專利名稱:多層膜及包裝體的制作方法
技術領域:
本發明涉及多層膜及包裝體。
背景技術:
在包裝食品、醫藥品等的包裝袋及包裝容器中,為了滿足所要求的各種性能,大多使用復合化的多層膜。應予說明,在此所述的包裝袋是將折曲或重疊的多層膜的側面熱封而成的袋狀包裝 袋。另外,在此所述的包裝容器是將底材與蓋材熱封而成的容器狀包裝容器,所述底材是將多層膜利用真空成型或壓縮空氣成型而成型成適于內容物的形狀而成的,所述蓋材是未成型模。對于可用于作為包裝袋、包裝容器的包裝體中的多層膜,要求耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性(耐O*—力性)。為了防止由于在流通過程中因震動或落下等對包裝體給予的外部應力而導致包裝體產生針孔(pinhole),耐針孔性是必要的。進而,在包裝體被用作大多填充有像液體這樣的流動性高的盒中袋的內袋的情況下,或者在將不規則形狀或具有銳利的部分的內容物用包裝袋進行包裝的情況下,對于該包裝體,大多要求比通常高的耐針孔性。作為具有耐針孔性的多層膜,可很好地使用各種拉伸膜或含聚酰胺樹脂的多層膜(例如,參照專利文獻I)。另外,在包裝體中,根據包裝的內容物,所要求的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性是不同的。因此,在用于包裝重量物等的包裝體中使用的多層膜中,有厚度范圍在JIS分類中屬于片的分類的多層膜。近年來為了降低環境負荷,希望使被用于包裝體的多層膜的厚度與以往的多層膜的厚度相比變薄。因此,提出了多個通過變更多層膜的構成而使之與以往的多層膜相比厚度變薄的嘗試(例如,參照專利文獻2)。專利文獻專利文獻I :日本特開號公報專利文獻2 日本特開2008-80509號公報
發明內容
然而,對于既維持著由與以往厚度的多層膜得到的性能同等的性能,又使多層膜的厚度變薄而言,是有限度的。本發明的目的是提供通過具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性而能夠使厚度與以往的多層膜相比變薄的多層膜及包裝體。(I)本發明的多層膜具備反復層疊部。反復層疊部是交替地反復層疊第I層與第2層而成的。第I層以聚酰胺樹脂(不包括彈性體)為主要成分。第2層以碳原子數為2 4的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物(例如,包括實施堿化等而得的聚合物)為主要成分。碳原子數為2 4的烯烴系烴為乙烯、丙烯、I-丁烯、2- 丁烯、2-甲基丙烯等。
多層膜具備將以聚酰胺樹脂(不包括彈性體)為主要成分的第I層與以碳原子數為2^4的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為主要成分的第2層交替地反復層疊而成的反復層疊部,所述多層膜具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜能夠在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比厚度變薄。(2)上述(I)的多層膜中,反復層疊部的第I層及第2層的總計層疊數優選為7 999。反復層疊部的第I層及第2層的總計層疊數為7、99的多層膜具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜能夠在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比厚度變薄。(3)·
上述(I)或(2)的多層膜中,第2層的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物優選馬來酸酐接枝改性線性低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝改性聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、及離聚物中的至少一種。第2層的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為馬來酸酐接枝改性線性低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝改性聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物,及離聚物中的至少一種的多層膜具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜能夠在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比厚度變薄。(4)上述(I)或(2)中的任一多層膜中,第2層的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物優選為乙烯-乙烯醇共聚物。第2層的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為乙烯-乙烯醇共聚物的多層膜具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性、耐針孔性、及隔氧性。由此,該多層膜在維持與以往的多層膜同等的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性的同時,能夠使厚度與以往的多層膜相比變薄,還能夠顯示出隔氧性。(5)上述(I) (4)中的任一多層膜優選進一步具備外層與密封層。反復層疊部被配置于外層與密封層之間。反復層疊部的與外層最接近的層、及反復層疊部的與密封層最接近的層中的至少一方為第I層。反復層疊部的與外層最接近的層、及反復層疊部的與密封層最接近的層中的至少一方為第I層的多層膜具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,能夠使厚度與以往的多層膜相比變薄。(6)上述(5)的多層膜優選進一步具備隔氧層。該多層膜通過具備隔氧層,從而具有隔氧性。(7)上述(I) (4)中的任一多層膜優選進一步具備外層、密封層、及隔氧層。反復層疊部被配置于外層與密封層之間。隔氧層被配置于反復層疊部與密封層之間。一般而言,具有高隔氧性的樹脂為剛直的樹脂,容易因沖擊而發生脆性破壞。在隔氧層的脆性破壞發生時,多層膜中由于破壞部而容易發生應力集中。若發生應力集中,則反復層疊部的沖擊緩和效果會變小。對此,在該多層膜被用于在輸送時從外層側容易受到沖擊的包裝體的情況下等,通過將隔氧層配置于反復層疊部與密封層之間,能夠使沖擊難以到達隔氧層。因此,即使多層膜從外層側受到沖擊,隔氧層也難以被脆性破壞,可維持反復層疊部的沖擊的緩和效果。(8)上述(I) (4)中的任一多層膜優選進一步具備外層、密封層、及隔氧層。反復層疊部被配置于外層與密封層之間。隔氧層被配置于反復層疊部與外層之間。一般而言,具有高隔氧性的樹脂為剛直的樹脂,容易因沖擊而發生脆性破壞。在隔氧層的脆性破壞發生時,多層膜中由于破壞部而變得容易發生應力集中。若發生應力集中,則反復層疊部的沖擊的緩和效果會變小。
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對此,在該多層膜被用于包裝硬且尖的內容物并且在包裝時或輸送時容易從密封層側受到沖擊的包裝體的情況下等,通過將隔氧層配置于反復層疊部與外層之間,從而能夠使沖擊難以到達隔氧層。因此,即使多層膜從密封層側受到沖擊,隔氧層也難以被脆性破壞,可維持反復層疊部的沖擊的緩和效果。(9)上述(I廣(4)中的任一多層膜中,優選設有多個反復層疊部。多層膜優選進一步具備外層、密封層、及隔氧層。多個反復層疊部被配置于外層與密封層之間。隔氧層被配置于反復層疊部彼此之間。一般而言,具有高隔氧性的樹脂為剛直的樹脂,容易因沖擊而發生脆性破壞。在隔氧層的脆性破壞發生時,多層膜中由于破壞部而變得容易發生應力集中。若發生應力集中,則反復層疊部的沖擊的緩和效果會變小。對此,在該多層膜被用于包裝硬且尖的內容物、在輸送時從外層側及密封層側容易受到沖擊、在包裝時從密封層側容易受到沖擊的包裝體的情況下等,通過將隔氧層配置于反復層疊部彼此之間,能夠使沖擊難以到達隔氧層。因此,即使多層膜從外層側及密封層側受到沖擊,隔氧層也難以被脆性破壞,能夠維持反復層疊部的沖擊的緩和效果。(10)上述(5廣(9)中的任一多層膜中,優選外層由聚丙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺樹脂、及乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種構成。