專利名稱：用于柴油發動機廢氣中烴類吸附和氧化的沸石的制作方法
相關申請本申請是1994年6月7日提交的美國專利申請08／255389的部分繼續申請，后者是1993年3月29日提交的美國專利申請08／038378的繼續申請，后者是1993年11月19日提交的美國專利申請07／973461的部分繼續申請書，在這里全部作為參考并入。
背景技術：
發明范圍本發明涉及一種用于機動車輛柴油發動機廢氣中可氧化氣體烴類組分氧化的催化劑組合物和方法。
背景和相關技術正如大家熟悉的，柴油發動機廢氣是一種非均相物質，它含有氣體污染物如一氧化碳(“CO”)和未燃燒的烴類(“HC”)和氮氧化物(“NOx”)，以及含有干燥固體含碳質部分和可溶性有機物部分的油煙顆粒。可溶性有機物部分有時稱為揮發性有機物部分(“VOF”)，在這里使用這一專門術語。視柴油廢氣的溫度而定，VOF在柴油廢氣中既可以蒸汽也可以氣溶膠(液體冷凝物的細液滴)存在。
已知含有分散在難熔金屬氧化物載體上的鉑族金屬的氧化催化劑用于處理柴油發動機廢氣，通過下述污染物催化氧化成二氧化碳和水，使HC和CO氣體污染物和顆粒如油煙顆粒轉化。
原有技術還知道，使用包括金屬摻雜的沸石在內的沸石來處理柴油廢氣。例如，US4929581公開了一種柴油廢氣過濾器，其中強制使廢氣通過催化劑壁流動，以便過濾掉油煙顆粒。將含有鉑族金屬摻雜沸石的催化劑分散在過濾器的壁上，以便使油煙催化氧化，防止過濾器堵塞。
在使用酸性沸石來裂化顆粒烴類的技術方面已作了許多努力。EP0499931B1涉及用于降低柴油發動機顆粒物和廢氣的數量和／或尺寸的催化劑的應用。該催化劑的特點是使用有酸性的沸石如八面沸石、五元環沸石(Pentasil)或絲光沸石來裂化長鏈烴類和芳烴。該專利從DE 4105534C2要求優先權，后者公開了使用酸性沸石來裂化長鏈烴類。此外，DE 4226111A1和DE4226112A1也是公開了使用酸性沸石的專利。在DE4226111A1中，公開了貴金屬和酸性沸石作為組合物，用于使顆粒物的質量和／或尺寸催化減少。為了類似的目的，DE4226112A1公開使用過渡金屬氧化物和酸性沸石的組合物。US5330945公開了一種處理柴油廢氣顆粒物的催化劑。這樣的組合物含有其陽離子位有可交換陽離子的沸石，與氧化硅和很細的催化金屬顆粒相結合。其目的是使要裂化和氧化的烴類穿透。
如本專業中大家熟悉的，在相對低的操作溫度期，如發動機操作的冷啟動初期，用于處理內燃發動機廢氣的催化劑是不太有效的，因為發動機廢氣還未處于足以使廢氣中的有害組分有效催化轉化的高溫下。為此，已經知道作為催化處理體系的一部分，可含有一種吸附劑材料(它可為沸石)，以便吸附通常為烴類的氣體污染物，并在冷啟動初期使它們保留在其中。隨著廢氣溫度的提高，吸附的烴類從吸附劑中逃逸出，并在較高的溫度下進行催化處理。在這方面，例如參見US5125231，它公開(第5-6欄)了，使用鉑族金屬摻雜的沸石作為低溫烴類吸附劑以及作為氧化催化劑。
如上所述，沸石是極適用的材料，其原因在于它們具有通常可與分子大小相比的獨特孔結構，以及有常常可轉變成酸性功能的可交換陽離子。這些性質的組合使它們特別適用于酸催化反應，如催化裂化和異構化。酸性沸石在裂化柴油發動機廢氣中存在的顆粒物方面有特殊的效用。對于這種應用來說，可以預計酸性越大，性能越好。
發明概述本發明涉及一種組合物、制備方法及其應用。該組合物含有至少一種基本上由選自中性沸石和堿性沸石的沸石組成的沸石。可將組合物負載在載體上，如可由難熔材料或金屬材料制成的蜂窩狀載體。組合物還可含有氧化催化組分，如至少一種鉑族金屬。組合物還可含有至少一種賤金屬化合物。
