重金屬的不溶化劑和重金屬的不溶化方法
【專利摘要】本發明涉及重金屬的不溶化劑及重金屬的不溶化方法。在一實施形態中,重金屬不溶化劑包含:磷酸和磷酸鹽的至少一種;以及硫酸鈣。在另一實施形態中,重金屬不溶化劑包含:磷酸和磷酸鹽的至少一種;硫酸鈣;以及使得水溶性鈣不溶化的試劑。重金屬不溶化方法是用上述重金屬不溶化劑使得固體廢棄物中含有的重金屬不溶化,所述固體廢棄物中含有水溶性鈣以及重金屬,系根據中華人民共和國HJT300-2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料液的pH為11以上、不足12或pH為12以上的固體廢棄物。按照本發明,即使堿度高的固體廢棄物,也不使用pH調整劑,能穩定地使得固體廢棄物中的重金屬不溶化。
【專利說明】重金屬的不溶化劑和重金屬的不溶化方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種適用于使得含有水溶性鈣、且堿度高的廢棄粉塵或熔融粉塵等的固體廢棄物中所含的重金屬不溶化、使其無害化的重金屬不溶化劑以及重金屬的不溶化方法。
【背景技術】
[0002]焚燒或燒成或熔融一般廢棄物或產業廢棄物時排出的粉塵為含有大量低沸點的重金屬類的灰性狀,有義務進行合適處理,以便實施根據中華人民共和國HJT300-2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法的浸出試驗,符合生活垃圾填埋場污染控制標準GB16889-2008的標準值。作為合適處理方法之一,有試劑處理法,由于能最簡單且廉價處理,最近幾年,試劑處理法得到普及。作為試劑處理法的處理試劑,一般使用有機類螯合試劑,無機磷酸試劑,水泥固化法等。在這樣的試劑處理中,從成本、穩定處理、尤其長期穩定性角度考慮,對廢棄粉塵廣泛實行添加磷酸或磷酸鹽。
[0003]例如,在專利文獻I中,記載對于因焚燒都市廢棄物產生的粉塵或粉塵和爐灰渣的混合物,添加磷酸或磷酸鹽。該方法在廢棄粉塵堿度低時,可以長期使重金屬不溶化,非常有效。垃圾焚燒粉塵、鍋爐灰渣等焚燒殘渣通常為堿性。又,若用于焚燒設備的酸性廢氣的中和處理的堿粉末混入集塵灰,則進一步增加堿度。從高爐產生的粉塵也含有大量石灰,因此,堿度高,需要大量的PH調整劑。
[0004]于是,提出在添加磷酸或磷酸鹽的同時,通過并用其它試劑,提高重金屬不溶化效果的各種方法。
[0005]例如,在專利文獻2中,記載對于焚燒粉塵添加磷酸或磷酸鹽以及水泥,是并用通過磷酸或磷酸鹽的化學不溶化處理方法以及通過水泥的物理密封的方法。
[0006]在專利文獻3中,記載對于含有重金屬物質,添加生成不溶性重金屬化合物的第一成分以及吸附、捕捉重金屬成分使之穩定化的第二成分的方法。
[0007]【專利文獻】
[0008]【專利文獻I】日本特公平4- 61710號公報
[0009]【專利文獻2】日本特開平9- 192626號公報
[0010]【專利文獻3】日本特開平10- 8029號公報
[0011]在專利文獻I的方法中,記載對于因焚燒都市廢棄物產生的粉塵或粉塵和爐灰渣的混合物,添加磷酸或磷酸鹽。但是,若廢棄粉塵的堿度高,則在該方法中,溶解于水時的PH值變大,鉛等兩性金屬溶出。因此,需要添加中和堿的pH調整劑進行中和。但是,該場合因使用pH調整劑,存在成本高(試劑處理成本,填埋處理成本)及處理量增加的問題。