外層由聚丙烯系樹脂,聚酯系樹脂,聚酰胺樹脂,及乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種構成多層膜具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜能夠在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比厚度變薄。(11)上述(5) (10)中的任一多層膜中,密封層優選具有易剝離功能。該多層膜在被用于包裝體時,通過具備具有易剝離功能的密封層,從而可簡便地開封。(12)本發明的包裝體用上述(I) (11)中的任一多層膜來制作。該包裝體用具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性且與以往的多層膜相比厚度能夠變薄的上述多層膜來制作。由此,該包裝體在使用時,顯示出良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性,在使用后,可削減成為廢棄物的多層膜的量。進而,該包裝體由于耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性優異,因此可顯著地降低針孔的發生。另外,由于針孔的發生降低而能夠降低產品(收容有內容物的包裝體)的廢棄量。本發明的多層膜兼具良好的耐沖擊性、耐彎曲性與耐針孔性。因此,本發明的多層膜在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,能夠與以往的多層膜相比厚度變薄。另外,本發明的包裝體在使用時,顯示出良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性,在使用后,可削減成為廢棄物的多層膜的量。進而,該包裝體由于耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性優異,因此可顯著地降低針孔的發生。另外,由于針孔的發生降低而能夠降低產品(收容有內容物的包裝體)的廢棄量。
圖I為本發明的第I實施方式的多層膜的截面圖。 圖2為具備多層膜的包裝體的截面圖。圖3為本發明的第I實施方式的變型例(A)的多層膜的截面圖。圖4為本發明的第I實施方式的變型例(B)的多層膜的截面圖。圖5為本發明的第I實施方式的變型例(C)的多層膜的截面圖。圖6為本發明的第I實施方式的變型例(D)的多層膜的截面圖。圖7為本發明的第I實施方式的變型例(E)的多層膜的截面圖。圖8為本發明的第I實施方式的變型例(F)的多層膜的截面圖。圖9為本發明的第I實施方式的變型例(G)的多層膜的截面圖。圖10為本發明的第2實施方式的多層膜的截面圖。圖11為本發明的第2實施方式的變型例(A)的多層膜的截面圖。圖12為本發明的第2實施方式的變型例(B)的多層膜的截面圖。圖13為本發明的第2實施方式的變型例(C)的多層膜的截面圖。圖14為本發明的第2實施方式的變型例(D)的多層膜的截面圖。圖15為本發明的第2實施方式的變型例(E)的多層膜的截面圖。圖16為在比較例的評價中使用了的多層膜的截面圖。圖17為在比較例的評價中使用了的多層膜的截面圖。圖18為在比較例的評價中使用了的多層膜的截面圖。圖19為在比較例的評價中使用了的多層膜的截面圖。圖20為在實施例、比較例的評價中使用了的多層膜的截面圖。圖21為顯示測定浸潰于熱水中后的包裝體的長度的狀態的圖。圖22為在比較例的評價中使用了的多層膜的截面圖。圖23為在實施例、比較例的評價中使用了的多層膜的截面圖。符號說明100、100a、100b、100c、100d、100e、100f、100g、100h、100i、100j、100k、100m、IOOn
多層膜110 外層130、130a、130b、134、134k 反復層疊部
131 第 I 層132、133 第 2層150密 封層160隔氧層200包裝體
具體實施例方式-第I實施方式-如圖I所示,本發明的第I實施方式的多層膜100主要由外層110、第I粘合層120、反復層疊部130、第2粘合層140、密封層150構成。另外,依次配置有外層110、第I粘合層120、反復層疊部130、第2粘合層140、密封層150。如圖2所不,該多層膜100可用于包裝體200的底材300。應予說明,就底材300而言,多層膜100以外層110成為外側、密封層150成為內側的方式形成。以下,對于多層膜100的各構成,分別進行詳細說明。< 外層 >作為外層110的材料,可使用聚丙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺樹脂、及乙烯-乙烯醇共聚物(以下,稱為“EV0H樹脂”)中的至少一種。具體而言,在對將食品、飲料或工業用部件等的內容物包裝后的包裝體200進行加熱滅菌處理時,外層110被暴露于熱水及高溫的蒸氣中。因此,作為外層110的材料,可使用耐熱性高的聚丙烯系樹脂、聚酰胺樹脂、或者熔點高的聚酯系樹脂,例如,聚亞己基對苯二甲酸酯樹脂等。在對包裝內容物后的包裝體200進行低溫沸騰處理,例如60°C 65°C左右的加熱滅菌處理的情況下,作為外層110的材料,與上述同樣,可使用耐熱性高的聚丙烯系樹脂、聚酰胺樹脂、熔點高的聚酯系樹脂等。進而,作為外層110的材料,可使用非晶性的聚酯系樹脂。在對包裝內容物后的包裝體200不進行加熱滅菌處理的情況下,為了使包裝體200的美觀及拿在手中的質感中的至少一方提高,可使用光澤性、剛性良好的聚酯系樹脂,標簽適應性、剛性良好的聚酰胺樹脂,EVOH樹脂等。標簽適應性是指在底材300的底部貼有記載了產品名的標簽時,該標簽可追隨曲面而貼附,而且,從貼附時開始經過長時間也難以剝落的特性。作為外層110的材料的聚丙烯系樹脂,可使用結晶性聚丙烯系樹脂等。具體而言,作為結晶性聚丙烯系樹脂,可使用結晶性丙烯均聚物、結晶性丙烯-乙烯無規共聚物、結晶性丙烯-α -烯烴無規共聚物、乙烯及α -烯烴中的至少一方與丙烯的結晶性嵌段共聚物等。作為上述α-烯烴,可使用I-丁烯、I-戊烯、I-己烯、I-辛烯、I-癸烯等碳原子數為Γ10的α-烯烴。應予說明,這些α-烯烴可以以任意比率進行共聚。作為外層110的材料的聚酯系樹脂,可使用飽和聚酯樹脂等,所述飽和聚酯樹脂是使用作為酸成分的對苯二甲酸等二元酸或其具有酯形成能的衍生物,并使用作為二醇成分的碳原子數為2 10的二醇、其它二元醇或其具有酯形成能的衍生物等而得到的。具體而言,作為該飽和聚酯系樹脂,可使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚亞丙基對苯二甲酸酯樹月旨、聚亞丁基對苯二甲酸酯樹脂,聚亞己基對苯二甲酸酯樹脂等聚亞烷基對苯二甲酸酯樹脂等。通過使用這些聚酯系樹脂,能夠使包裝體200的美觀及質感中的至少一方提高。
另外,可以使其它成分與聚酯系樹脂進行共聚。作為共聚的成分,可使用公知的酸成分、醇成分、酚成分、或者其具有酯形成能的衍生物、聚亞烷基二醇成分等。作為共聚的酸成分,例如,可使用二元以上的碳原子數為8 22的芳香族羧酸、二元以上的碳原子數為Γ12的脂肪族羧酸、二元以上的碳原子數為8 15的脂環式羧酸、及其具有酯形成能的衍生物等。具體而言,作為共聚的酸成分,例如,可使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、雙(對羧基苯基)甲烷蒽二羧酸、4,4’ - 二苯基羧酸、1,2-雙(苯氧基)乙烷-4,4’ - 二羧酸、5-(鈉代磺基)間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、馬來酸、均苯三甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、1,3-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸及其具有酯形成能的衍生物等。這些酸成分可單獨使用,或者并用2種以上。作為共聚的醇成分及酚成分,例如,可使用二元以上的碳原子數為2 15的脂肪族醇、二元以上的碳原子數為6 20的脂環式醇、碳原子數為6 40的二元以上的芳香族醇、二元以上的酚、或其具有酯形成能的衍生物等。具體而言,作為共聚的醇成分及酚成分,可使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、癸二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、環己二醇、2,2’ -雙(4-羥苯基)丙烷、2,2’ -雙(4-羥基環己基)丙烷、氫醌、甘油、季戊四醇等化合物,及其具·有酯形成能的衍生物等。