本發明的組合物特別適用于處理含有烴類的氣流。可用于本方法的氣流特別包括含有烴類的柴油發動機廢氣流。該法包括將柴油發動機廢氣流送至含有選自中性沸石和堿性沸石的沸石的組合物。在低的吸附溫度范圍下、通常低于200℃、更通常為室溫至175℃下，至少一部分烴類吸附到沸石中。隨著柴油發動機廢氣升溫，在高的釋放溫度范圍下，通常高于175℃，更通常高于200℃下，烴類從沸石組合物中釋放出來。然后釋放出的烴類被氧化。
氧化可在含有沸石的組合物內，在存在與沸石處于分離位置的氧化催化組分的地方進行。另一方面，氧化可在含有氧化催化劑的底涂層、頂涂層或后續涂層中進行。氧化開始進行的點火溫度(light offtemperature)處于或低于烴類從吸附它們的沸石中釋放出來的高釋放溫度范圍。
本發明比原有技術有幾個優點。首先，通過本組合物的含烴類的低溫氣體被捕獲或吸附到中性沸石或堿性沸石中。隨著氣體升溫，如在升溫的發動機中的柴油廢氣，廢氣除在從廢氣中吸附烴類的沸石上通過外，還加熱含有沸石的組合物以及組合物的氧化催化組分或下游單獨的氧化催化組分或涂布的組合物層的氧化催化組分。烴類優選處于可催化氧化生成無害的組分如二氧化碳和水的溫度下。
在發明背景中公開的各專利說明的技術現狀象本發明一樣強調柴油發動機廢氣。但是，它們未認識到或未公開中性沸石或堿性沸石的應用。這樣的沸石在烴類吸附的低溫下對長鏈烴類有很少的或沒有催化裂化。已公開酸性沸石旨在裂化廢氣中存在的長鏈烴類。本發明使用了幾類在低溫下很少有或沒有裂化性能的沸石，但它們能吸附烴類，當存在的氧化催化劑已加熱到對催化氧化有足夠高的溫度時，吸附的烴類可釋放出來。
對于本發明來說，中性沸石規定為氧化鋁基本上從沸石中除去，但仍保持其結晶結構的沸石。此外，對于本發明來說，中性沸石或堿性沸石為基本上沒有質子特性或裂化活性的沸石，正如B．C．Gates，Chemistry of Catalytic Processes，McGraw Hill，page64，(1978)中所述，在這里作為參考并入。因此，正如Chemistry of Catalytic Processes所述，對于酸催化的反應來說，NaY沸石不是活性的催化劑。在具體的和優選的實施方案中，優選的堿性沸石基本上所有可交換的酸基團都被堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子交換。
附圖的簡要說明

圖1為實施例1使用的酸性β沸石的庚烷吸附率對時間的曲線。
圖2為實施例2使用的Naβ沸石的庚烷吸附率對時間的曲線。
圖3為實施例3使用的Mgβ沸石的庚烷吸附率對時間的曲線。
圖4為實施例4使用的Caβ沸石的庚烷吸附率對時間的曲線。
優選實施方案說明本發明涉及一種組合物，相關的制備方法和應用，以及含有選自中性沸石和堿性沸石的沸石的制品。該組合物特別適用于處理含烴類的氣體，特別是含有烴類的柴油發動機廢氣。中性沸石或堿性沸石在低溫下捕獲烴類，而不使它們裂化成更小的分子。隨著發動機升溫和廢氣使沸石組合物加熱，沸石的溫度升高時，烴類從沸石中釋放出來。釋放出的烴類然后可用氧化催化組分氧化，氧化催化組分可作為與沸石顆粒分開的顆粒，作為沸石組合物的一部分或在單獨的氧化催化組合物中。這樣的組合物可用于沸石組合物的底涂層或頂涂層或用作沸石組合物的下游。
