專利名稱：活性染料化合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及活性染料化合物。本發明特別涉及具有改進的染浴吸盡率(E)和改進的染料-纖維共價固色率(F)的活性染料化合物。
背景技術：
活性染料化合物用于將各種基質染色在本領域中是已知的。此類基質包括例如蛋白質材料如例如在頭發、皮膚和指甲和各種動物體部位如角、蹄和羽毛中存在的角蛋白，和其它天然含蛋白質物質如絲和糖類衍生的物質例如由纖維素和纖維素衍生物得到的那些，例如天然產物如棉，以及合成纖維比如聚酰胺。
本領域公知的此類活性染料的例子包括含有一或二氯-或氟-1,3,5-三嗪基、一或二氯-或氟-嘧啶基、β-鹵-丙酰基、β-鹵代乙基-磺酰基、β-鹵代乙基氨磺酰基、氯乙酰基氨基、β-(氯甲基)-β-硫酸根合乙基氨磺酰基或乙烯基磺酰基的染料。
在含有三嗪基或嘧啶基的染料的情況中，人們能夠使用在堿存在下離解的其它基團代替活性鹵原子。例如加拿大專利771632公開了此類其它基團的例子，所述基團包括磺酸、硫氰酸、磺苯氧基、磺苯基硫代、硝基磺苯氧基和季銨基團。
染料和顏料(Dyes and Pigments)14,1990年，第239-263頁“Synthesisand APPlication of Reactive Dyes with Heterocyclic Reactive Systems”公開了含有帶季銨取代基的一氯或二氯嘧啶雜環的纖維活性染料。
用于將纖維素和聚酰胺型基質染色的可商購活性染料具有許多不同類型。然而，目前織物染料工業仍然面對的一個緊要問題是染色工藝完成后廢水中存留的大量染料。此問題的工業量度標準被稱作染浴吸盡率(dye-bathExhausition)(E)。對于特定染料化合物來說的高吸盡率值指的是染色工藝完成后，廢水中存留低含量的廢染料，而低的吸盡率值指的是廢水中存留高含量的廢染料。因而顯然需要新型染料化合物，與可商購染料化合物相比，其具有更高的吸盡率值，并有利于降低廢水中廢染料的含量。
除了具有高的吸盡率值，對于染料化合物重要的是還要具有高的染料-纖維共價固色率值(dye-fibre covalent Fixation)(F)。染料化合物的固色率值(F)是基質表面處染料親合力的量度。于是，顯然需要提供具有增加的固色率值的染料化合物。高的固色率值能夠簡化傳統上與纖維活性染料化合物有關的染色后“皂洗工藝”。特別地，高的固色率值能夠減少“皂洗工藝”所用的時間和降低費用。
已經令人驚奇地發現，一類新型纖維活性染料化合物，包含一含氮雜環如用至少一種季化氮衍生物諸如煙酸(nicotinate)取代的嘧啶，所述化合物表現出顯著增加的吸盡率(E)值和固色率(F)值。這些染料能夠被用于各種基質上。它們對纖維素基質例如棉特別有用，并在降低廢水中的廢染料、增加染料與基質的親合力和簡化傳統上與活性染料相關的染色后“皂洗工藝”的方面表現出明顯的改進。另外，本發明的化合物提供明顯更強的染色作用，并能夠用于高溫和低溫染色，因而降低了染色工藝的費用。另外，本發明的化合物能夠與纖維素基質染色用特定發色團一起使用，明顯降低染色所需的鹽的量。
發明概述本發明提供一種在纖維素基質上的固色率值(F)為95％或更大的活性染料化合物，所述固色率值由固色率值技術試驗方法(Fixation Value TechnicalTest Method)(以2∶1標準深度)測定。