[0012]在專利文獻2、3記載的不溶化劑,并不是提高通過重金屬和磷酸或磷酸鹽反應產生的生成物自身的不溶性,因此,為了使得粉塵中的重金屬不溶化,在按照中華人民共和國HJT300-2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料的pH值成為11以上那樣的高堿環境中,重金屬的不溶化效果依然不充分。
[0013]在本發明中,上述“pH值成為11以上”包括pH值為11,其它亦如此。
[0014]S卩,專利文獻2的不溶化劑雖然除了磷酸或磷酸鹽以外還含有水泥,但是,該水泥用于進行物理密封,重金屬的化學密封由磷酸或磷酸鹽進行。因此,在專利文獻2的方法中,在PH值成為11以上那樣的高堿環境中的重金屬的不溶化效果不充分。
[0015]專利文獻3的不溶化劑以通過第一成分的緩沖作用將pH值調整至10左右作為前提。又,專利文獻4的不溶化劑雖然除了第一成分(磷酸或磷酸鹽)以外還含有上述第二成分,但是,第二成分用于吸附、捕捉重金屬成分使其穩定化,重金屬的化學不溶化使用第一成分(磷酸或磷酸鹽)進行。因此,即使專利文獻3的方法,在按照中華人民共和國HJT300-2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料的pH值成為11以上那樣的高堿環境中,重金屬的不溶化效果不充分。
[0016]如上所述,若根據專利文獻3,當廢棄粉塵的堿度高,溶出液的pH值為11以上時,依然不能充分地使得重金屬不溶化,因此,必須添加大量的PH調整劑,使溶出pH值不足
11。因此,若粉塵堿度高,則pH調整劑使用量變多,成本高,同時,需要添加與堿度相應的pH調整劑,很費事。
【發明內容】
[0017]本發明就是鑒于上述實際情況而提出來的,本發明的目的在于,提供一種即使堿度高的廢棄粉塵等的固體廢棄物,也不使用大量的PH調整劑能穩定地使得固體廢棄物中的重金屬不溶化的重金屬不溶化劑以及重金屬的不溶化方法。
[0018]為了實現上述目的,本發明人進行了研究,實施各種各樣試驗結果,得出通過在廢棄粉塵中除了添加磷酸或磷酸鹽以外,還添加硫酸鈣、使得水溶性鈣不溶化的試劑,即使堿度高的廢棄粉塵等的固體廢棄物,也不使用PH調整劑,能穩定地使得重金屬不溶化。本發明提供以下技術方案:
[0019](I) 一種重金屬不溶化劑,包含:磷酸和磷酸鹽的至少一種;以及硫酸鈣。
[0020](2) 一種重金屬不溶化劑,包含:磷酸和磷酸鹽的至少一種;硫酸鈣;以及使得水溶性鈣不溶化的試劑。
[0021](3) 一種重金屬不溶化劑方法,用技術方案(I)中記載的重金屬不溶化劑使得固體廢棄物中含有的重金屬不溶化,所述固體廢棄物中含有水溶性鈣以及重金屬,系根據中華人民共和國HJT300 - 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料液的pH為11以上、不足12的固體廢棄物。
[0022](4) 一種重金屬不溶化劑方法,用技術方案(2)中記載的重金屬不溶化劑使得固體廢棄物中含有的重金屬不溶化,所述固體廢棄物中含有水溶性鈣以及重金屬,系根據中華人民共和國HJT300 - 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料液的pH為12以上的固體廢棄物。
[0023]下面,說明本發明的效果:
[0024]按照本發明,即使堿度高的固體廢棄物,也不使用pH調整劑,能穩定地使得固體廢棄物中的重金屬不溶化。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0025]圖1A為脫硫石膏的SEM照片,圖1B為使得脫硫石膏和磷酸反應生成的羥磷灰石的SEM照片。
【具體實施方式】
[0026][重金屬的不溶化劑]