作為共聚的聚亞烷基二醇成分,例如,可使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、它們的無規或嵌段共聚物、雙酚化合物的亞烷基二醇(聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、它們的無規或嵌段共聚物等)加成物等改性聚氧基亞烷基二醇等。作為聚酰胺樹脂,例如,可使用聚己內酰胺(尼龍_6)、聚-ω-氨基庚酸(尼龍-7)、聚-ω-氨基壬酸(尼龍-9)、聚十一烷基酰胺(尼龍-11)、聚十二烷基內酰胺(尼龍-12)、聚己二酰乙二胺(尼龍_2,6)、聚己二酰丁二胺(尼龍-4,6)、聚己二酰己二胺(尼龍-6,6)、聚癸二酰己二胺(尼龍-6,10)、聚十二烷二酰己二胺(尼龍-6,12)、聚己二酰辛二胺(尼龍-8,6)、聚辛二酰癸二胺(尼龍-10,8)、作為共聚樹脂的己內酰胺/十二烷基內酰胺共聚物(尼龍-6/12)、己內酰胺/ ω -氨基壬酸共聚物(尼龍-6/9)、己內酰胺/己二酸六亞甲基二銨鹽共聚物(尼龍-6/6,6 )、十二烷基內酰胺/己二酸六亞甲基二銨鹽共聚物(尼龍-12/6,6 )、己二酰乙二胺/己二酸六亞甲基二銨鹽共聚物(尼龍_2,6/6,6)、己內酰胺/己二酸六亞甲基二銨鹽/癸二酸六亞甲基二銨鹽共聚物(尼龍-6/6,6/6,12 )、己二酸亞乙基銨鹽/己二酸六亞甲基二銨鹽/癸二酸六亞甲基二銨鹽共聚物(尼龍-6/6,6/6,10)等結晶性聚酰胺、其主骨架為對苯二甲酸及間苯二甲酸中的至少一方與己二胺聚合而成的非晶性聚酰胺樹脂,具體而言,己二胺-間苯二甲酸的聚合物、己二胺-對苯二甲酸的聚合物、己二胺-對苯二甲酸-己二胺-間苯二甲酸的共聚物等。這些樹脂可單獨使用或者并用2種以上。用于外層110的EVOH樹脂的乙烯共聚比率為24摩爾% 44摩爾%。乙烯共聚比率為24摩爾%以上的EVOH樹脂對多層膜100的容器形狀的加工性良好,可抑制因加熱水或蒸氣的影響而導致的隔氧性下降。乙烯共聚比率為44摩爾%以下的EVOH樹脂在干燥狀況下的隔氧性良好,難以發生內容物的變質。外層110的厚度沒有特別限定,優選為5 μ πΓ ΟΟ μ m,更優選為10 μ πΓ50 μ m,進一步優選為20 μ πΓ30 μ m。在外層110的厚度為5 μ πΓ ΟΟ μ m時,能夠以比較低廉的價格得到外觀良好的多層膜100。<第I粘合層,第2粘合層>
第I粘合層120使外層110與反復層疊部130之間的粘合強度、多層膜100硬挺(腰)的強度、耐針孔性、柔軟性或成型性等提高。第2粘合層140使反復層疊部130與密封層150之間的粘合強度、多層膜100硬挺的強度、耐針孔性、柔軟性或成型性等提高。作為第I粘合層120及第2粘合層140的材料,可使用公知的粘合性樹脂,例如,粘合性聚烯烴系樹脂等。具體而言,作為第I粘合層120、第2粘合層140的材料,例如可使用乙烯-甲基丙烯酸酯-甘氨酰丙烯酸酯三元共聚物,或者使一元堿性不飽和脂肪酸、二元堿性不飽和脂肪酸或者其酐與各種聚烯烴接枝而成的共聚物(馬來酸接枝化乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物、馬來酸接枝化乙烯-α-烯烴共聚物等)等。作為一元堿性不飽和脂肪酸,可使用丙烯酸、甲基丙烯酸等。作為二元堿性不飽和脂肪酸,可使用馬來酸、富馬酸、衣康酸等。〈反復層疊部〉反復層疊部130是將第I層131與第2層132交替地反復層疊而成的。反復層疊部130的第I層131及第2層132的總計層疊數優選為7 999,更優選為11 499,進一步優 選為17 65。例如,在如圖I所示的多層膜100的情況下,反復層疊部130的第I層131及第2層132的總計層疊數為17層,第I層131為9層,第2層132為8層。反復層疊部130介由第I粘合層120與第2粘合層140而被配置在外層110與密封層150之間。反復層疊部130的與外層110最接近的層、及反復層疊部130的與密封層150最接近的層均為第I層131。應予說明,反復層疊部130的與外層110最接近的層、及反復層疊部130的與密封層150最接近的層中可以僅任一方為第I層131。第I層131以聚酰胺樹脂為主要成分。可是,如果將以聚酰胺系彈性體為主要成分的第I層與以后述的碳原子數為2 4的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為主要成分的第2層交替地層疊的情況下,根據條件,有時層界面粗糙而使多層膜100的外觀變差。因此,第I層131的聚酰胺樹脂使用不是彈性體的聚酰胺樹脂,具體而言,為尼龍_6,6、尼龍-6,10、由己二胺與對苯二甲酸構成的尼龍-6Τ、由己二胺與間苯二甲酸構成的尼龍-61、由壬二胺與對苯二甲酸構成的尼龍-9Τ、由甲基戊二胺與對苯二甲酸構成的尼龍-Μ5Τ、由己內酰胺與十二烷基內酰胺構成的尼龍_6,12等。進而,可使用上述樹脂與尼龍_6、尼龍-11、及尼龍-12中的至少一種的共聚物。這些樹脂可單獨使用,也可并用兩種以上。另外,也可使用由己二胺等脂肪族二胺與對苯二甲酸、間苯二甲酸等二羧酸或其衍生物的縮聚反應得到的非晶性芳香族聚酰胺(無定形尼龍)。應予說明,在外層110的材料中使用聚酰胺樹脂的情況下,第I層131的材料可使用與外層110同樣的聚酰胺樹脂。第2層132以碳原子數為2 4的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為主要成分。碳原子數為2 4的烯烴系烴為乙烯、丙烯、I-丁烯、2-丁烯、2-甲基丙烯等。作為烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物,可使用無規共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物,特別優選無規共聚物。另外,烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物例如為馬來酸酐接枝改性線性低密度聚乙烯(以下,稱為“LLDPE-g-MAH”)、馬來酸酐接枝改性聚丙烯(以下,稱為“PP-g-MAH”)、乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物(以下,稱為“EVA樹脂”)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(以下,稱為“EMMA樹脂”)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(以下,稱為“EEA樹脂”)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(以下,稱為“EMA樹脂”)、乙烯-丙烯酸乙酯-馬來酸酐共聚物(以下,稱為“E-EA-MAH樹脂”)、乙烯-丙烯酸共聚物(以下,稱為“EAA樹脂”)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物(以下,稱為“EMAA樹脂”)、離聚物(以下,稱為“Ι0Ν樹脂”)等中的至少一種。EMAA樹脂的甲基丙烯酸共聚比率優選為5重量9Γ20重量%,更優選為5重量9Γ10重量%,進一步優選為8重量9Γ10重量%,最優選為9重量%。特別是,烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物優選LLDPE-g-MAH、PP-g-MAH、EMAA樹脂、及ION樹脂中的至少一種。應予說明,ION樹脂是指將烯烴系烴與少量的丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物通過酸部分與金屬離子的鹽形成而形成離子交聯結構的樹脂。在使用了上述樹脂的反復層疊部130的總計層疊數為7的情況下,多層膜100中,耐針孔性良好,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄。在使用了上述樹脂的反復層疊部130的總計層疊數為999以下的情況下,多層膜100的第I層131及第2層132的各層的厚度沒有變得過薄,具有良好的外觀。第I層131,第2層132的各層的厚度沒有特別限定,但是優選為O. 05 μ πΓ20 μ m,更優選為O. I μ πΓ Ο μ m,進一步優選為O. 4 μ πΓ6 μ m0在第I層131、第2層132的各層的厚度為O. 05 μ πΓ20 μ m的情況下,多層膜100具有良好的外觀及良好 的耐針孔性,與以往的