本發明的化合物表現出增加的吸盡率(E)和固色率(F)值，在降低廢水中的廢染料、提高染料與基質的親合力、簡化傳統上與纖維活性染料相關的染色后“皂洗工藝”方面提供改進，并提供在室溫和升溫下染色的能力。另外，本發明的化合物提供明顯更強的染色，即在染色的基質中更大的顏色強度。
發明詳述這里所用術語“活性染料”指的是含有一個或多個活性基團即一個或多個能夠與要染色基質形成共價鍵的基團的染料，或就地形成如此基團的染料。
對于活性染料來說，這里所用術語“吸盡率”指的是在水洗和皂洗之前，在染色工藝的最后由染料溶液轉移到要處理基質上的染料的百分比。因此100％吸盡率指的是染料100％地由染料溶液轉移到基質上。
對于活性染料來說，這里所用術語“固色率”指的是基于染色工藝過程中起始吸收的染料，與基質共價鍵聯的染料的百分比。因此100％固色率指的是吸收的染料100％地與基質共價鍵聯。
本發明的活性染料化合物在纖維素基質上的固色率值(F)為95％或更大，這由下述的固色率值技術試驗方法(Fixation Value Technical Test Method)(以2∶1標準深度)測定。本發明的活性染料化合物在纖維素基質上的固色率值優選為97％或更大、更優選99％或更大。
這里優選的活性染料化合物在纖維素基質上的吸盡率值(E)為90％或更大，所述吸盡率值由下述的吸盡率值技術試驗方法(Exhaustion ValueTechnical Test Method)(以2∶1標準深度)測定。本發明的活性染料化合物的吸盡率值優選為93％或更大、更優選95％或更大、甚至更優選97％或更大、特別優選99％或更大。
活性染料的總效率可通過它們的效率值(T)確定，該值能夠使用下面的方程由吸盡率值(E)和固色率值(F)計算％T=(F×E)/100于是按照本發明的另一方面提供的活性染料化合物，在纖維素基質上的效率值(T)為約86.5％或更大、優選約90％或更大(以2∶1標準深度)、更優選約93％或更大、甚至更優選約95％或更大、甚至還更優選約97％或更大、特別優選約99％或更大。
吸盡率值技術試驗方法理論對于100g棉(cotton)，由大浴比染浴(通常是10份水比1份棉)按纖維質量(on mass of fibre,o.m.f.)施加了通常為1％的染料。染料被纖維吸收，接著與棉纖維共價鍵聯，被認為是在纖維上“浸染”。該現象通常稱為百分比吸盡率值(％E)。于是在染色時產生水白染浴(即其中染浴中的所有染料都被纖維吸收的染浴)的染料具有100％的％E值。直接通過使用染浴試樣的吸光度(光密度(OD))測試值(在染料最大吸光度的波長時)，可測試起始(在時間=0)和在染料工藝的最后時染浴中染料的濃度。
使用下面的方程能夠計算％E值E％=(b-a)/b×100 -方程1其中b是在大浴比染色工藝開始時(時間=0時)染浴的起始光密度，a是在大浴比工藝的最后時染浴的最終光密度。
所需儀器UV/可見光掃描分光光度計-為了獲得測試值的最高精度，需要稀釋溶液使得試樣產生低于0.6的光密度(遵守Beer′s規則)。
試驗步驟1、制備下面的兩種染浴，得到按纖維質量(o.m.f.)的2％的色度(shade)染浴A將2g染料溶解于48g水中。將8g硫酸鈉溶解于42g水中。將兩種溶液混合形成染浴A。
染浴B以與制備染浴A相同的方式制備第二染浴B。
2、將100g漂白棉織纖維加入到染浴A中。
3、在23℃將染浴A攪拌30分鐘。然后加入2g磷酸三鈉以便將染浴A的pH值調節到pH11.25，再持續染色30分鐘，最后完成染色。