本發明的沸石組合物可含在與本專業已知類型的柴油氧化催化劑的混合物中，如在1994年6月7日提交的共同未決的美國專利申請書08／255289(Yavuz等)；1995年3月16日提交的美國專利申請書08／405279(Voss等)和1995年6月1日提交的美國專利申請書08／457557(Farrauto等)中公開的，在這里所有專利申請書作為參考并入。
在本發明的沸石組合物與氧化組合物組合使用的場合下，沸石組合物占合并組合物的10-90、優選20-70、更優選30-60％。
本發明的另一方面提供一種含有難熔載體的制品，載體有許多通過載體延伸的和由通道壁限定的平行廢氣流通道，本發明含沸石的組合物涂布在通道壁上，制品還任選在與沸石顆粒分開的顆粒上含有鉑族金屬組分，優選鉑或鈀金屬組分，負載在催化材料上的分散鉑的數量為約0．1至約60，如0．1-15、優選0．1-5克／立方英尺或負載在催化材料上的鈀的數量為約0．1至200、優選20-120克／立方英尺。
根據本發明的方法，提供了這樣一種處理含烴類的柴油發動機廢氣流的方法，該法包括在低溫吸附范圍內的溫度下，通常低于200℃、更通常為室溫至175℃下，使氣流與含中性沸石或堿性沸石的組合物接觸。隨著沸石催化劑升溫到高的釋放溫度，通常大于約175℃、更通常大于200℃、上述催化劑組合物在包括足以使至少一部分烴類催化氧化的高溫的氧化條件下釋放烴類，而發動機冷卻時，它們又吸附烴類。
本發明的組合物可含有添加劑，以增加氣流中、特別是柴油廢氣流中存在的揮發性有機物組分以及一氧化碳和烴類的氧化。這樣的材料在本專業中是大家熟悉的，并在上面提到的共同未決的專利申請書中公開。這樣的材料可包括賤金屬組分。特別優選的賤金屬組分包括選自氧化鈰、氧化鋁、氧化鈦和氧化鋯的賤金屬氧化物。適用的組合物可包括體相氧化鈰和／或體相氧化鋁，它們在載體上的表面積至少約10m2／g、更通常至少約20m2／g。氧化鋁的表面積通常為約120至180m2／g，而體相氧化鈰的表面積可為約70至150m2／g。
中性沸石或堿性沸石所用的沸石在低的吸附溫度范圍，在相對低溫度的操作過程中，可吸附烴類，將氣相烴類捕獲到沸石的孔道中。如果沸石組合物還含有單獨的氧化催化劑組分的顆粒，那么被捕獲的氣相烴類可與氧化催化劑密切地接觸，促進烴類的氧化。在任何情況下，在啟動過程中或其他階段中，當催化劑相對較冷，催化氧化反應不太有效時，沸石的孔道也能保留一部分氣相烴類，而只有當催化劑被加熱到更高的溫度才能釋放出烴類。較高的溫度給與捕獲的烴類分子足夠高的能量，使它們從沸石的孔中逃逸出來，而且通過與氧化催化劑接觸，增加了烴類的氧化。
該沸石可由任何沸石開始，甚至由酸性形式的沸石開始來制備。中性沸石可用本專業已知的脫鋁技術來制備。這樣的脫鋁可通過本專業已知的方法提高氧化硅與氧化鋁的摩爾比來達到。
例如，可通過用酸與β沸石反應來提高氧化硅與氧化鋁的摩爾比。Scherzer，The Preparation and Characterization ofAluminum-Deficit Zeolites，Catalytic Materials，AmericanChemicl Society 1984(0097 6156／84／0248 0157)，pp．157-200涉及到制備脫鋁沸石的各種方法。三種方法包括熱或水熱脫鋁；化學脫鋁以及熱脫鋁和化學脫鋁的組合。雖然可使用熱或水熱處理，但它會使部分骨架脫鋁，而鋁仍留在沸石的籠或孔道中。優選的化學脫鋁可用各種試劑進行，使鋁以可溶形式或揮發形式從沸石中除去。優選的化學脫鋁可通過沸石與適合的試劑在溶液(含水的或無水的)中反應來達到，或者通過沸石與試劑在氣相、在高溫下反應來達到。優選的是，脫鋁在溶液中，通過沸石與酸、鹽或有關試劑(最優選酸)的溶液反應來完成。適用的酸包括無機酸，如硫酸、鹽酸和硝酸，硫酸是優選的。上述Breck的文獻公開，通過用酸處理，可從某些沸石的骨架中除去鋁，并給出通過用鹽酸處理來提高硅鋁比的例子(Breck，上文第505-507頁)。
