相色譜進樣口溫度設定為250°C?300°C，載氣設為恒壓模式，選擇非極性色譜柱，接口溫度260°C?300°C，經前處理后的樣品通過氣相色譜儀進樣口進入所述色譜柱中后程序升溫，在色譜柱中分離進入質譜檢測器，通過目標化合物的保留時間和特征離子及豐度比進行定性，外標峰面積法定量。該發明所述的方法具有分析方法準確、靈敏度高、干擾小等優點，但是該方法儀器成本太高，不易實現常規化檢測甲基汞，同時，樣品衍生后的衍生產物存在不夠穩定的缺點。

【發明內容】

[0005]本發明提供了一種測定魚肉中甲基汞含量的方法，以為測定魚肉中甲基汞的含量提供更多的選擇途徑。
[0006]本發明的具體技術方案為:一種測定魚肉中甲基汞含量的方法，包括如下步驟:
[0007](I)魚肉樣品預處理:將魚肉樣品去魚皮魚刺后冷凍干燥，研磨成粉末，置于干燥器中待分析檢測；
[0008](2)微波萃取:稱取步驟(I)預處理后的樣品0.2?0.3g置于微波萃取管中，加入二氯甲烷和鹽酸，混勻后放入微波萃取儀中萃取，完成后加入2-巰基乙醇溶液2?4mL反萃取甲基萊15?30min，完成后離心，取出水相，加入6mol/L的鹽酸，定容至10mL，將定容后的溶液搖勻備用；
[0009](3)火焰原子吸收光譜法測定甲基汞的含量:采用汞空心陰極燈，用火焰原子吸收光譜法測定步驟(2)定容后的溶液中汞元素的吸光度，測試條件為:空氣流量:6.5L/min ;燈電流:20mA ;波長:253.7nm ;光譜通帶:0.2nm ;燃氣高度:6mm ;氫氣乙炔流量:lOOmL/min ;載液:6mol/L 鹽酸。
[0010]微波萃取技術是利用不同結構的物質吸收微波能力的差異，使得基體物質的某些區域或萃取體系中的某些組分被選擇性加熱，從而使得被萃取物質從基體或體系中分離，進入到介電常數較小、微波吸收能力相對差的萃取劑中。微波萃取具有高效、安全、快速、試劑用量小等優點。本發明結合微波輔助萃取與火焰原子吸收光譜法測定魚肉中甲基汞的含量，具有較高的精確度，而且操作方便、安全簡單。
[0011]作為優選，所述步驟(2)中二氯甲烷加入量為5?10mL，鹽酸加入量為0.5?lmL，鹽酸濃度為6mol/L。甲基萊為脂溶性化合物，在魚肉體內一般與蛋白質等物質結合在一起，本發明在樣品提取過程中加入6mol/L的鹽酸，可以水解蛋白，使與蛋白結合的甲基汞釋放出來，從而保證魚肉中的甲基汞能夠被二氯甲烷充分提取。
[0012]作為優選，所述步驟(2)中微波萃取溫度為50?70°C，萃取時間為8?lOmin。不同萃取溫度對甲基汞的提取回收率影響較大，溫度較低時甲基汞的提取率偏低，溫度過高，會使提取出的甲基汞穩定性降低，在體系中向無機汞轉化，本發明萃取溫度為50?70°C，萃取時間為8?lOmin，可以保證魚肉中的甲基汞有較高的提取率。
[0013]作為優選，所述步驟(2)中2-巰基乙醇溶液為2-巰基乙醇、醋酸鈉和無水硫酸鈉的混合水溶液。2-巰基乙醇可以與甲基汞絡合合成較大的分子，使甲基汞能夠有效的分離出來，本發明采用2-巰基乙醇、醋酸鈉以及無水硫酸鈉的混合溶液反萃取甲基汞，可以提高甲基汞的回收率。
[0014]作為優選，所述2-巰基乙醇溶液中各組分的質量分數為:2_巰基乙醇0.7?0.9%,醋酸鈉0.8?1.2 %，無水硫酸鈉10?12 %。
[0015]作為優選，所述步驟(2)中離心時間為3?5min，轉速為1000?2000r/min。2-巰基乙醇與甲基汞絡合形成汞的巰基絡合物不穩定，長時間的高速離心會影響甲基汞的回收率。
[0016]本發明的有益效果是:(I)本發明采用二氯甲烷和鹽酸的混合液對魚肉樣品進行前處理，提取效率高；(2)本發明采用2-巰基乙醇、醋酸鈉以及無水硫酸鈉的混合溶液反萃取甲基汞，可以提高甲基汞的回收率(3)本發明結合微波輔助萃取與火焰原子吸收光譜法測定魚肉中甲基汞的含量，具有較高的精確度，而且操作方便、安全簡單。
【具體實施方式】
[0017]本發明所用的TAS-990型原子吸收分光光度計購自北京普析通用儀器有限公司；XT-9900A型微波萃取儀購自上海新拓分析儀器科技有限公司；所用試劑均為優級純。
[0018]下面通過具體實施例，對本發明的技術方案做進一步說明。
[0019]實施例1
[0020]—種測定魚肉中甲基汞含量的方法，包括下列步驟:
[0021](I)微波提取甲基汞
[0022]將市售金槍魚魚肉去皮去刺，放入冰箱冷凍1h后，放入冷凍干燥機中干燥24h，將干燥后的魚肉研磨成粉末，稱取0.2g置于微波萃取管中，加入5mL 二氯甲烷、0.5mL濃度為6mol/L的鹽酸，混合均勻后，放入微波萃取儀中萃取