雙偶氮顏料組合物及其制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明的實施方式涉及雙偶氮顏料組合物及其制造方法、以及含有雙偶氮顏料組 合物的印刷油墨組合物。
【背景技術】
[0002] -般的工藝用膠印油墨的制造方法中，有利用顏料特有的從水轉變為油的相變的 容易性，使用脫水（flasher)裝置，通過脫水（flashing)將水性濕濾餅直接制成油墨的方 法。此外，還有通過強力的剪切力將水性濕濾餅的干燥物，所謂的粉末顏料分散于油墨用連 接劑（vehicle)的方法。然而，前一方法有顏料的水性濕濾餅本身缺乏穩定性這樣的問題。 此外，現狀是由于脫水性差而導致長時間受熱，熱所引起的不透明化、著色力降低等對質量 的影響大，難以得到穩定的質量。
[0003] 由粉末顏料得到的油墨與通過脫水得到的油墨相比，在透明性、流動性以及著色 力方面顯著地差。在雙偶氮顏料的情況下，由粉末顏料得到的油墨和通過脫水得到的油墨 的質量之差是由于將粉末顏料中的水干燥時的熱歷程導致結晶顯著地生長而產生的。
[0004] 作為提高粉末顏料的耐熱性的方法，已知利用兩個成分同時進行偶聯的方法。例 如，專利文獻1中，介紹了將乙酰乙酰苯胺與在其苯基上具有極性基的化合物混合偶聯 的方法，此外，專利文獻2中，介紹了使選自乙酰乙酰苯胺、乙酰乙酰鄰茴香胺、乙酰乙酰 鄰甲苯胺、乙酰乙酰鄰氯苯胺、乙酰乙酰-2, 4-二甲基苯胺、以及乙酰乙酰-2, 5-二甲氧 基-4-氯苯胺中的兩種或兩種以上的混合物偶聯的方法。然而，無論哪種方法，由生成的粉 末顏料得到的油墨的質量，在透明性、流動性、以及著色力方面，相對于由濕濾餅得到的油 墨顯著地差。
[0005] 另一方面，對提高由濕濾餅得到的油墨的質量，也在進行研究，提出了改善透明性 和流動性的方法。專利文獻3中，公開了在雙偶氮顏料中混合它們的磺酸化合物的方法，專 利文獻4中，公開了使用雙偶氮顏料的方法，所述雙偶氮顏料使用具有羧酸基和/或磺酸 基作為偶聯成分的極性偶聯成分和非極性偶聯成分的混合物而成，專利文獻5和專利文獻 6中，公開了使用雙偶氮顏料組合物的方法，所述雙偶氮顏料組合物含有包含極性偶聯成分 和非極性偶聯成分的非對稱型雙偶氮化合物。其中，專利文獻4中公開了所得的雙偶氮顏 料改善印刷油墨透明性的效果大，專利文獻6中公開了所得的雙偶氮顏料組合物改善印刷 油墨流動性的效果大。專利文獻7中公開了將乙酰乙酸間二甲苯基胺2~40摩爾％、乙酰 乙酸鄰甲苯胺97. 9~60摩爾％、2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸0. 1~10摩爾％作為偶合劑 (coupler)成分而制造雙偶氮化合物的混合物的例子。然而，已知這些所使用的極性偶合劑 成分對水顯示溶解性，因而脫水變得極其慢，作為結果，長時間的熱歷程引起結晶生長，色 相變化，導致不透明化。
[0006] 此外，作為改善透明性的方法，專利文獻8中公開了非極性偶聯成分和聯苯胺類 的四氮成分的偶聯方法。專利文獻8中報告了由于未使用具有極性基的偶合劑成分，因此 改善透明性的效果大，但由于完全沒有含有在前所示的極性偶合劑類，因此作為油墨的性 能不充分。
[0007] 此外，專利文獻9中公開了在進行專利文獻8所示的制造方法時，并用專利文獻5 和專利文獻6等所示的極性偶合劑成分的方法。雖然該方法中顏料和印刷油墨用載色劑的 剛脫水后的透明性有大幅度的改善，但著色力降低的問題尚未消除。
[0008] 作為改善耐熱性的方法，專利文獻10中記載了使用巴比妥酸類的方法。然而，雖 然能夠一定程度防止透明性和著色力的降低，但仍存在色相會非常偏向紅色的問題。專利 文獻11中有涉及使用巴比妥酸類的偶氮顏料的記載，公開了使用2, 5-二甲氧基-4-氯苯 胺和巴比妥酸，與聯苯胺類的四氮成分進行偶聯的方法。該方法中經時變化所導致的褪色 少，作為著色劑是有用的，但同樣地，仍然存在色相會非常偏向紅色的問題。
[0009] 關于同時改善著色力和流動性的方法，專利文獻12中公開了雙偶氮顏料的組合 物。專利文獻12的雙偶氮顏料由于在外層部局部地配置有特定結構的雙偶氮化合物，因此 能夠得到高著色力。然而，相反地，由于內層側僅含有雙偶氮顏料，因此偶聯反應中顯著地 產生粒子生長，關于透明性，仍存在與其他公開的顏料相比極其差的問題。