4、染色工藝完成后，使用Kontron UV/可見光分光光度計測試染浴A的光密度，得到方程1中的數值“a”。
5、在相同儀器上測試染浴B的光密度，得到方程1中的數值“b”。
固色率值技術試驗方法試驗步驟1、除去在吸盡率值技術試驗方法中大浴比染色工藝的最后得到的染色的織物，將過量的溶液擠入染浴中。
2、將織物切成兩個等重部分試樣A和試樣B3、將試樣B在空氣中干燥過夜并備用作對照物。在500ml燒杯中，將試樣A在100ml的Sandozin NIE(由Clariant購得的非離子乙氧基化脂肪醇洗滌劑)(2g/l)中煮沸30分鐘。重復所述步驟直到肉眼看出萃取溶液為無色。然后通過在空氣中懸掛過夜將試樣A干燥。
4、使用下面條件下的Macbeth ColourEye反射光譜法，測試試樣A和B的反射光譜主發光物D65輔發光物C鏡面分量(specular component)除外UV除外小孔10°觀測窗5、能夠使用試樣A和B的反射率值，得到它們的K/S(固色率)值-參見下面的方程3。K/S或Kulbelka Munk值與試樣上存留的染料的量成正比。
理論百分相對固色率(F％)或被纖維(被共價固色)吸收的染料的量由下面的方程確定 使用下面的方程能夠由反射數據計算K/S(固色率)值 其中 =在波長為λ時試樣的K/SRλ=在波長為λ時的分反射度K/S來自于Kulbelka Munk理論，并可被用作纖維上染料的量的量度。K/S值越高，纖維上染料越多。
于是對于試樣A，固色率值=K/SA，對于試樣B，固色率值=K/SB。
于是百分相對固色率或被纖維(被共價固色)吸收的染料的量定義為 工藝的總效率(即起始施加的、最后共價固色染料的百分率)可被如下計算 本發明優選的化合物包含一發色團部分和一通過連接基團連接的含氮雜環。所述含氮雜環優選具有至少一種季化氮衍生物。
發色團部分這里的活性染料化合物能夠包含一個或多個發色團部分。在包含兩個或多個發色團部分的活性染料化合物中，這些發色團可以是相同或不同的。這里活性染料化合物優選包含1-3個發色團部分。
適合用于將基質染色的任何發色團部分都可被用于本發明。這里所用的術語發色團指的是任何光敏化合物，并包括任何著色或未著色的光吸收物質例如熒光增白劑，UV吸收劑、IR吸收染料。
這里用于染料化合物中的合適的發色團部分包括單偶氮、雙偶氮或多偶氮染料的殘基，或由其得到的重金屬配合偶氮染料的殘基，或蒽醌、酞菁染料、甲、偶氮甲堿、二噁嗪、吩嗪、均二苯代乙烯、三苯基甲烷、呫噸、噻噸、硝基芳基、萘醌、芘醌或四苝碳化酰亞胺染料的基團。
這里用于染料化合物中的合適的發色團部分包括引入本文供參考的EP-A-0,735,107(Ciba-Geigy)中公開的那些，包括其中所述的含有慣用于有機染料的取代基的基團，例如增強染料化合物的水溶性的磺酸酯取代基。
用于此處的最優選的發色團D基團是多磺化偶氮發色團，例如購自BASF的Procion(RTM)染料、購自Clariant的Drimalan(RTM)染料、購自Clariant的Drimarene(RTM)染料和購自Dystar的Levafix(RTM)染料中存在的那些。
含氮雜環本發明的活性染料包含至少一個含氮雜環部分。在含有兩個或多個含氮雜環的活性染料化合物中，含氮雜環可以是相同或不同的。這里的活性染料化合物優選包含1-3個含氮雜環。這里含氮雜環部分中的至少一個用至少一種硫代衍生物和至少一種季化氮衍生物所取代。