[0027]本發明涉及的重金屬的不溶化劑含有磷酸和磷酸鹽的至少一種(以下有時稱為“磷酸等”),硫酸鈣,以及根據需要使得水溶性鈣不溶化的試劑(以下有時稱為“水溶性鈣不溶化試劑”)。通過在固體廢棄物中添加該不溶化劑,即使堿度高的固體廢棄物,也能不使用大量的PH調整劑,能穩定地使得固體廢棄物中的重金屬不溶化。
[0028]該不溶化劑使重金屬不溶化的機理沒有完全搞清楚,但是可以推測如下:(i )因不溶化劑中的硫酸I丐和磷酸等的反應生成輕磷灰石(hydroxyapatite),重金屬被良好地吸附到該羥磷灰石的晶體結構中,以及(? )因不溶化劑中的水溶性鈣不溶化試劑使固體廢棄物中的水溶性鈣難溶化,抑制該水溶性鈣和磷酸等的反應,使上述(i )的反應能良好地產生。
[0029]S卩,首先,關于上述(i ),本發明的不溶化劑除了含有磷酸或磷酸鹽,還含有硫酸鈣。該硫酸鈣在PHll以上的堿性區域不穩定,尤其在pH12以上的高堿性區域明顯具有不穩定性質。因此,該硫酸鈣和磷酸等反應迅速有效地生成磷酸鈣,形成重金屬固定效果優異的羥磷灰石晶體結構。尤其,當硫酸鈣這樣和磷酸等反應時,因由硫酸鈣的晶體結構中存在的不溶性硅成分構成的骨架部殘留,形成多孔質、表面積大的羥磷灰石晶體結構,因此,能在表面捕捉固定許多重金屬,同時,在該羥磷灰石晶體結構的形成過程中,能良好地將重金屬吸附到該晶體結構中。其結果,即使在高堿條件下也能良好地使重金屬不溶化。
[0030]與此相反,如專利文獻I那樣,在固體廢棄物中添加含有磷酸或磷酸鹽但不含硫酸鈣的不溶化劑時,在高堿性條件下不能如本發明的不溶化劑那樣良好地使得重金屬不溶化。例如,若在含有鉛的固體廢棄物中,添加專利文獻I的不溶化劑,則設想生成磷酸鉛使鉛不溶化,但是,WpHll以上、尤其PH12以上的高堿性區域的磷酸鉛的溶解度平衡看,難以滿足鉛的溶出標準值(中華人民共和國的生話垃圾填埋場污染控制標準GB16889-2008中鉛的溶出標準值:0.25mg / L)。
[0031]在專利文獻I那樣的使用不含硫酸鈣的不溶化劑場合,也期待不溶化劑中的磷酸或磷酸鹽和包含在固體廢棄物中的水溶性鈣反應,生成磷酸鈣,形成羥磷灰石晶體結構,得到重金屬不溶化效果。但是,該場合的羥磷灰石晶體結構的生成速度慢,因此,存在重金屬的固定效果低的問題。雖然具有通過長期間晶體生長而提高重金屬的固定化率的可能性,但是沒有實用性。
[0032]又,關于上述(ii ),若在固體廢棄物中含有水溶性鈣,則該水溶性鈣與不溶化劑中的磷酸等反應,因此,存在因上述磷酸等和硫酸鈣反應而抑制重金屬不溶化效果的問題。
[0033]但是,本發明的不溶化劑進一步含有水溶性鈣不溶化劑。通過該水溶性鈣不溶化試劑和固體廢棄物中的水溶性鈣反應,使該水溶性鈣難溶化,抑制水溶性鈣和上述磷酸等的反應。由此,磷酸等與硫酸I丐良好地反應,對形成輕磷灰石晶體結構作出貢獻,進一步提高重金屬的不溶化效果。
[0034]<磷酸和磷酸鹽的至少一種(磷酸等)>
[0035]本發明涉及的重金屬的不溶化劑含有磷酸和磷酸鹽的至少一種。如上所述,通過重金屬被吸附到因不溶化劑中的磷酸等和硫酸鈣反應生成的羥磷灰石的晶體結構中,使重金屬良好地不溶化,即,使得重金屬不溶化狀態穩定。
[0036]作為該磷酸等,可以列舉稱為正磷酸、聚磷酸、偏磷酸、焦磷酸的酸,這些酸的縮聚物,這些酸的鹽等。作為該磷酸的鹽,可以列舉例如鋰、鉀、鈉、銨根和磷酸生成的鹽。
[0037]〈硫酸鈣〉
[0038]本發明涉及的重金屬的不溶化劑含有硫酸鈣。如上所述,通過重金屬被吸附到因不溶化劑中的磷酸等和硫酸鈣反應生成的羥磷灰石的晶體結構中,使得重金屬不溶化狀態穩定。