[0010] 現有技術文獻
[0011] 專利文獻
[0012] 專利文獻1:日本特公昭55-10630號公報
[0013] 專利文獻2:日本特開平01-110578號公報
[0014] 專利文獻3:日本特公昭45-11026號公報
[0015] 專利文獻4:日本特公昭55-49087號公報
[0016] 專利文獻5:日本特開昭63-72762號公報
[0017] 專利文獻6:日本特開昭63-178169號公報
[0018] 專利文獻7:日本特許第2682749號公報
[0019] 專利文獻8:日本特許第2943996號公報
[0020] 專利文獻9:日本特開2000-7931號公報
[0021] 專利文獻10:日本特開號公報
[0022] 專利文獻11:日本特開平07-304985號公報
[0023] 專利文獻12:日本特開號公報

【發明內容】

[0024] 發明所要解決的課題
[0025] 本發明的實施方式的目的在于，提供在用于印刷油墨組合物的情況下給予優異的 色相、著色力、流動性和透明性的雙偶氮顏料組合物。此外，本發明的其他實施方式的目的 在于，提供在用于印刷油墨組合物的情況下給予優異的色相、著色力、流動性和透明性的雙 偶氮顏料組合物的制造方法。進而，本發明的其他實施方式的目的在于，提供具有優異的色 相、著色力、流動性和透明性的印刷油墨組合物。
[0026] 用于解決課題的方法
[0027] 本發明人等為了解決上述各種問題，反復進行了深入研究，結果完成本發明。
[0028]S卩，本發明的實施方式涉及雙偶氮顏料組合物，所述雙偶氮顏料組合物含有下述 通式（1)所表示的雙偶氮顏料（A)和下述通式（2)所表示的雙偶氮顏料（B)，在雙偶氮顏料 組合物的質譜中，下述通式（3)所表示的雙偶氮顏料（C)的分子離子峰強度的比例相對于 將雙偶氮顏料（A)、雙偶氮顏料（B)和雙偶氮顏料（C)的全部分子離子峰強度累積而得的值 為0. 5%以下。
[0029][化1]
[0030]
[0031](式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R31~R123各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、 羥基、磺酸基或其金屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R31~R2可以互相結合而形成環。）
[0032][化 2]
[0033]
(式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金屬 鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R21和R22各自獨立地表示氫原子或烷基。X1~X3各自獨立地 表示氧原子、硫原子或亞氨基。R31~R2各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、 羥基、磺酸基或其金屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R31~R2可以互相結合而形成環。） 2
[化 3] 3
[0037](式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R21和R22各自獨立地表示氫原子或烷基。X1~X3各自獨立 地表示氧原子、硫原子或亞氨基。）
[0038] 此外，本發明的實施方式涉及雙偶氮顏料組合物的制造方法，其具有下述工序：
[0039] 通過在下述通式（4)所表示的聯苯胺類（D) 1摩爾份的四氮溶液中添加下述通式 (5)所表示的巴比妥酸類（E)0. 03~0. 10摩爾份而進行反應的第1偶聯反應，從而得到含 有下述通式（6)所表示的化合物的第1偶聯反應物（F)的工序，以及
[0040] 通過使下述通式（7)所表示的偶合劑成分（G)和所述第1偶聯反應物（F)進行反 應的第2偶聯反應，從而得到含有下述通式（1)所表示的雙偶氮顏料（A)和下述通式（2) 所表示的雙偶氮顏料（B)的雙偶氮顏料組合物的工序，