優選在常溫常壓下，在反應容器中使沸石和酸反應。分離出生成的反應產物，用去離子水洗滌，然后過濾。然后干燥反應產物。氧化硅與氧化鋁的摩爾比可用已知方法測定，優選用X射線熒光法測定。測定SiO2／Al2O3比的優選的分析步驟是在1000℃下將樣品焙燒1小時。將樣品與10份重助熔劑混合，優選80／20重量比的偏硼酸鋰與四硼酸鋰。將混合物在1200℃下熔融5分鐘。用X射線熒光法分析生成的珠粒形式的混合物。用作參考對比。
然后可用水洗滌經酸處理的脫鋁沸石，除去用于使沸石骨架脫鋁的酸。
堿性沸石可用普通的浸漬技術或離子交換技術來制備。這樣的離子交換技術在本專業是大家熟悉的，并在Breck的專著中有評述Zeolite Molecular Sieves，Structure，Chemistry and Use，Chapter 7，Ion-Exchange Reactions and Zeolites，從page529開始，John Wiley&Sons出版，New York，1974。適用的離子交換化合物包括含堿金屬陽離子的材料以及含堿土金屬陽離子的材料。這樣的含陽離子材料包括水溶性鹽，如硝酸鹽、硫酸鹽、草酸鹽、氯化物等，硝酸鹽是優選的。通過將堿金屬鹽或堿土金屬鹽的水溶液與沸石在足夠高的溫度下混合足夠長的時間來進行反應，制成堿交換沸石。在室溫至100℃下，更通常為50-75℃下，典型的反應時間為0．5-4．0小時。然后將經交換的沸石過濾，用水洗滌，在適當的干燥溫度下，在空氣中干燥，通常在50-150℃下干燥。稍后可焙燒沸石或制成涂布在載體上的漿液，并在400-600℃下焙燒0．5-12．0小時。
當負載到載體底涂層上，以克／立方英寸表面積表示的催化劑數量可為0．5-20．0克／立方英寸或更大。
載體就分散其上的催化組合物而言，用于本發明的載體應是相對惰性的。優選的載體包括類陶瓷材料如董青石、α-氧化鋁、氮化硅、氧化鋯、莫來石、鋰輝石、氧化鋁-氧化硅-氧化鎂或硅酸鋯，或者難熔金屬如不銹鋼。載體優選為有時稱為蜂窩狀物或整體載體的類型，通常在構型上為圓柱形的整體物，有許多基本上平行的細小氣流通道，它們通過載體延伸，并使載體的兩端面相連，從而得到“流通”型載體。這樣的整體載體每平方英寸截面有高達約700個或更多的流道(“孔”)。例如，載體可有約7至600、更通常約200至400個孔／平方英寸(cpsi)。
雖然這里的討論和以下的實施例都涉及流通型載體，但也可使用壁流型載體(過濾器)。壁流載體通常與流通載體的結構類似，差別在于載體一端的每一孔道都被堵塞，而在對面的端面處孔道交替堵塞。壁流載體和涂布在上面的載體涂層必需是多孔的，廢氣為了從載體結構中逃出，必需通過載體的壁。