[0039]構成羥磷灰石(Caltl(PO4)6(OH)2)的鈣和磷的摩爾比為5:3。因此,從良好地生成羥磷灰石晶體結構角度看,不溶化劑中的硫酸鈣和磷酸等的含量比,較好的是,鈣和磷為接近該摩爾比的比例。根據該結論,相對磷酸等的磷酸換算含量100質量份,硫酸鈣的無水硫酸鈣換算含量較好的是50?500質量份,更好的是100?350質量份,最好是200?250質量份。
[0040]作為該硫酸鈣,可以列舉硫酸鈣的2水合物、硫酸鈣的半水合物、以及無水硫酸鈣的至少一種。作為該硫酸鈣,用石灰乳等吸收除去包含在燃燒鍋爐排煙中的SOx時(煤煙脫硫處理時)排出的脫硫石膏很合適。該脫硫石膏在使用時,微粒中存在的不溶性硅成分成為骨架,保持該骨架結構的狀態下,因微粒一部分溶解生成多孔質的羥磷灰石,能夠吸附許多重金屬。該脫硫石膏通常主要由硫酸鈣的2水合物構成。
[0041]圖1A為脫硫石膏的SEM照片,圖1B為使得磷酸與脫硫石膏反應生成的羥磷灰石的SEM照片。如這些照片那樣,盡管石膏粒子在保持外觀狀態下變化為羥磷灰石,因比表面積增大,多孔質化。用BETl點法測定各自的比表面積結果,圖1A的脫硫石膏的比表面積為6.2m2/g,圖1B的輕磷灰石的比表面積為82.5m2/g。
[0042]<使得水溶性鈣不溶化的試劑(水溶性鈣不溶化試劑)>
[0043]本發明涉及的重金屬的不溶化劑含有水溶性鈣不溶化試劑。如上所述,由于該水溶性鈣不溶化試劑使固體廢棄物中所含的水溶性鈣難溶化,因此,不溶化劑中的磷酸等和硫酸鈣良好地反應形成羥磷灰石,重金屬有效地被吸附到該晶體結構中,使得重金屬不溶化狀態穩定。
[0044]作為該水溶性鈣不溶化試劑,可以列舉例如能供給碳酸離子、硫酸離子、以及硅酸離子的至少一種的試劑。
[0045]該碳酸離子通過與鈣反應生成碳酸鈣,使水溶性鈣難溶化。又,硫酸離子通過與水溶性鈣反應生成硫酸鈣,同時,伴隨鋁從固體廢棄物溶出場合,生成鈣礬石(3Ca0.Α1203 *3CaS04.30 ?32H20)或單硫型水化硫酸鈣(3Ca0.Α1203 *CaS04.12Η20)等的礦物,使水溶性鈣難溶化。硅酸離子通過與水溶性鈣反應生成水化硅酸鈣(3Ca0 *2Si02.3Η20)等的礦物,使水溶性鈣難溶化。
[0046]具體地說,作為該水溶性鈣不溶化試劑,可以列舉能供給碳酸離子的碳酸、碳酸鹽、以及重碳酸鹽,能供給硫酸離子的硫酸以及硫酸鹽,能供給硅酸離子的硅酸鹽。
[0047]作為硅酸鹽的原料,微粉末狀二氧化硅(活性二氧化硅微粉,siIicafume)或高爐爐渣微粉末,高爐水泥,合成沸石,天然沸石很合適,尤其,活性二氧化硅微粉不會因形成水合物使得PH值上升,更為理想。但是,作為硅酸鹽的原料并不限于這些,只要是含硅酸鈣等硅酸鹽多的原料都行。又,從鈣的不溶化和抑制溶液的PH值上升角度看,較好的是,硅酸鹽原料中的鈣的含量比水泥少。具體地說,硅酸鹽原料中所含鈣的以CaO換算的含量為60質量%以下很合適。
[0048]<重金屬的不溶化劑的劑型>
[0049]本發明涉及的重金屬的不溶化劑既可以是將上述成分全部在同一容器內混合的劑型,也可以是將上述各成分的一部分或全部收納在各個容器的配套型(kit)。
[0050]將上述成分全部在同一容器內混合的劑型時,處理性優異。這種混合劑型時,在保管過程中,在沒有氟等雜質的條件下,在pH值為5.5以下時,即使磷酸等和硫酸鈣共存,也不會反應生成羥磷灰石。考慮雜質影響時,只要pH值為4.5以下,磷酸等和硫酸鈣也不會反應,能穩定地保管。再有,各成分全部為固體狀時,即使多種成分在干燥狀態下接觸也不會反應,因此,與pH無關,可以以任意比率混合保存。