這里使用的合適的含氮雜環包括單環、二環或多環的含有至少一個氮雜原子的不飽和雜環。當使用單環時，它們優選選自于具有約3-約7個環原子、特別是5或6個環原子的不飽和環，其包含約1-約3個氮雜原子、優選2或3個氮雜原子。當使用二環雜環時，它們優選包含具有3-7個環原子的不飽和含氮雜環，優選具有5或6個環原子的包含1或2個氮原子的不飽和含氮雜環，其稠合到5-7元碳環、優選6元不飽和碳環上。當使用二環雜環時，硫代和季化氮取代基優選與含氮雜環相連。
這里優選使用的是包含2或3個氮雜原子的5或6元不飽和含氮單環雜環，或與6元不飽和碳環稠合的二環，其含有含2個氮雜原子的5或6元不飽和雜環。
用于此處的合適的雜環的例子包括但是不必限于三嗪、嘧啶、喹喔啉、嘧啶酮、2,3-二氮雜萘、噠酮和吡嗪。
優選用于如此化合物中的是三嗪、嘧啶和喹喔啉。
連接部分所述化合物還包含連接每一含氮雜環與每一發色團部分的連接部分。適合用于將基質染色的任何連接部分都能夠用于本發明。連接部分優選選自于NR、NRC=O、C(O)NR、NRSO2和-SO2NR，其中R是H或C1-C4烷基，所述烷基能夠被下述基團取代鹵素，優選氟或氯、羥基、氰基、C1-C4烷氧基、C2-C5烷氧基羰基、羧基、氨磺酰、磺基或硫酸根合。當雜環是三嗪或嘧啶時，優選的連接部分是NR，優選R是H或C1-C4烷基、更優選R是H或CH3，特別是H。當雜環是喹喔啉或2,3-二氮雜萘時，優選的連接部分是NRC=O，其中R是H或C1-C4烷基、更優選R是H或CH3、特別是H。
所述化合物的優選取代基是季化的氮取代基。
用于此處的合適的季化氮衍生物能夠由Q+表示，其中Q選自于胺、飽和或不飽和的取代或未取代的含氮雜環，所述雜環具有約3-約8個環原子并包含至少一個氮雜原子。
此處特別優選使用的是選自于下面的Q基團NR″3,
(CH3)2N-NH2；N(CH3)2CH2COOH(二甲基氨基甜菜堿)；N(CH3)2(CH2)nNH2；N(CH3)2(CH2)nN+R″3；N(CH3)2CH2CONH2；其中R″是C1-C4烷基，n是1～4的整數。
用于此處的特別優選的季化氮衍生物是煙酸(鹽)、DABCO、二甲基氨基甜菜堿和異煙酸鹽，特別是煙酸(鹽)。
季化氮衍生物通過其叔氮原子與含氮雜環相連。
在含氮雜環是嘧啶環的情況下，包含至少一種季化氮衍生物的優選的活性染料化合物和其鹽和酯能夠由下式(Ⅰ)表示 其中D是如上所定義的發色團；L是如上所定義的連接部分；Q是如上所定義的季化氮衍生物；X和Y獨立地選自于氯、溴、氟或氫；A選自于鹵，優選氯或氟；條件是X和Y中的至少一個是氟。
在優選的實施方案中，X選自于氯或氫，特別是氯，且Y是氟。
除了季化氮衍生物之外，雜環上的另一優選取代基是硫衍生物。此處使用的合適的硫代衍生物包括但不必限于具有式SR′的基團，其中R′選自于H或烷基或優選短鏈烷基(優選小于約6個碳原子)、鏈烷醇、烷基羧酸酯、烷基酰胺、烷基磺酸鹽、烷基膦酸鹽、烷基硫代磺酸鹽、烷基胺、烷基硫代硫酸鹽、芳基磺酸鹽、芳基羧酸鹽、芳基磷酸鹽、芳基胺、氰酸酯、磺酸鹽、支化烷基硫代羧酸鹽、支化鏈烷醇硫醇、胍、烷基-α-氨基-α-羧酸鹽、甘油的(二)硫代烷基酯、甘油的烷基硫醇烷基酯、烷基酯、單硫代二酯、乙二醇的硫醇烷基酯、乙二醇的烷基硫醇烷基酯和烷基硫代硫辛酸。優選R′選自于烷基羧酸酯和鏈烷醇。
