一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法。該方法包括如下步驟：采用白土對環烷基減一線餾分油進行白土精制，去除白土后得到精制油；對精制油進行蒸餾切割，去除輕組分和重組分，即得低黏度綠色橡膠增塑劑。低黏度綠色橡膠增塑劑的理化參數如下：色度不高于1.1號；傾點不低于?30℃；CA值不低于16％；苯并[a]芘含量低于1mg/kg。本發明充分利用附加值較低的環烷基減一線餾分油為原料，生產附加值高的低黏度綠色橡膠增塑劑，提高了經濟效益。本發明得到的低黏度綠色橡膠增塑劑顏色淺、傾點低、芳烴含量高，本發明方法可以明顯提高環烷基減一線餾分油的附加值，所得到的低黏度油品可以作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環境下使用的橡膠制品生產。
【專利說明】
-種低黏度綠色橡膠増塑劑的制備方法
技術領域
[0001] 本發明設及一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，屬于石油化工領域。
【背景技術】
[0002] 當前，國內W輪胎生產為代表的橡膠加工業發展迅速，對橡膠油的需求量也在逐 年上升。隨著歐盟《關于限制稠環芳控(PAHs)的指令》從2010年1月1日開始實施，對直接投 入市場的橡膠油或用于制造輪胎的橡膠油中8種多環芳控的限量更加嚴格，為應對歐盟環 保法令，目前國內外許多石油公司對正在使用的高芳控橡膠油進行改進及替代研究。
[0003] 當前綠色橡膠增塑劑的生產主要有加氨工藝及溶劑精制工藝，美國專利 US0061100358A公開了一種生產工藝用油的方法，該方法W環烷基減壓饋分油為原料，通過 加氨處理得到加氨處理生成油，所述加氨處理油進行溶劑萃取得到苯胺點在80~120°C、滿 足IP346要求的工藝用油。中國專利CN 104560181中W催化裂化蠟油為原料，進行加氨處理 得到加氨處理油，加氨處理油經進一步溶劑抽提得到精制油和抽出油，其中抽出油經過白 上精制，即為所述環保橡膠填充油。現有工藝生產的綠色橡膠增塑劑黏度均較高，l〇〇°C運 動黏度均不低于，因此，亟需提供一種制備低黏度綠色橡膠增塑劑的方法。

【發明內容】

[0004] 本發明的目的是提供一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，本發明充分利用附 加值較低的環烷基減一線饋分油，生產附加值較高的低黏度綠色橡膠增塑劑，增加了綠色 橡膠增塑劑供應，而且所得低黏度綠色橡膠增塑劑的顏色淺、傾點低、芳控含量高。
[0005] 本發明所提供的低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，包括如下步驟：
[0006] 1)采用白±對環烷基減一線饋分油進行白±精制，去除所述白±后得到精制油；
[0007] 2)對所述精制油進行蒸饋切割，去除輕組分和重組分，即得所述低黏度綠色橡膠 增塑劑。
[000引上述的制備方法中，所述低黏度綠色橡膠增塑劑的理化參數如下：
[0009] 色度不高于1.1號，按照GB/T 6540檢測，本發明實施例1-3制備的低黏度綠色橡膠 增塑劑的色度分別為1.0、0.9和0.8;
[0010] 傾點不低于-30°C，按照GB/T 3535檢測，本發明實施例1-3制備的低黏度綠色橡膠 增塑劑的傾點分別為-39°C、-42°C和-39°C ;
[0011] Ca值(芳香碳率)不低于16%，按照ASTM D2140方法，本發明實施例1-3制備得到的 低黏度綠色橡膠增塑劑的〔4值分別為21.1%、21.5%和20.8%;
[001^ 苯并[a]巧(BaP)含量低于Img/kg，按照DIN EN 16143檢測，本發明實施例1-3制備 得到的低黏度綠色橡膠增塑劑的BaP含量分別為0.7mg/kg、未檢出和0.6mg/kg;
[0013]致癌性多環芳控(PAHs)總含量低于lOmg/kg，本發明實施例1-3制備得到的低黏度 綠色橡膠增塑劑的PAHs含量分別為4.0mg/kg、3.3mg/kg和2.8mg/kg，按照DIN EN 16143檢 測;所述致癌性多環芳控為苯并[a]巧、苯并[e]巧、苯并[a]蔥、屈、苯并[b]巧蔥、苯并[j]巧 蔥、苯并比]巧蔥和二苯[a, h]并蔥，滿足歐盟REACH法規關于輪胎用橡膠增塑劑的各項指標 要求，且原料來源充足。所述致癌性多環芳控為苯并[a]巧、苯并[e]巧、苯并[a]蔥、屈、苯并 [b]巧蔥、苯并[j]巧蔥、苯并比]巧蔥和二苯[a, h]并蔥。
[0014] 上述的制備方法中，所述環烷基減一線饋分油的初饋點不低于270°C，如280°C ;
[0015] 所述環烷基減一線饋分油的95%饋出溫度低于40(TC，如39(TC。
[0016] 上述的制備方法中，步驟1)中，所述白±的加入量可為所述環烷基減一線饋分油 的質量的1 %~25 %。
[0017] 上述的制備方法中，步驟1)中，所述白±的加入量可為所述環烷基減一線饋分油 的質量的5%~20%，具體可為5%~10%、10%~20%、5%、10%或20%。
[0018] 上述的制備方法中，步驟1)中，所述白±精制的溫度可為60°C~140°C，具體可為 70°C ~13(TC、70°C ~90°C、90°C ~13(TC、70°C、90°C 或 13(TC ;
[0019] 所述吸附精制的時間可為lOmin~60min，具體可為25min~30min、25min或30min。
[0020] 上述的制備方法中，步驟2)中，所述蒸饋切割收集初饋點可為280°C~330°C、97% 饋出溫度可為350°C~390°C的組分，所述初饋點具體可為為310°C~320°C、31(rC或320°C， 所述97 %饋出溫度具體可為，370°C~390°C、370°C、380°C或390°C。