[0051]在本發明中,上述“pH值為5.5以下”包括pH值為5.5,其它亦如此。
[0052]在固體廢棄物中添加/混合該不溶化劑,并加濕,當成為pH值超過5.5的環境時,該磷酸等和硫酸鈣反應生成羥磷灰石。如上所述,硫酸鈣在高堿性區域不穩定,因此,在PHlI以上的環境,反應性變強,在PH12以上的環境,反應性明顯變強。
[0053]又,上述分別保管時,如下文所述,可以將各成分在不同時間添加到固體廢棄物中。這種場合,能進一步提高重金屬的不溶化效果。
[0054]<重金屬>
[0055]上記不溶化劑可以用于鉛,鎘,銅,鋅,銫,鎳,鎢等重金屬,此外,也可以用于氟的不溶化。
[0056]本發明的不溶化劑對于使得包含在固體廢棄物中的重金屬不溶化很合適。關于該固體廢棄物將在下文詳述。
[0057][重金屬的不溶化方法]
[0058]本發明涉及的重金屬的不溶化方法為對固體廢棄物添加上述不溶化劑。
[0059]在本發明涉及的不溶化方法中,對于固體廢棄物,可以同時添加上述不溶化劑的各成分,但是,較好的是,先添加上述的水溶性鈣不溶化試劑,經過一定時間后,添加磷酸等和硫酸鈣。由此,成為用水溶性鈣不溶化試劑使得包含在固體廢棄物中的水溶性鈣不溶化后添加磷酸等,抑制磷酸等消耗在與水溶性鈣的反應中。其結果,磷酸等與硫酸鈣有效反應,生成羥磷灰石,該羥磷灰石吸附許多重金屬的結果,使得重金屬良好地不溶化。
[0060]<固體廢棄物>
[0061]對于適用本發明涉及的不溶化方法的固體廢棄物,沒有特別限定,但是,使用根據中華人民共和國HJT300 - 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的PH2.64 ± 0.05的溶劑,根據中華人民共和國HJT300 — 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料液的pH為11以上的固體廢棄物,或含有水溶性鈣和重金屬的固體廢棄物很合適。
[0062]這樣,本發明的不溶化方法具有能適用于在以往的不溶化方法中不溶化處理困難的、堿度高的固體廢棄物的優異特征。其理由可以考慮如下:如上所述,因不溶化劑中的磷酸等和硫酸鈣反應生成的羥磷灰石結構,即使在高堿環境下,也能良好地使得重金屬不溶化。
[0063]作為該固體廢棄物,可以列舉從垃圾焚燒爐、燃煤鍋爐、生物物質鍋爐等的燃燒處理過程排出的焚燒粉塵,從焚燒或熔融處理過程排出的煤塵,從高爐、轉爐、電爐等的鋼鐵處理過程排出的煤塵、鋼鐵渣,從造紙工廠排出的紙泥焚燒粉塵等。
[0064]在本發明中,所謂中華人民共和國HJT300 - 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法具體含義如下:
[0065]首先,用冰醋酸制作醋酸溶劑,使其成為pH2.64±0.05范圍(添加冰醋酸17.25ml,用純水稀釋直到溶液成為1L)。
[0066]其次,按重量體積比5%的比例(L / S (液體/固體,Liquid/Solid) = 20,2000ml / 10g),將固體廢棄物(單位:g)及該溶劑(單位:ml)放入抽取瓶(聚乙烯瓶),使用旋轉震蕩機震蕩。固體廢棄物的重量設為換算成干燥后的重量,旋轉速度為30±2rpm,進行18±2h震蕩。震蕩后,使用濾紙0.6 — 0.8 μ m的玻璃纖維進行過濾,得到試料液。這樣調整得到的試料液PH成為11以上那樣的固體廢棄物為“根據中華人民共和國HJT300 - 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料液pH為11以上的固體廢棄物”。