合適的硫衍生物的例子包括SR′基團，其中R′是C1-C4烷基、(CH2)nCOOH、(CH2)nCONH2、(CH2)nSO3H、(CH2)nCOOM、(CH2)nPO3H、(CH2)nOH、(CH2)nSSO3-、(CH2)nNR″2、(CH2)nN+R″3、PhSSO3-、PhSO3H、PhPO3H、PhNR″2、PhN+R″3、-CN、SO3-、(CH2)2CH(SH)R″(CH2)3COOH、-CH2CHOHCH2SH，和 n是1-4的整數，其中在同一分子中n不必是相同的整數；M是堿土金屬陽離子、堿金屬陽離子、NH4+或NR″3+。
此處使用的優選硫代衍生物具有式SR′，其中R′是(CH2)nCOOH、(CH2)nOH和(COOH)CH2CH2(COOH)，其中n是1-4的整數。
此處特別優選使用的是巰基乙酸(鹽)(R′=CH2COOH)、硫代乙醇(R′=(CH2)2OH)和琥珀酸(鹽)(R′=(COOH)CH2CH2(COOH))，特別是巰基乙酸(鹽)。
因此本發明優選的活性染料化合物包含至少一個發色團部分、至少一個含氮雜環和連接每一發色團部分與每一含氮雜環的連接基團，其特征在于含氮雜環被至少一種硫代衍生物和至少一種季化氮衍生物取代。合適的發色團部分、含氮雜環、連接基團、硫代衍生物和季化氮衍生物如上所述。
具有季化氮衍生物和硫代衍生物的特別優選的化合物和其鹽和酯可由下式(Ⅱ)表示 其中D是如上所述的發色團；L是如上所定義的連接部分，優選選自于NR、NRC=O、NRSO2，其中R如上所定義；Z是如上所定義的含氮雜環；SR′是如上所述的硫代衍生物，Q+是如上所述的季化氮衍生物；A選自于鹵素，優選氯或氟。
本發明的其它優選活性染料化合物能夠由下式(Ⅲ)表示 其中B是如上所定義的發色團D，雙官能發色團，或適合于代替發色團例如本領域教導的那些(參見例如EP-A-0,735,107)，條件是所述活性染料化合物含有至少一個發色團。
合適的B基團包括β-硫酸根合乙基磺酰苯、乙烯基磺酰苯、氯乙基磺酰苯、β-s-硫代硫酸根合乙基磺酰苯、二(乙基磺酰基)發色團；L、Z、Q、A如上所定義；J選自于S、O、NHK選自于Q+，鹵素；L′是連接基團，其能夠是適合用于染料化合物中的任何合適的二殘基連接基團，并優選選自于B，其中B如上所定義，C1-C4烷基，具有式(Al)的酯類，具有式(Al)的二酯類，具有式(Al)的酰胺類，具有式(Al)的二酰胺類，其中Al是(CH2)0-2-(C(O)-J)0,1-(CH2)1-4-(J-C(O))0,1-(CH2)0-2-(J-C(O))-(C1-C4)-(C(O)-J)-，其中J是O、NH或S；C1-C4二烷基硫醚、C1-C4二烷基亞砜、C1-C4二烷基砜、C1-C4二烷基羧酸酯，或具有下式的基團 L′的合適例子包括琥珀酸鹽、二乙基硫醚、β-硫酸根合乙基磺酰苯、乙烯基磺酰苯、氯乙基磺酰苯、β-s-硫代硫酸根合乙基磺酰苯、二(乙基磺酰基)發色團、乙基、二乙基砜、異丙醇。
本發明另一優選的活性染料能夠由下式(Ⅳ)的化合物表示 其中B、L、Z、Q、K、J和A如上所定義，L″是連接基團，其能夠是適合用于染料化合物中的任何合適的三殘基連接基團，并優選選自于甘油、二亞乙基三胺和N,N′,N″-三丙酰基氨基六氫三嗪，條件是活性染料化合物包含至少一種發色團。
本發明另一優選的活性染料化合物能夠由下式(Ⅴ)的化合物表示 其中D、L、Z、R′、Q中的每一個如上所定義；V和W獨立地選自于NR，或SR′，其中R和R′如上所定義，Q+，鹵素。本發明另一優選的活性染料化合物能夠由下式(Ⅵ)的化合物表示
其中B、Z、Q、A、R′、L、V和W中的每一個如上所定義，條件是活性染料化合物含有至少一個發色團。
在上面的通式中，應該注意的是，在每一化合物范圍內，所定義基團中的每一個可以相同或不同。例如在式Ⅴ中，Z基團中之一可以是嘧啶，而其它Z基團可以是三嗪。