催化材料中性沸石或堿性沸石可與催化材料組合使用。在用于相同組合物或層中的場合下，催化材料在與沸石顆粒分開的顆粒上，因此沸石的中性或堿性不會有不良影響。這種組合物可以氧化鈰、氧化鋁(任選)和沸石顆粒以及鉑或鈀催化金屬組分的含水漿液的形式制備，如果一種要分散在催化金屬組分上，一種要分散在催化材料上。然后將漿液涂布到載體上，干燥和焙燒，在載體上制成催化材料的涂層(“底涂層”)。通常，催化劑顆粒和沸石顆粒用水和酸化劑如乙酸、硝酸或硫酸混合，并球磨到所需的粒度。將鉑族金屬固定到賤金屬氧化物顆粒上可通過焙燒或用硫化氫處理或其他已知方法來進行，使金屬變成水不溶形式。適合用于上述過程的鉑化合物包括如本專業大家熟悉的氯化鉀鉑、硫氰酸銨鉑、胺增溶的氫氧化鉑和氯鉑酸。在焙燒過程中，或至少在催化劑使用的初期，這樣的化合物(如果存在的話)被轉化成催化活性的元素鉑金屬或其氧化物。硝酸鈀或上述鉑化合物的鈀類似物可用來提供鈀。可將這些催化顆粒加到沸石顆粒組合物中。
催化劑組合物的制備通常，將本組合物的顆粒物漿液沉積在載體上，并干燥和焙燒，使催化材料粘合到載體上，當分散的鉑或鈀化合物存在時，使鉑或鈀的化合物轉化成元素金屬或其氧化物。
當催化材料或任何組分涂布到適合的蜂窩狀載體(如上所述的)上時，組分的數量在這里和權利要求書中通常用每單位體積催化劑的組分重量表示，這一測量適應于由不同載體壁厚、氣流通道大小等得到的不同大小的催化劑組合物空穴。在這里和在權利要求書中使用每立方英寸的克數(“克／立方英寸”)單位來表示相對大量的組分如沸石材料，而用每立方英尺的克數(“g／ft3”)單位來表示少量組分如鉑金屬的數量。對于典型的柴油廢氣的應用來說，本發明的沸石或沸石+催化材料通常可占經涂布的載體的約0．25至約4．0、優選約0．25至約3．0克／立方英寸。催化材料任選也可含有約0．1至60、優選約0．1至15克／立方英尺分散的鉑，或約0．1至200、優選約20至120克／立方英尺分散的鈀。
雖然已就具體的優選的實施方案詳細地說明了本發明，但應當理解，在本發明和附后的權利要求書范圍內，仍可對本發明作出各種變通方案。
實施例實施例1酸性H-β沸石的制備β沸石由Engelhard Corporation得到。酸性型式β沸石制備如下。將150g硝酸銨溶于800ml水中，并將pH值調節到3。加入200gβ沸石，在70℃下混合2小時。然后將混合物過濾，用1升水洗滌。然后將過濾的β沸石在100℃下干燥過夜。100g經交換的β沸石進一步交換如下將100g硝酸銨溶于400ml水中。將溶液的pH值調節到3。將100g干燥的β沸石加到硝酸鹽溶液中，在70℃下交換2小時。然后過濾出β沸石，用1升水洗滌。然后將濕濾餅漿化在水中，制成固含量為45％的漿液。然后將該漿液涂布到1．5英寸×3．0英寸蜂窩狀物上。將底涂層負載量調節到1．7克／立方英寸。然后將催化劑在100℃下干燥，在500℃下焙燒2小時，制成酸性H-β沸石。該催化劑稱為參考催化劑1(R-1)。催化劑按步驟1測試，結果示于圖1。酸性β沸石的最大HC捕獲效率為約80％。
實施例2堿性Na-β沸石的制備堿性Na-β沸石用以下交換步驟，通過與硝酸鈉交換來制備將150g硝酸鈉溶于600ml水中。加入100gβ沸石，并在70℃下混合2小時。過濾出經交換的β沸石，用1升水洗滌，然后在100℃下干燥過夜。重復所用的相同步驟。過濾出該材料，用水洗滌。然后將濕濾餅漿化在水中，使固含量為45％。將該漿液涂布在1．5英寸×3．0英寸載體上，在100℃下干燥，在550℃下焙燒2小時。底涂層負載量為1．9克／立方英寸。該催化劑標為實驗樣品1(E-1)。按步驟1測試Na-β沸石，測試結果示于圖2。從測試結果清楚看出，堿性氧化物材料如Na2O交換的β沸石能有效地捕獲烴類如庚烷。