[0041] 在所述雙偶氮顏料組合物的質譜中，下述通式（3)所表示的雙偶氮顏料（C)的全 部分子離子峰強度的比例相對于將雙偶氮顏料（A)、雙偶氮顏料（B)和雙偶氮顏料（C)的分 子離子峰強度累積而得的值為〇. 5%以下。
[0042][化 4]
[0043]
[0044](式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。）
[0045][化 5]
[0046]
[0047] (式中，R21和R22各自獨立地表示氫原子或烷基。X1~X3各自獨立地表示氧原子、 硫原子或亞氨基。）
[0048] [化 6]
[0049]
[0050] (式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R21和R22各自獨立地表示氫原子或烷基。X1~X3各自獨立 地表示氧原子、硫原子或亞氨基。）
[0051] [化 7]
[0052]
[0053] (式中，R31~1?%各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、羥基、磺酸基或 其金屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R31~R35可以互相結合而形成環。）
[0054] [化 8]
[0055] CN 105143353 A 貝
[0056] (式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R31~R35各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、 羥基、磺酸基或其金屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R31~R35可以互相結合而形成環。）
[0057] [化 9]
[0058]
[0059](式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金屬 鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R21和R22各自獨立地表示氫原子或烷基。X1~X3各自獨立地 表示氧原子、硫原子或亞氨基。R31~R35各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、 羥基、磺酸基或其金屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R31~R35可以互相結合而形成環。）
[0060] [化 10]
[0061]
[0062](式中，R11~R18各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、烷基、烷氧基、磺酸基或其金 屬鹽、或者羧酸基或其金屬鹽。R21和R22各自獨立地表示氫原子或烷基。X1~X3各自獨立 地表示氧原子、硫原子或亞氨基。）
[0063]此外，本發明的實施方式涉及含有所述雙偶氮顏料組合物和印刷油墨用載色劑的 印刷油墨組合物。
[0064]進而，本發明的實施方式涉及含有利用所述制造方法制造的雙偶氮顏料組合物和 印刷油墨用載色劑的印刷油墨組合物。
[0065]發明的效果
[0066] 本發明實施方式的雙偶氮顏料組合物在用于印刷油墨組合物的情況下，給予優異 的色相、著色力、流動性和透明性。此外，本發明實施方式的雙偶氮顏料組合物的制造方法 是能夠制造在用于印刷油墨組合物的情況下給予優異的色相、著色力、流動性和透明性的 雙偶氮顏料組合物的方法。進而，本發明實施方式的印刷油墨組合物具有優異的色相、著色 力、流動性和透明性。
[0067] 本申請的公開與2011年11月2日提出的日本特愿號中所記載的主 題有關，其公開內容通過引用而援用于此。
【具體實施方式】
[0068] 以下，詳細地說明本發明的實施方式。
[0069]〈雙偶氮顏料組合物〉
[0070] 雙偶氮顏料組合物含有所述通式（1)所表示的雙偶氮顏料（A)和所述通式（2)所 表示的雙偶氮顏料（B)，實質上不含所述通式（3)所表示的雙偶氮顏料（C)。
[0071]如果雙偶氮顏料組合物中的通式（3)所表示的雙偶氮顏料