多層膜相比能夠使厚度變薄。另外,在第2層132的主要成分為LLDPE-g-MAH、PP-g-MAH的情況下,第2層132的各層的厚度優選為O. 4μπι以上。通過使第2層132的各層的厚度為O. 4μπι以上,在對密封層150賦予易剝離功能時,密封剝離時的分層的發生得到抑制。反復層疊部130的厚度相對于膜整體厚度的比率沒有特別限定,優選為15%飛0%,更優選為20% 55%,進一步優選為25% 50%。在反復層疊部130相對于膜全體的比率為159Γ60%的情況下,多層膜100具有良好的外觀及良好的耐針孔性,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄。〈密封層〉密封層150具有耐內容物性的功能與密封對象材料的密封適應性的功能。耐內容物性是指在內容物為藥品、含有大量油分的食品等的情況下,不會由于該藥品、油分而導致密封層150失去與對象材料的密封適應性的功能的性質。作為密封層150的材料,可使用低密度聚乙烯樹脂(以下,稱為“LDPE樹脂”)、線性低密度聚乙烯樹脂(以下,稱為“LLDPE樹月旨”)、中密度聚乙烯樹脂(以下,稱為“MDPE樹脂”)、高密度聚乙烯樹脂(以下,稱為“HDPE樹月旨”)、聚丙烯樹脂(以下,稱為“ PP樹脂”)、EVA樹脂、EMMA樹脂、EEA樹脂、EMA樹脂、E-EA-MAH樹脂、EAA樹脂、EMAA樹脂、ION樹脂等樹脂。這些樹脂可單獨使用,或者并用2種以上。特別是,作為密封層150的材料,從透明性及密封強度等優異的方面出發,優選LLDPE樹脂及EVA樹脂。密封層150具有易剝離功能。為了賦予易剝離功能,作為密封層150的材料,例如,可使用在EMAA樹脂或EMMA樹脂等乙烯共聚物10重量份 90重量份中含有PP樹脂10重量份 90重量份而得的材料。通過使乙烯共聚物為10重量份以上,密封層150具有良好的易剝離性。通過使乙烯共聚物為90重量份以下,密封層150的剝離強度的波動變小。應予說明,密封層150也可沒有易剝離功能。在不損害本發明主旨的范圍內,可在各層的材料中含有抗氧化劑、爽滑劑、抗粘連劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、樹脂改性劑、染料及顏料等著色劑、穩定劑等添加劑,氟樹脂、硅橡膠等耐沖擊性賦予劑,氧化鈦、碳酸鈣、滑石等無機填充劑。另外,在各樹脂層之間,根據需要,除了第I粘合層120及第2粘合層140以外,還可設有由粘合性樹脂構成的粘合層。
〈多層膜的制造方法〉多層膜100例如可通過分別制造外層110、反復層疊部130、及密封層150后將這些利用層壓機等接合而得到。應予說明,多層膜100也可通過將外層110、反復層疊部130、及密封層150用空冷式或水冷式共擠出膨脹法、或共擠出T模法制膜而得到。特別是,從多層膜100厚度的控制及透明性的方面優選由共擠出T模法制膜的方法,可通過使用恰當的給料塊(feed block)與模來制膜。〈包裝體〉圖2所示的包裝體200由底材300與蓋材400構成。底材300是通過使袋310成型于多層膜100而得到的。袋310中收容食品、飲料、醫藥品或工業用部件等內容物。內容物被收容至袋310后,蓋材400被密封至底材300,底材300的袋310被密封。作為蓋材400的材料,例如,可使用層疊有雙軸拉伸的聚丙烯膜(0ΡΡ膜)、蒸鍍了金屬酸化物的雙軸拉伸的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(VM-PET膜)及聚乙烯樹脂的膜等。〈本實施方式中的效果〉明確了多層膜100具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜100在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄。多層膜具備將以聚酰胺樹脂(不包括彈性體)為主要成分的第I層與以碳原子數為2^4的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為主要成分的第2層交替地反復層疊而成的反復層疊部,所述多層膜具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄。反復層疊部130的第I層131及第2層132的總計層疊數 為7 999的多層膜100具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜100在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比厚度變薄。第2層132的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為LLDPE-g-MAH、PP-g-MAH、EMAA樹脂、及ION樹脂中的至少一種多層膜100具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜100在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比厚度變薄。反復層疊部130的與外層110接近的層、及反復層疊部130的與密封層150最接近的層中的至少一方為第I層131的多層膜100具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜100在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄。外層110為聚丙稀系樹脂、聚酷系樹脂、聚酸胺樹脂、及EVOH樹脂中的至少一種構成的多層膜100具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性。由此,該多層膜100在維持與以往的多層膜同等的性能的同時,與以往的多層膜相比厚度變薄。多層膜100被用于包裝體200時,通過具備具有易剝離功能的密封層150,從而可簡便地開封。包裝體200的底材300是使用具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性且與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄的上述多層膜100來制作的。由此,該包裝體200在使用時,顯示出良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性,在使用后,可削減成為廢棄物的多層膜100的量。進而,該包裝體200由于良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性,可降低因針孔形成所致的產品(收容有內容物的包裝體200)廢棄的可能性。〈變型例〉(A)圖3所示的多層膜IOOa中,沒有設置第I粘合層120及第2粘合層140,而且,反復層疊部130a的第I層131及第2層132的總計層疊數為16層,第I層131可為8層,第2層132可為8層。在該情況下,反復層疊部130a的第I層131與外層110相接,并且反復層疊部130a的第2層132與密封層150相接。通過反復層疊部130a的第2層132與密封層150相接,從而第2層132作為粘合層起作用。因此,多層膜IOOa中,反復層疊部130a 與密封層150的粘合強度提高。應予說明,可以不設置外層110、第I粘合層120、第2粘合層140、及密封層150中的至少一個。另外,也可以以反復層疊部130a的第2層132與外層110相接的方式來構成反復層疊部130a。(B)圖4所示的多層膜IOOb中,反復層疊部130b的第I層131及第2層132的總計層疊數為17層,第I層131可以為8層,第2層132可以為9層。在該情況下,反復層疊部130b的與外層110最接近的層、及反復層疊部130b的與密封層150最接近的層均為第2層
132。(C)圖5所示的多層膜IOOc可以具備被配置于反復層疊部130與密封層150之間的隔氧層160。此時,第2粘合層140被配置于隔氧層160與密封層150之間。應予說明,第2粘合層140也可被配置于反復層疊部130與隔氧層160之間。作為隔氧層160的材料,可使用具有隔氧性的公知材料,例如,可使用聚乙烯醇樹月旨、EVOH樹脂、偏氯乙烯樹脂,或者在二胺成分中具有芳香環的聚酰胺樹脂等。多層膜IOOc通過具備隔氧層160,從而具有隔氧性。一般而言,具有高隔氧性的樹脂為剛直的樹脂,因沖擊而容易發生脆性破壞。隔氧層160的脆性破壞發生時,多層膜IOOc中,由于破壞部而變得容易發生應力集中。若發生應力集中,反復層疊部130的沖擊的緩和效果會變小。因此,該多層膜IOOc例如被用于在輸送時從外層110側容易受到沖擊的包裝體200的情況下,通過隔氧層160被配置于反復層疊部130與密封層150之間,從而沖擊難以到達隔氧層160。因此,即使多層膜IOOc從外層110側受到沖擊,隔氧層160也難以被脆性破壞,反復層疊部130的沖擊的緩和效果容易得到維持。(D)圖6所示的多層膜IOOd也可具備被配置于外層110與反復層疊部130之間的隔氧層160。此時,第I粘合層120被配置于外層110與隔氧層160之間。應予說明,第I粘合層120也可被配置于反復層疊部130與隔氧層160之間。該多層膜IOOd例如在被用于包裝硬且尖的內容物、包裝時或輸送時從密封層150側容易受到沖擊的包裝體200的情況下,通過隔氧層160被配置于反復層疊部130與外層110之間,從而沖擊難以到達隔氧層160。因此,即使多層膜IOOd從密封層150側受到沖擊,隔氧層160也難以被脆性破壞,反復層疊部130的沖擊的緩和效果容易得到維持。(E)