具有式(Ⅰ)的染料化合物能夠通過使式(Ⅰ)染料的合適的前體相互反應而制備，其中至少一個含有基團D-L-嘧啶，其中D和L如上所定義，且其中至少一個含有一Q基團(其中Q如上所定義)。
具有式(Ⅰ)的染料化合物(其中X是氟，Y是氯)能夠通過使二氟一氯嘧啶染料如由Clariant以商標名Drimalan(RTM)和Drimarene(RTM)商購的那些與含有一Q基團的合適的反應物反應而制備。
在具有式(Ⅰ)的染料化合物的制備中，起始染料化合物與含有一Q基團的反應物的反應一般在pH值為約5-約6、溫度約為40-45℃的條件下進行。
具有上面式(Ⅱ)的活性染料能夠通過使式(Ⅱ)染料的合適的前體相互反應而制備，其中至少一種含有基團D-L-Z，其中D、L和Z如上所定義，其中至少一種含有一R′基團(其中R′如上所定義)且至少一種含有一Q基團(其中Q如上所定義)。
例如，其中Z是三嗪雜環的式(Ⅱ)的本發明的染料化合物能夠通過使二氯三嗪染料例如由BASF以商標名Procion(RTM)商購的那些與含有一R′基團的合適反應物反應，然后使所得中間體染料化合物與含有一Q基團的合適反應物反應而制備。
其中Z是嘧啶雜環的式(Ⅱ)的本發明的染料化合物能夠通過使二氟一氯嘧啶染料例如由Clariant以商標名Drimalan(RTM)和Drimarene(RTM)商購的那些與含有一R′基團的合適反應物反應、然后使所得中間體染料與含有一Q基團的合適反應物反應而制備。
其中Z是喹喔啉雜環的式(Ⅱ)的本發明的染料化合物能夠通過使二氯喹喔啉染料例如由Dystar以商標名Levofix(RTM)商購的那些與含有一R′基團的合適反應物反應、然后使所得中間體染料與含有一Q基團的合適反應物反應而制備。
在具有式(Ⅱ)的染料化合物的制備中，起始染料化合物與含有一SR′基團的反應物的反應一般在pH值為約7-約10、溫度約為0-5℃的條件下進行。中間體染料化合物與含有一Q基團的反應物的反應一般在pH值為約5-約6、溫度約為50-85℃的條件下進行。特別地，中間體染料化合物與含有一Q基團的反應物的反應一般在約50-55℃的溫度(當Z是三嗪時)和75-85℃的溫度(當Z是嘧啶時)下進行。
通常，通過在一起反應合適的起始物，具有式(Ⅱ)-(Ⅴ)的染料能夠通過用與式(Ⅰ)的染料相同的普通化學方法來制備，并例舉如下。
所述染料化合物適合于將各種基質染色和印花，所述基質是例如絲、皮革、羊毛、聚酯、聚氨酯、聚酰胺纖維和聚氨酯類，角蛋白纖維例如毛發，特別是纖維素物質，例如天然纖維素纖維、棉、亞麻、大麻等，紙張，和纖維素本身和再生纖維素，和混紡織物中含有的含羥基纖維，例如棉與聚酯或聚酰胺纖維的混紡織物。
本發明的染料化合物能夠以各種方式被施用和固色于基質上，特別是以含水染料溶液和印花色漿的形式。于是按照本發明，提供一種染料組合物，所述組合物包含一種或多種所述染料化合物和適合用于染料組合物中的任何載體物質。
所述優選的染料組合物包含酸性緩沖物質。這里能夠使用適合用于染料組合物中的任何酸性緩沖劑。合適的緩沖劑的例子是混合的磷酸鹽緩沖劑。
當所述染料組合物呈色漿形式時，優選的組分是增稠劑。此處能夠使用適合用于染料組合物中的任何合適的增稠劑。
當染料組合物呈水溶液或水凝膠/色漿的形式時，染料組合物優選具有pH值為約5或更少、優選約2-約3。
當染料組合物被用于染色頭發時，所述組合物能夠包含一種或多種所述的化合物，其或是單獨或是與其它公知的頭發染色化合物例如氧化染料、直接染料等混合使用。