實施例3Mg／β沸石的制備將100g硝酸鎂溶于300ml水中。加入100gβ沸石，在70℃下混合2小時。然后過濾出催化劑，用1升水洗滌。然后將濕濾餅制成漿液，使固含量為30％。將漿液涂布到1．5英寸×3．0英寸載體上。催化劑兩次涂布，按焙燒的材料計，底涂層的負載量為1．96克／立方英寸。然后將催化劑在100℃干燥，在550℃下焙燒2小時。該催化劑稱為實驗樣品2(E-2)。用步驟1測試Mg／β沸石的捕獲容量，測試結果示于圖3。Mg／β沸石材料與酸性β沸石(H-β)的比較清楚表明，Mg／β沸石材料此H-β沸石有更高的庚烷捕獲容量。Mg／β沸石比H-β沸石有寬得多的庚烷吸附峰，表明有更高的HC捕獲容量。
實施例4Ca／β沸石的制備Ca交換的β沸石制備如下將100gCa(NO3)2溶于400ml水中。加入100gβ沸石，在70℃下混合2小時。過濾出催化劑，用1升水洗滌。然后將CaO／β沸石制成漿液，其固含量為40％。將漿液涂布到1．5英寸×3．0英寸陶瓷載體上(400個孔／平方英寸)，焙燒后的底涂層載量為1．9克／立方英寸。經涂布的催化劑在100℃下干燥，在550℃下焙燒2小時。催化劑按步驟1進行測試，結果示于圖1。圖1表明，在150℃下，Ca／β沸石能有效地捕獲庚烷。
步驟1HC捕獲試驗步驟在試驗反應器中測試酸性β沸石和堿金屬β沸石和堿土金屬β沸石的烴類捕獲效率。用庚烷作為模型烴類化合物測試催化劑。首先在空氣中將催化劑材料加熱到150℃。在150℃下，將由1．5％O2、2200ppmC7(C7H16)、10％水蒸汽、50ppmSO2、其余為N2組成的氣體進料混合物送到150℃下的樣品上。空速為15000小時-1。然后在150℃下紀錄20-35分鐘內催化劑材料的庚烷的捕獲效率。庚烷捕獲效率為時間的函數。
權利要求
1．一種組合物，它含有至少一種基本上由選自中性沸石和堿性沸石的沸石組成的沸石，以及至少一種鉑族金屬組分。
2．根據權利要求1的組合物，其中還含有至少一種與沸石分開的賤金屬組分。
3．根據權利要求2的組合物，其中賤金屬組分包括選自氧化鈰、氧化鋁、氧化鈦和氧化鋯的氧化物。
4．根據權利要求2的組合物，其中賤金屬組分包括至少一種選自氧化鋁和氧化鈰的金屬。
5．根據權利要求2的組合物，其中賤金屬氧化物為氧化鈰。
6．根據權利要求1的組合物，其中沸石選自β沸石、絲光沸石和五元環沸石。
7．根據權利要求1的組合物，其中鉑族金屬組分選自鉑、鈀、銠、銥及其混合物。
8．根據權利要求1的組合物，其中沸石用堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子進行離子交換或浸漬。
9．根據權利要求8的組合物，其中堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子選自鈉、鉀、鋰、鎂、鈣、鍶和鋇。
10．根據權利要求1的組合物，其中堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子選自鉀、鈉、鎂和鈣。
11．根據權利要求1的組合物，其中還含其數量足以使整個組合物成堿性的堿性化合物。
12．根據權利要求11的組合物，其中堿性化合物含有選自堿金屬陽離子和堿土金屬陽離子的陽離子。
13．根據權利要求12的組合物，其中堿性化合物是選自氧化鈉、氧化鎂和氧化鈣的氧化物。
14．一種處理含烴類的氣流的方法，該法包括以下步驟在低的吸附溫度范圍下將烴類吸附在選自中性沸石和堿性沸石的沸石上；在高的釋放溫度范圍下從沸石中釋放出烴類；使烴類氧化。