[0067]<各成分的添加量>
[0068]《磷酸和磷酸鹽的至少一種(磷酸等)》》
[0069]相對固體廢棄物的磷酸和磷酸鹽的至少一種(磷酸等)的合計添加量,一般而言,添加越多越能提高反應效率,提高重金屬不溶化效果,很合適,但是,若考慮成本,則相對固體廢棄物100質量份,磷酸等的合計添加量換算成正磷酸,較好的是0.1?30質量份,更好的是0.5?10質量份,最好是I?5質量份。
[0070]《硫酸鈣》》
[0071]相對固體廢棄物的硫酸鈣的添加量,一般而言,也是添加越多越能提高反應效率,因此,提高重金屬不溶化效果,很合適,但是,也需要考慮成本。
[0072]如上所述,構成羥磷灰石(Caltl(PO4)6(OH)2)的鈣和磷的摩爾比為5:3。因此,從良好地生成羥磷灰石晶體結構角度看,不溶化劑中的硫酸鈣和磷酸等的含量比,較好的是,鈣和磷為接近該摩爾比的比例。根據該結論,相對上述添加的磷酸等的磷酸換算添加量100質量份,硫酸鈣的添加量作為硫酸鈣的無水硫酸鈣換算添加量較好的是50?500質量份,更好的是100?350質量份,最好是200?250質量份。
[0073]《使得水溶性鈣不溶化的試劑(水溶性鈣不溶化試劑)))))
[0074]相對固體廢棄物的水溶性鈣不溶化試劑的添加量,一般而言,也是添加越多越能提高重金屬不溶化效果,很合適,但是,若考慮成本,則相對固體廢棄物100質量份,水溶性隹丐不溶化劑的添加量較好的是I?100質量份,更好的是I?60質量份,最好的是I?30質量份。
[0075]《水》》
[0076]與上述各成分一起添加到固體廢棄物中的水的量,根據適當試驗決定,使其成為能均一混煉、進行攪拌處理的量,相對固體廢棄物100質量份,水的添加量較好的是10?100質量份,更好的是20?70質量份,最好的是30?50質量份。
[0077]向固體廢棄物中添加上述各成分混煉的處理物雖然能立刻得到重金屬不溶化效果,但是,較好的是,養生一定時間(例如,I?72小時)。
[0078][實施例]
[0079]<實施例1?4以及比較例I >
[0080]對于含有表I所示重金屬組分的垃圾焚燒設施的集塵粉塵100質量份,按表2所示量添加該表所示試劑,作為不溶化劑,使用調拌刀(spatula)進行五分鐘混煉。
[0081]對于所得到的處理物,根據中華人民共和國HJT300-2007浸出試驗,測定鉛等的含量以及PH值。其結果表示在表2。
[0082]表I
[0083]
項目含量(mg/kg)
Pb1200
Cd40
Zn3950
Cu380
[0084]表2
[0085]
添加試劑中,人民共和B HJT3QQ-2007浸出試驗結果
pH Pb(mg/L) Cd(rag/L) Zn(mg/L) Cu(rag/L)
__無 11.9 11.5 不足 0.05 5.7 不足 0.1
比較例I A__11.7 0.26 不足0.05 0.2 不足0.1
實施例1 A+B IL 2 不足0.05 不足0.05 不足0.1 不足0.1實施例2 A+B+C 9.2 不足0.05 不足0.05 不足0.1 不足0.1
實施例 3 A+B+D 8 不足 0.05 0.15__0.4 不足 0.1
實施例4 A+B+E 8 不足0.05 不足0.05 0.2 不足0.1
[0086]在表2中,添加試劑具體如下:
[0087]A: 75%磷酸水溶液3%
[0088]B:脫硫石膏5%
[0089]C:活性二氧化硅微粉10%
[0090]D:硫酸鈉 20%