圖7所示的多層膜IOOe設有多個反復層疊部130、130,可具備被配置于反復層疊部130、130彼此之間的隔氧層160。例如,在圖7所示的多層膜IOOe的情況下,各反復層疊部130的第I層131及第2層132的總計層疊數為9層,第I層131為5層,第2層132為4層。應予說明,反復層疊部130、130中,第I層131及第2層132的層疊數可以不同。該多層膜IOOe例如在被用于包裝硬且尖的內容物、輸送時從外層110側及密封層150側容易受到沖擊,包裝時從密封層150側容易受到沖擊的包裝體200的情況下,通過隔氧層160被配置于反復層疊部130、130彼此之間,從而沖擊難以到達隔氧層160。因此,SP使多層膜IOOe從外層110側及密封層150側受到沖擊,隔氧層160也難以被脆性破壞,反復層疊部130的沖擊的緩和效果容易得到維持。(F)圖8所示的多層膜IOOf可在第2粘合層140與密封層150之間進一步具備功能層170。功能層170是用于對多層膜IOOf賦予特定功能的層。功能層170通過追加層或·者用層壓法層疊另行制膜的其它膜或片而被設置于多層膜IOOf中。反復層疊部130介由第I粘合層120、第2粘合層140及功能層170,被配置于外層110與密封層150之間。應予說明,功能層170也可被配置于第2粘合層140與密封層150之間以外的部位,例如,夕卜層110與第I粘合層120之間、第I粘合層120與反復層疊部130之間,反復層疊部130與第2粘合層140之間。另外,多層膜IOOf可進一步具備隔氧層160。通過將聚烯烴系樹脂用于功能層170的材料,從而多層膜IOOf可抑制由彎曲所致的針孔發生。進而,在對密封層150賦予易剝離功能的情況下,多層膜IOOf可使密封層150的剝離強度均勻。具體而言,作為功能層6的材料,可使用LDPE樹脂、LLDPE樹脂、MDPE樹月旨、HDPE樹脂、PP樹脂等聚烯烴樹脂,及作為乙烯共聚物的EVA樹脂、EMMA樹脂、EEA樹脂、EMA樹脂、E-EA-MAH樹脂、EAA樹脂、EMAA樹脂、ION樹脂等聚烯烴系樹脂。特別是,通過在功能層170中使用LLDPE樹脂,ION樹脂,從而可使多層膜IOOf的耐針孔性更加良好。在此所述的LLDPE樹脂也包含用茂金屬催化劑制造的茂金屬線性低密度聚乙烯樹脂(mLLDPE樹脂)。另外,作為在ION樹脂的分子鏈間交聯的金屬陽離子,可列舉出Na+,Zn2+等。(G)圖9所示的多層膜IOOg中,通過將雙軸拉伸聚丙烯膜(以下,稱為“0ΡΡ膜”)、雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(以下,稱為“0ΡΕΤ膜”)、雙軸拉伸聚酰胺膜(以下,稱為“0ΝΥ膜”)、無拉伸的聚丙烯膜(以下,稱為“CPP膜”)、及聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(以下,稱為“APET膜”)等利用干式層壓法貼合于外層110,從而設置最外層180。最外層180的厚度例如優選20 μ m。(H)多層膜100、100a、100b、100c、IOOcU IOOeUOOf, IOOg 可作為蓋材 400 使用,也可被
用于底材300與蓋材400雙方。-第2實施方式-接著,對于圖10所示的本發明的第2實施方式的多層膜IOOh進行說明。上述第I實施方式的多層膜100的第2層132的主要成分為LLDPE-g-MAH、PP-g-MAH、EMAA樹脂、及ION樹脂中的至少一種。與此相對,第2實施方式的多層膜IOOh的第2層133的主要成分設為EVOH樹脂。應予說明,對于與上述第I實施方式相同的構成,標記與第I實施方式相同的符號,適當地省略其說明。〈反復層疊部〉反復層疊部134是交替地反復層疊第I層131與第2層133而成的。反復層疊部134的第I層131及第2層133的總計層疊數優選為7 999,更優選為11 499,進一步優選為17飛5。例如,在圖10所示的多層膜IOOh的情況下,反復層疊部134的第I層131及第2層133的總計層疊數為17層,第I層131為9層,第2層133為8層。反復層疊部134的總計層疊數為7以上時,多層膜IOOh中,耐針孔性良好,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄。反復層疊部134的總計層疊數為999以下時,多層膜IOOh的第I層131及第2層133的各層的厚度不會過于變薄,具有良好的外觀。反復層疊部134介由第I粘合層120與第2粘合層140被配置于外 層110與密封層150之間。反復層疊部134的與外層110最接近的層、及反復層疊部134的與密封層150最接近的層均為第I層131。應予說明,反復層疊部134的與外層110最接近的層、及反復層疊部134的與密封層150最接近的層中可以僅任一方為第I層131。第I層131、第2層133的各層的厚度沒有特別限定,但優選為O. 05 μ πΓ20 μ m,更優選為O. I μ πΓ Ο μ m,進一步優選為O. 4 μ πΓ6 μ m。第I層131、第2層133的各層的厚度為O. 05 μ m以上時,多層膜IOOh具有良好的外觀。第I層131、第2層133的各層的厚度為20μπι以下時,多層膜IOOh耐針孔性良好,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄。第2層133的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為EVOH樹脂。EVOH樹脂的乙烯共聚比率優選為20摩爾9Γ50摩爾%,更優選為30摩爾9Γ40摩爾%,進一步優選為30摩爾9Γ35摩爾%,最優選為32摩爾%。應予說明,在外層110的材料中使用EVOH樹脂時,第2層133的材料可使用與外層110相同的EVOH樹脂。<本實施方式中的效果>第2層133的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為EVOH樹脂的多層膜IOOh具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性、耐針孔性及隔氧性。由此,該多層膜IOOh在維持與以往的多層膜同等的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性的同時,與以往的多層膜相比能夠使厚度變薄,也能夠顯示出隔氧性。〈變型例〉(A)圖11所示的多層膜IOOi中,可以不設置第I粘合層120及第2粘合層140。反復層疊部134與外層110和密封層150相接,并被配置于外層110與密封層150之間。應予說明,可以不設置外層110、第I粘合層120、第2粘合層140、及密封層150中的至少一層。(B)圖12所示的多層膜IOOj中,具備2個反復層疊部134,在反復層疊部134彼此之間可以設置粘合層191。作為粘合層191的材料,可使用公知的粘合性樹脂,例如,可使用粘合性聚烯烴系樹脂等。應予說明,多層膜IOOj可以具備3個以上的反復層疊部134。在該情況下,在反復層疊部134彼此之間分別設有粘合層191。(C)在圖13所示的多層膜IOOk中,反復層疊部134k的第I層131及第2層133的總計層疊數為17層,第I層131可為8層,第2層133可為9層。在該情況下,反復層疊部134k的與外層110最接近的層,及反復層疊部134k的與密封層150最接近的層均為第2層