15．一種處理含烴類的柴油發動機廢氣流的方法，該法包括以下步驟將柴油發動機廢氣流送至含有選自中性沸石和堿性沸石的沸石的組合物；在低的吸附溫度范圍下將烴類吸附到沸石上；在高的釋放溫度范圍下從沸石中釋放出烴類；使烴類氧化。
16．根據權利要求15的方法，其中低溫吸附范圍低于約200℃。
17．根據權利要求15的方法，其中高溫釋放范圍高于約150℃。
18．根據權利要求17的方法，其中高溫釋放范圍高于約200℃。
19．根據權利要求16的方法，其中烴類在至少200℃的溫度下氧化。
20．一種催化制品，它含有載體和含有至少一種基本上由選自負載在載體上的中性沸石和堿性沸石組成的沸石的組合物。
21．根據權利要求20的制品，其中還含有至少一種鉑族金屬組分。
22．根據權利要求20的制品，其中還含有至少一種與沸石分開的賤金屬組分。
23．根據權利要求22的制品，其中賤金屬包括選自氧化鈰、氧化鋁、氧化鈦和氧化鋯的氧化物。
24．根據權利要求22的制品，其中賤金屬組分包括至少一種選自氧化鋁和氧化鈰的金屬。
25．根據權利要求22的制品，其中賤金屬氧化物為氧貯存組分。
26．根據權利要求20的制品，其中沸石選自β沸石、絲光沸石和五元環沸石。
27．根據權利要求20的制品，其中鉑族金屬組分選自鉑、鈀、銠、銥及其混合物。
28．根據權利要求20的制品，其中沸石用堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子進行離子交換或浸漬。
29．根據權利要求28的制品，其中堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子選自鈉、鉀、鋰、鎂、鈣、鍶和鋇。
30．根據權利要求20的制品，其中堿金屬陽離子或堿土金屬陽離子選自鉀、鈉、鎂和鈣。
31．根據權利要求20的制品，其中還含有其數量足以使整個組合物為中性或堿性的堿性化合物。
32．根據權利要求31的制品，其中堿性化合物含有選自堿金屬陽離子和堿土金屬陽離子的陽離子。
33．根據權利要求32的制品，其中堿性化合物為選自氧化鈉、氧化鎂和氧化鈣的氧化物。
34．根據權利要求20的制品，其中組合物以負載在載體上的層的形式存在。
35．根據權利要求34的制品，其中還含有氧化催化劑組合物的底涂層。
36．根據權利要求34的制品，其中還含有氧化催化劑組合物的頂涂層。
37．根據權利要求20的制品，其中載體含這樣一種難熔的整體，它有許多通過載體延伸的并由其上涂有上述組合物的通道壁限定的平行廢氣流通道。
38．根據權利要求37的制品，其中沸石組合物在獨立的層中，其上有一層或多層含氧化催化劑組合物的獨立層。
39．一種組合物，它含有至少一種基本上由選自中性β沸石和堿性β沸石的β沸石組成的沸石，以及至少一種鉑族金屬組分。
40．一種處理含有烴類的柴油發動機廢氣流的方法，該法包括以下步驟將柴油發動機廢氣流送至含有選自中性β沸石和堿性β沸石的β沸石的組合物；在低吸附溫度范圍將烴類吸附在沸石上；在高釋放溫度范圍從沸石中釋放出烴類；使烴類氧化。
全文摘要
本發明涉及一種組合物,它含有至少一種基本上由選自中性沸石和堿性沸石的沸石組成的沸石,以及至少一種鉑族金屬組分。已發現這種組合物適用于處理含烴類的氣流的方法,該法包括以下步驟,在低吸附溫度范圍將烴類吸附在所述的沸石上;在高釋放溫度范圍從沸石中釋放出烴類;和使烴類氧化。
文檔編號B01J20/10GK1205651SQ96199121
公開日1999年1月20日 申請日期1996年10月4日 優先權日1996年10月4日
發明者R·J·法勞托, M·迪巴 申請人:恩格爾哈德公司