[0091]E:碳酸鈉 20%
[0092]對于不添加試劑時浸出pH值為11.9的粉塵,僅僅添加75%磷酸水溶液場合(比較例I),Pb的浸出濃度超過基準值。另一方面,添加磷酸水溶液和脫硫石膏場合,成為不足下限值,促進不溶化。
[0093]<實施例5?7,比較例2,3 >
[0094]對于含有表3所示重金屬組分的垃圾焚燒設施的集塵粉塵100質量份,以與表2相同處理條件實施添加試劑試驗,其結果表示在表4。
[0095]表 3
[0096]
項目含量(mg/kg)
Pb1070
Cd35
Zn4100
Cu350
[0097]表4
[0098]
添加試齊Ij 中,人民共和-HJT30Q-2007浸出試驗結果
pH Pb(mg/L) Cd(mg/L) Zn(mg/L) Cu(mg/L)
__無 12.2 19.2 不足 0.05 I 0.fl 0.3
比較例2 A__12__2.2 不足0.05 1.5 不足0.1
比較例3 A+B 12__2.1 不足0.05 1.2 不足0.1
實施例5 Λ+Β+C U_不足0.05 不足0.05 不足0.I 不足0.丄實施例6 A+B+D 11.2 不足0.05 不足0.05 不足0.1 不足0.1.實施例7 I A+B+E 11.1 I不足0.05 不足0.05 |不足0.1丨不足0.1
[0099]在表4中,添加試劑A、B、C、D、E含義同上,即:
[0100]A: 75%磷酸水溶液3%
[0101]B:脫硫石膏5%
[0102]C:活性二氧化硅微粉10%
[0103]D:硫酸鈉 20%
[0104]E:碳酸鈉 20%
[0105]對于不添加試劑時浸出pH值為12.2的粉塵,僅僅添加磷酸水溶液場合(比較例
2),添加磷酸水溶液和脫硫石膏場合(比較例3) ,Pb超過基準值。另一方面,除了添加磷酸水溶液和脫硫石膏,進一步添加活性二氧化硅微粉或硫酸鈉或碳酸鈉場合,成為不足下限值,促進不溶化。
[0106]上面說明了本發明的實施形態,但本發明并不局限于上述實施形態,在本發明技術思想范圍內可以作種種變更,它們都屬于本發明的保護范圍。
【權利要求】
1.一種重金屬不溶化劑,其特征在于,該重金屬不溶化劑包含: 磷酸和磷酸鹽的至少一種;以及 硫酸鈣。
2.一種重金屬不溶化劑,其特征在于,該重金屬不溶化劑包含: 磷酸和磷酸鹽的至少一種; 硫酸鈣;以及 使得水溶性鈣不溶化的試劑。
3.—種重金屬不溶化方法,其特征在于: 用權利要求1中記載的重金屬不溶化劑使得固體廢棄物中含有的重金屬不溶化,所述固體廢棄物中含有水溶性鈣以及重金屬,系根據中華人民共和國HJT300 - 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料液的pH為11以上、不足12的固體廢棄物。
4.一種重金屬不溶化方法,其特征在于: 用權利要求2中記載的重金屬不溶化劑使得固體廢棄物中含有的重金屬不溶化,所述固體廢棄物中含有水溶性鈣以及重金屬,系根據中華人民共和國HJT300 - 2007固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法調整的試料液的pH為12以上的固體廢棄物。
【文檔編號】B09B3/00GK104138884SQ201310167928
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年5月9日 優先權日:2013年5月9日
【發明者】藤吉直明, 藤原升, 水品惠一, 安池慎治 申請人:栗田工業株式會社, 財團法人電力中央研究所