133。(D)在圖14所示的多層膜IOOm中,第2粘合層140與密封層150之間可進一步具備功能層170。反復層疊部134介由第I粘合層120、第2粘合層140及功能層170,被配置于外層110與密封層150之間。應予 說明,功能層170可被配置于第2粘合層140與密封層150之間以外的部位,例如,反復層疊部134與第2粘合層140之間,第I粘合層120與反復層疊部134之間,外層110與第I粘合層120之間。(E)圖15所示的多層膜IOOn中,通過利用干式層壓法將OPP膜、OPET膜、ONY膜、CPP膜及APET膜等貼合于外層110,從而可設置最外層180。最外層180的厚度例如優選20 μ m。(F)多層膜100h、IOOi、IOOj、100k、100m、IOOn可被用作底材300或蓋材400,也可被用于底材300與蓋材400雙方。實施例接著,對于本發明的多層膜或包裝體的實施例與比較例進行說明。應予說明,本發明并不由這些實施例進行任何限定。(實施例I)為了制作圖10所示的多層膜100h,作為構成外層110的樹脂,準備聚丙烯系樹脂(住友化學株式會社制,商品名FH3315)。作為構成第I粘合層120的樹脂,準備粘合性樹脂(三井化學株式會社制,商品名QB550)。作為構成反復層疊部134的第I層131的樹脂,準備聚酰胺樹脂(宇部興產株式會社制,商品名1022B)。作為構成反復層疊部134的第2層133的樹脂,準備EVOH樹脂(株式會社Kuraray制,商品名J171B)。作為構成第2粘合層140的樹脂,準備粘合性樹脂(三井化學株式會社制,商品名NF536)。作為構成密封層150的樹脂,準備LLDPE樹脂(宇部丸善聚乙烯株式會社制,商品名1520F)。使用給料塊及模,將外層110的聚丙烯系樹脂、第I粘合層120的粘合性樹脂、第I層131的聚酰胺樹脂、第2層133的EVOH樹脂、第2粘合層140的粘合性樹脂、及密封層150的LLDPE樹脂共擠出,制作多層膜100h。該多層膜IOOh中,將第I層131的層疊數設為9層,將第2層133的層疊數設為8層,將反復層疊部134的總計層疊數設為17層。將多層膜IOOh的整體厚度設為150 μ m。另外,將外層110的厚度設為10. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為6 μ m,將第2粘合層140的厚度設為6 μ m,將密封層150的厚度設為52. 5 μ m0將第I層131的總計厚度設為60 μ m,將第2層133的總計厚度設為15 μ m。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為
6.67 μ m,第2層133的各層的平均厚度為1·88μπι。<拉伸沖擊強度的評價>根據JIS Κ7160,以試驗時的拉伸方向成為長度方向(MD方向)的方式,將制得的多層膜IOOh進行沖孔,制作3形試驗片(樣品)。根據JIS Κ7160的A法,測定所得到的樣品的拉伸沖擊強度值。對10個樣品分別進行該試驗,求得拉伸沖擊強度的平均值。
進行上述項目的測定的結果是,本實施例的多層膜IOOh的拉伸沖擊強度值為4388kJ/m2 (參照下述表I)。〈Gelbo撓曲測試儀試驗〉根據ASTMF392,進行利用Gelbo撓曲測試儀試驗(理學工業株式會社制)的多層膜IOOh的耐彎曲性的測定。將多層膜IOOh的樣品卷繞固定在Gelbo撓曲測試儀試驗的對置的直徑8. 8cm的2個圓板上。然后,對成為圓筒狀的多層膜IOOh加以扭轉,進行彎曲處理。將該彎曲處理在溫度23°C的條件下進行500次。將該試驗對10片樣品進行,數出各樣品發生的針孔的個數。然后,算出每片樣品的針孔的平均發生數。進行上述試驗的結果是,針孔的平均發生數為2個(參照下述表I)。(比較例I)
為了制作圖16所示的多層膜500,作為構成外層110的樹脂,準備聚丙烯系樹脂(住友化學株式會社制,商品名冊3315)。作為構成第I粘合層120的樹脂,準備粘合性樹月旨(三井化學株式會社制,商品名QB550)。作為構成聚酰胺樹脂層511的樹脂,準備聚酰胺樹脂(宇部興產株式會社制,商品名1022B)。作為構成EVOH樹脂層513的樹脂,準備EVOH樹脂(株式會社kuraray制,商品名J171B)。作為構成第2粘合層140的樹脂,準備粘合性樹脂LLDPE-g-MAH(三井化學株式會社制,商品名NF536)。作為構成密封層150的樹脂,準備LLDPE樹脂(宇部丸善聚乙烯株式會社制,商品名1520F)。使用給料塊及模,將外層110的聚丙烯系樹脂、第I粘合層120的粘合性樹脂、聚酰胺樹脂層511的聚酰胺樹脂、EVOH樹脂層513的EVOH樹脂、第2粘合層140的粘合性樹月旨、及密封層150的LLDPE樹脂共擠出,制作多層膜500。該多層膜500中,將多層膜500的整體厚度設為150 μ m。另外,將外層110的厚度設為10. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為6 μ m,將第2粘合層140的厚度設為6 μ m,將密封層150的厚度設為52. 5 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為60 μ m,將EVOH樹脂層513的厚度設為15 μ m。對于該多層膜500,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500,拉伸沖擊強度值為3882kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為11個(參照下述表I)。(實施例2)對于下述以外實施例I同樣地進行,得到圖I所示的多層膜100。作為構成第2層132的樹脂,準備LLDPE-g-MAH (三井化學株式會社制,商品名NF536)。將外層110的厚度設為15 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為7. 5 μ m,將密封層150的厚度設為82. 5 μ m,將第I層131的總計厚度設為30 μ m,將第2層132的總計厚度設為7. 5 μ m。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為3. 33 μ m,第2層132的各層的平均厚度為O. 94 μ m。對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為3830kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表I)。
(比較例2)對于下述以外,與比較例I同樣地進行,得到圖17所示的多層膜500a。省略EVOH樹脂層513。將外層110的厚度設為15 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為15 μ m,將密封層150的厚度設為82. 5 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為30 μ m。對于該多層膜500a,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500a,拉伸沖擊強度值為3599kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為3個(參照下述表I)。(實施例3)·
對于下述以外,與實施例2同樣地進行,得到多層膜100。將多層膜100的整體厚度設為100 μ m,將外層110的厚度設為10 μ m,將第I粘合層120的厚度設為5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為5 μ m,將密封層150的厚度設為55 μ m,將第I層131的總計厚度設為20 μ m,將第2層132的總計厚度設為5 μ m。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為
2.22 μ m,第2層132的各層的平均厚度為O. 63 μ m。對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為3178kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表I)。(比較例3)對于下述以外,與比較例2同樣地進行,得到多層膜500a。將多層膜500a的整體厚度設為100 μ m,將外層110的厚度設為10 μ m,將第I粘合層120的厚度設為5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為10 μ m,將密封層150的厚度設為55 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為20 μ m。對于該多層膜500a,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜500a,拉伸沖擊強度值為2342kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為2個(參照下述表I)。(實施例4)對于下述以外,與實施例2同樣地進行,得到多層膜100。將外層110的厚度設為10. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為6 μ m,將第2粘合層140的厚度設為6 μ m,將密封層150的厚度設為52. 5 μ m,將第I層131的總計厚度設為60 μ m,將第2層132的總計厚度設為15μπι。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為6.67 μ m,第2層132的各層的平均厚度為I. 88 μ m。對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為4171kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表I)。(比較例4)