[0021] 本發明W廉價的環烷基減一線饋分油作為原料，所得低黏度綠色橡膠增塑劑的的 顏色淺，可W作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環境下橡膠制品生產，提高了減一線饋分 油附加值，拓寬了綠色橡膠增塑劑的原料來源。
[0022] 本發明充分利用附加值較低的環烷基減一線饋分油為原料，生產附加值高的低黏 度綠色橡膠增塑劑，提高了經濟效益。本發明得到的低黏度綠色橡膠增塑劑顏色淺、傾點 低、芳控含量高，本發明方法可W明顯提高環烷基減一線饋分油的附加值，所得到的低黏度 油品可W作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環境下使用的橡膠制品生產。
【具體實施方式】
[0023] 下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規方法。
[0024] 下述實施例中所用的材料、試劑等，如無特殊說明，均可從商業途徑得到。
[0025] 實施例1、低黏度綠色橡膠增塑劑的制備
[0026] (1)W秦皇島32-6減一線饋分油為原料(原料性質見表1)，加入反應蓋中，同時加 入原料重量5%的白±，開動攬拌，并逐漸加熱到溫度為130°C，保持30min，時間結束后，將 白±過濾后，得到白±精制油。
[0027] (2)對上述得到的白±精制油進行蒸饋切割，收集初饋點為320°C、97%饋出溫度 為380°C組分，即為低黏度綠色橡膠增塑劑。
[0028] 本實施例制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能參數如表2所示。
[0029] 實施例2、低黏度綠色橡膠增塑劑的制備
[0030] (1)W秦皇島32-6減一線饋分油為原料(原料性質見表1)，加入反應蓋中，同時加 入原料重量10%的白上，開動攬拌，并逐漸加熱到溫度為90°C，保持30min，時間結束后，將 白±過濾后，得到白±精制油。
[0031] (2)對上述得到的白±精制油進行蒸饋切割，收集初饋點為310°C、97%饋出溫度 為390°C組分，即為低黏度綠色橡膠增塑劑。
[0032] 本實施例制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能參數如表2所示。
[0033] 實施例3、低黏度綠色橡膠增塑劑的制備
[0034] (1)W秦皇島32-6減一線饋分油為原料(原料性質見表1)，加入反應蓋中，同時加 入原料重量20%的白±，開動攬拌，并逐漸加熱到溫度為70°C，保持25min，時間結束后，將 白±過濾后，得到白±精制油。
[0035] (2)對上述得到的白±精制油進行蒸饋切割，收集初饋點為310°C、97%饋出溫度 為370°C組分，即為低黏度綠色橡膠增塑劑。
[0036] 本實施例制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能參數如表2所示。
[0037] 由上述實施例1-3可知，W環烷基減一線饋分油為原料，采用本發明方法，在不同 精制深度及切割溫度下，均可W得到低黏度綠色橡膠增塑劑，具體性質見表2,與現有油品 相比，本發明油品的顏色淺、傾點低、芳控含量高。本發明方法可W明顯提高環烷基減一線 饋分油的附加值，所得到的低黏度油品可W作為橡膠加工用油，特別適用于低溫環境下使 用的橡膠制品生產。
[0038] 表1所用環烷基減壓饋分油原料性質
[0039]
[0041] 表2實施例1-3制備的低黏度綠色橡膠增塑劑的性能測定結果
[0042]
【主權項】
1. 一種低黏度綠色橡膠增塑劑的制備方法，包括如下步驟： 1) 采用白土對環烷基減一線餾分油進行白土精制，去除所述白土后得到精制油； 2) 對所述精制油進行蒸餾切割，去除輕組分和重組分，即得所述低黏度綠色橡膠增塑 劑。2. 根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于:所述低黏度綠色橡膠增塑劑的理化參 數如下： 色度不高于1.1號； 傾點不低于-30 °C; Ca值不低于16 %; 苯并[a]花含量低于lmg/kg; 致癌性多環芳烴總含量低于l〇mg/kg，所述致癌性多環芳烴為苯并[a]芘、苯并[e]芘、 苯并[a]蒽、屈、苯并[b]熒蒽、苯并[j]熒蒽、苯并[k]熒蒽和二苯[a，h]并蒽。3. 根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于:所述環烷基減一線餾分油的初餾 點不低于270°C; 所述環烷基減一線餾分油的95 %餾出溫度低于400 °C。4. 根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于:步驟1)中，所述白土的加 入量為所述環烷基減一線餾分油的質量的1 %~25 %。5. 根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于:步驟1)中，所述白土的加入量為所述 環烷基減一線餾分油的質量的5%~20%。6. 根據權利要求1-5中任一項所述的制備方法，其特征在于:步驟1)中，所述白土精制 的溫度為60°C~140°C; 所述吸附精制的時間為l〇min~60min。7. 根據權利要求1-6中任一項所述的制備方法，其特征在于:步驟2)中，所述蒸餾切割 收集初餾點為280°C~330°C、97 %餾出溫度為350°C~390°C的餾分。8. 權利要求1-7中任一項所述方法制備的低黏度綠色橡膠增塑劑。
【文檔編號】C10G53/08GK106010638SQ201610451477
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月21日
【發明人】王凱, 馬莉莉, 薛洪健, 楊文中, 曹逸飛, 張卉, 姚秀杰, 張海洪, 楊 瑯, 韓龍年
【申請人】中國海洋石油總公司, 中海石油煉化有限責任公司, 中海油（青島）重質油加工工程技術研究中心有限公司