能夠使用所述染料進行的染色和印花工藝是公知且已在學術和專利文獻中被廣泛描述的常規工藝。所述染料化合物適用于通過浸染法(exhaustmethod)和軋染法(pad-dyeing method)染色，于是織物用含鹽或無鹽水溶液浸漬，染料在堿處理后或在堿存在下被固色，如果合適，可加熱。所述染料化合物也適用于冷軋卷堆染色法，之后將染料與堿一起施加于軋染機上，然后通過在室溫下貯存幾小時而固色。固色后，用冷和熱水徹底漂洗染色或印花織物，如果合適，加入用作分散劑的試劑來促進未固色部分擴散。
于是按照本發明的另一方面，提供本發明的活性染料的用途，用于將基質例如棉、羊毛、尼龍、絲、角蛋白、皮革、紙張等染色和印花。通過在合適的pH值和溫度條件下將一種或多種本發明活性染料的水溶液施加于要染色的基質上，能夠在將上述所有基質染色的方法中使用所述化合物。
下面的實施例用于說明本發明的化合物和組合物。
下面的實施例中給出的起始物和組分能夠以游離酸或其鹽的形式被使用。
實施例實施例1使用Procion(RTM)染料作為起始物合成一硫代乙酸基一煙酸基三嗪染料使用如反應路線1中所述的合成路線制備一硫代乙酸基一煙酸基三嗪染料。
合成方法由兩部分組成，即如下面的反應機理中所示的制備一氯一硫代乙酸基三嗪的第一部分和制備一硫代乙酸基一煙酸基三嗪的第二部分。

在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，由BASF商購的各種Procion(RTM)染料被用作起始物，特別是Procion Red MX-8B、Procion Yellow MX-8G和Procion Blue MX-2G。一氯一硫代乙酸基三嗪染料的合成合成方法的第一部分是獲得一氯-一硫代乙酸基三嗪。制備提純的Procion(RTM)二氯三嗪染料的染料水溶液(0.1mol/100ml，pH為7.5)。在0-5℃的溫度下向該溶液中緩慢滴加0.1mol的巰基乙酸。加入巰基乙酸后，使用碳酸鈉和HCl將體系的pH值調節到8。然后在0-5℃和pH8下使反應進行5-8小時。對于每一種不同的染料，所需的反應時間是不同的(對于Procion Red MX-8B是7-8小時，對于Procion Yellow MX-8G是約6小時，和對于Procion Blue MX-2G是約5小時)。在合成過程中，觀察到pH值快速下降，使用緩中劑將pH值恢復到8。這部分反應的終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得染料一氯-一硫代乙酸基三嗪。在合成的最后，將體系的pH值降低到低于pH2。在沉淀和過濾后獲得固體一氯一硫代乙酸基三嗪染料化合物。一硫代乙酸基一煙酸基三嗪染料的合成在合成方法的第二部分中，由第一部分合成的一氯一硫代乙酸基三嗪與煙酸反應。將化學計量過量的煙酸水溶液(pH值為5-5.5)加入到一氯一硫代乙酸基三嗪染料溶液的水溶液中。然后將反應體系的溫度升高到50-55℃，將pH值調節到5-5.5。在這些條件下使反應進行一段時間。觀察到合成體系的pH值快速下降。由pH值的穩定超過5分鐘來指示反應終點。對于每一種不同的染料，所需的反應時間是不同的(對于Procion Red MX-8B是4-5小時，對于Procion Yellow MX-8G是約3小時，對于Procion Blue MX-2G是約2-2.5小時)。此時獲得一硫代乙酸基一煙酸基三嗪染料。