對于下述以外,與比較例2同樣地進行,得到多層膜500a。將外層110的厚度設為
10.5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為6 μ m,將第2粘合層140的厚度設為21 μ m,將密封層150的厚度設為52. 5 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為60 μ m。對于該多層膜500a,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500a,拉伸沖擊強度值為4033kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為2個(參照下述表I)。(實施例5)對于下述以外,與實施例2同樣地進行,得到多層膜100。將密封層150的厚度設為60 μ m,將第2層132的總計厚度設為30 μ m。應予說明,第2層132的各層的平均厚度為 3. 75 μ m。 對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為3978kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表I)。(比較例5)對于下述以外,與比較例2同樣地進行,得到多層膜500a。將第2粘合層140的厚度設為37. 5 μ m,將密封層150的厚度設為60 μ m。對于該多層膜500a,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500a,拉伸沖擊強度值為3328kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為3個(參照下述表I)。(實施例6)對于下述以外,與實施例2同樣地進行,得到多層膜100。作為構成第2層132的樹脂,準備 EMAA 樹脂(Dupont - Mitsui Polychemicals 株式會社制,商品名N0903HC)。對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為4431kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表2)。(比較例6)對于下述以外,與比較例I同樣地進行,得到多層膜500。代替EVOH樹脂層513,設置EMAA樹脂層。作為構成EMAA樹脂層的樹脂,準備EMAA樹脂(Dupont - MitsuiPolychemicals株式會社制,商品名N0903HC)。將多層膜500的整體厚度設為150 μ m。另夕卜,將外層110的厚度設為15 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為7. 5 μ m,將密封層150的厚度設為82. 5 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為30 μ m,將EMAA樹脂層的厚度設為7. 5 μ m。對于該多層膜500,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500,拉伸沖擊強度值為3724kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為3個(參照下述表2)。(實施例7)對于下述以外,與實施例6同樣地進行,得到多層膜100。將密封層150的厚度設為45 μ m,將第I層131的總計厚度設為60 μ m,將第2層132的總計厚度設為15 μ m。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為6. 67 μ m,第2層132的各層的平均厚度為1.88μπι。對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為4140kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表2)。(比較例7)對于下述以外,與比較例6同樣地進行,得到多層膜500。將密封層150的厚度設為45 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為60 μ m,將EMAA樹脂層的厚度設為15 μ m。對于該多層膜500,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500,拉伸沖擊強度值為3701kJ/m2。另外,Gelbo 撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為3個(參照下述表2)。(實施例8)對于下述以外,與實施例6同樣地進行,得到多層膜100。將多層膜100的整體厚度設為100 μ m,將外層110的厚度設為10 μ m,將第I粘合層120的厚度設為5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為5 μ m,將密封層150的厚度設為30 μ m,將第I層131的總計厚度設為40μπι,將第2層132的總計厚度設為ΙΟμπι。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為4. 44 μ m,第2層132的各層的平均厚度為1.25μπι。對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為4401kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表2)。(比較例8)對于下述以外,與比較例6同樣地進行,得到多層膜500。將多層膜500的整體厚度設為100 μ m,將外層110的厚度設為10 μ m,將第I粘合層120的厚度設為5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為5 μ m,將密封層150的厚度設為30 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為40 μ m,將EMAA樹脂層的厚度設為10 μ m。對于該多層膜500,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500,拉伸沖擊強度值為3887kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為2個(參照下述表2)。(實施例9)對于下述以外,與實施例7同樣地進行,得到多層膜100。作為構成第2層132的樹脂,準備ION樹脂(Dupont - Mitsui Polychemicals株式會社制,產品編號1650)。對于該多層膜100,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100,拉伸沖擊強度值為3855kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表2)。(比較例9)對于下述以外,與比較例7同樣地進行,得到多層膜500。代替EMAA樹脂層,設置ION樹脂層。作為構成ION樹脂層的樹脂,準備ION樹脂(Dupont -Mitsui Polychemicals株式會社制,產品編號1650)。對于該多層膜500,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500,拉伸沖擊強度值為3399kJ/m2。另外, Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為I個(參照下述表2)。(實施例10)對于下述以外,與實施例2同樣地進行,得到圖5所示的多層膜100c。在反復層疊部130與第2粘合層140之間,設置隔氧層160。作為構成隔氧層160的樹脂,準備(株式會社kuraray制,商品名J171B)。將外層110的厚度設為22. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將隔氧層160的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為7. 5 μ m,將密封層150的厚度設為30 μ m,將第I層131的總計厚度設為60 μ m,將第2層132的總計厚度設為15 μ m。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為6. 67 μ m,第2層132的各層的平均厚度為1.88μπι。對于該多層膜100c,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100c,拉伸沖擊強度值為4833kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表3)。(比較例10)對于下述以外,與比較例2同樣地進行,得到圖18所示的多層膜500b。在聚酰胺樹脂層511與第2粘合層140之間,設置隔氧層160。作為構成隔氧層160的樹脂,準備(株式會社kuraray制,商品名J171B)。作為構成隔氧層的樹脂,準備(株式會社kuraray制,商品名J171B)。將外層110的厚度設為22. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將隔氧層160的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為22. 5 μ m,將密封層150的厚度設為30 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為60 μ m。對于該多層膜500b,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500b,拉伸沖擊強度值為3810kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為6個(參照下述表3)。(實施例11)對于下述以外,與實施例2同樣地進行,得到圖6所示的多層膜100d。在第I粘合層120與反復層疊部130之間,設置隔氧層160。作為構成隔氧層160的樹脂,準備(株式會社kuraray制,商品名J171B)。將外層110的厚度設為22. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將隔氧層160的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為7. 5 μ m,將密封層150的厚度設為30 μ m,將第I層131的總計厚度設為60 μ m,將第2層132的總計厚度設為15μπι。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為6.67 μ m,第2層132的各層的平均厚度為1.88μπι。對于該多層膜100d,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100d,拉伸沖擊強度值為4800kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表4)。(比較例11) 對于下述以外,與比較例2同樣地進行,得到圖19所示的多層膜500c。在第I粘合層120與聚酰胺樹脂層511之間,設置隔氧層160。作為構成隔氧層160的樹脂,準備(株式會社kuraray制,商品名J171B)。將外層110的厚度設為22. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將隔氧層160的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為22. 5 μ m,將密封層150的厚度設為30 μ m,將聚酰胺樹脂層511的厚度設為60 μ m。對于該多層膜500c,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本比較例的多層膜500c,拉伸沖擊強度值為3790kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為7個(參照下述表4)。(實施例12)對于下述以外,與實施例2同樣地進行,得到圖7所示的多層膜100e。多層膜IOOe中,設置多個反復層疊部130、130。在反復層疊部130、130彼此之間,設置隔氧層160。對于各反復層疊部130,將第I層131的層疊數設為5層,將第I層131的總計厚度設為30 μ m,將第2層132的層疊數設為4層,將第2層132的總計厚度設為7. 5 μ m。應予說明,第I層131的各層的平均厚度為6. O μ m,第2層133的各層的平均厚度為1.88μπι。作為構成隔氧層160的樹脂,準備(株式會社kuraray制,商品名J171B)。將外層110的厚度設為22. 5 μ m,將第I粘合層120的厚度設為7. 5 μ m,將隔氧層160的厚度設為7. 5 μ m,將第2粘合層140的厚度設為7. 5 μ m,將密封層150的厚度設為30 μ m。對于該多層膜100e,與實施例I同樣地進行拉伸沖擊強度值的測定,進行Gelbo撓曲測試儀試驗。其結果是,對于本實施例的多層膜100e,拉伸沖擊強度值為4850kJ/m2。另外,Gelbo撓曲測試儀試驗的結果是,針孔的平均發生數為O個(參照下述表5)。[表 I]
權利要求
1.一種多層膜,其特征在于,具備反復層疊部, 所述反復層疊部是第I層與第2層交替地反復層疊而成的, 所述第I層以聚酰胺樹脂為主要成分,所述聚酰胺樹脂不包括彈性體, 所述第2層以碳原子數為2 4的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為主要成分。
2.根據權利要求I所述的多層膜,其中,所述反復層疊部的所述第I層和所述第2層的總計層疊數為7 999。
3.根據權利要求I或2所述的多層膜,其中,所述第2層的所述烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為馬來酸酐接枝改性線性低密度聚乙烯、馬來酸酐接枝改性聚丙烯、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、和離聚物中的至少一種。
4.根據權利要求I或2所述的多層膜,其中,所述第2層的所述烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為乙烯-乙烯醇共聚物。
5.根據權利要求廣4中任一項所述的多層膜,進一步具備外層與密封層, 所述反復層疊部被配置于所述外層與所述密封層之間, 所述反復層疊部的與所述外層最接近的層、和所述反復層疊部的與所述密封層最接近的層中的至少一方為所述第I層。
6.根據權利要求5所述的多層膜,其中,進一步具備隔氧層。
7.根據權利要求廣4中任一項所述的多層膜,其中,進一步具備外層、密封層和隔氧層, 所述反復層疊部被配置于所述外層與所述密封層之間, 所述隔氧層被配置于所述反復層疊部與所述密封層之間。
8.根據權利要求廣4中任一項所述的多層膜,其中,進一步具備外層、密封層和隔氧層, 所述反復層疊部被配置于所述外層與所述密封層之間, 所述隔氧層被配置于所述反復層疊部與所述外層之間。
9.根據權利要求廣4中任一項所述的多層膜,其中,設有多個所述反復層疊部, 進一步具備外層、密封層和隔氧層, 多個所述反復層疊部被配置于所述外層與所述密封層之間, 所述隔氧層被配置于所述反復層疊部彼此之間。
10.根據權利要求5、中任一項所述的多層膜,其中,所述外層由聚丙烯系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺樹脂和乙烯-乙烯醇共聚物中的至少一種構成。
11.根據權利要求5 10中任一項所述的多層膜,其中,所述密封層具有易剝離功能。
12.一種包裝體,是使用權利要求f 11中任一項所述的多層膜而制作的。
全文摘要
本發明的課題為提供一種多層膜及包裝體,其通過具有良好的耐沖擊性、耐彎曲性及耐針孔性,從而可使厚度與以往的多層膜相比變薄。本發明的多層膜(100)具備反復層疊部(130)。反復層疊部(130)是交替地反復層疊第1層(131)與第2層(132)而成的。第1層(131)以聚酰胺樹脂(不包括彈性體)為主要成分。第2層(132)以碳原子數為2~4的烯烴系烴與含乙烯基單體的共聚物為主要成分。
文檔編號B65D65/40GK102917877SQ20118002713
公開日2013年2月6日 申請日期2011年5月30日 優先權日2010年5月31日
發明者中島洋平, 前岨晉一 申請人:住友電木株式會社