在合成的最后，將反應體系立刻冷卻到低于5℃，并使其pH值下降到低于2，以便阻止一硫代乙酸基煙酸基三嗪染料的水解。在沉淀和過濾之后獲得固體一硫代乙酸基一煙酸基三嗪染料。
用丙酮漂洗所得固體一硫代乙酸基一煙酸基三嗪染料4-5次，以確保它們不含水，然后在0-5℃貯存。
使用反應路線2中所述的合成路線制備一硫代乙酸基一異煙酸基三嗪染料。 反應路線2在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，Procion(RTM)Red MX-8B被用作起始物。該實施例中的Procion(RTM) Red MX-8B能夠被其它二氯三嗪染料例如Procion YellowMX-8G或Procion Blue MX-2G代替。
合成方法由兩部分組成，即制備一氯一硫代乙酸基三嗪染料的第一部分和制備一硫代乙酸基一異煙酸基三嗪染料的第二部分。一氯一硫代乙酸基三嗪染料的合成以與上面實施例1中所述的相同方式并使用相同的Procion起始染料，制備一氯一硫代乙酸基三嗪染料。一硫代乙酸基一異煙酸基三嗪染料的合成在合成步驟的第二部分中，將第一部分合成得到的一氯一硫代乙酸基三嗪與異煙酸反應。將由第一部分合成得到的0.01mol一氯一硫代乙酸基三嗪染料與蒸餾水中的0.04mol異煙酸一起加入到燒瓶中。然后將反應體系的溫度升高到55℃，將pH值調節到5.5。在這些條件下使反應進行30分鐘。觀察到合成體系的pH值快速下降，用緩沖劑將其再次升高。由pH值穩定超過5分鐘來指示反應終點。沉淀、過濾和丙酮洗滌的條件與實施例1中所制備化合物的相同。產率超過85％。
合成方法由兩部分組成，即制備一氯一硫代乙酸基三嗪染料的第一部分和制備一硫代乙酸基一DABCO三嗪染料的第二部分。以與上面實施例1中相同的方式制備一氯硫代乙酸基三嗪。
在合成方法的第二部分中，由第一部分合成的一氯一硫代乙酸基三嗪染料與二氮雜雙環辛烷(DABCO)反應。將0.01mol一氯一硫代乙酸基三嗪染料與在蒸餾水中的0.03mol的DABCO一起加入到燒瓶中。然后將所得溶液的溫度升高到55℃，將pH值調節到5.5。在這些條件下使反應進行15分鐘。再次觀察到合成體系的pH值的快速下降，其被緩沖劑再次升高到pH5.5。由pH值穩定超過5分鐘來指示反應終點。沉淀、過濾和丙酮洗滌的條件與上面實施例1中的相同。產率超過85％。
合成方法由兩部分組成，即制備一氯一硫代乙酸基三嗪染料的第一部分和制備一硫代乙酸基一(二甲基氨基甜菜堿)三嗪染料的第二部分。以與上面實施例1中所述的相同的方式制備一氯硫代乙酸基三嗪。
在合成方法的第二部分中，由第一部分合成所得的一氯一硫代乙酸基三嗪在水溶液中與二甲基氨基甜菜堿反應。將0.01mol一氯一硫代乙酸基三嗪染料與在蒸餾水中的0.01mol二甲基氨基甜菜堿一起加入到燒瓶中。然后將反應體系的溫度升高到55℃，將pH值調節到5.5。在這些條件下使反應進行10-15分鐘。觀察到合成體系的pH值快速下降，使用緩沖劑將其再次調節到pH5.5。由pH值穩定超過5分鐘來指示反應終點。沉淀、過濾和丙酮洗滌的條件與上面實施例1中的相同。產率超過85％。
在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，Procion(RTM)Red MX-8G被用作起始物，但是其它合適的二氯三嗪染料化合物也能夠被用作起始物例如Procion Yellow MX-8G和ProcionBlue MX-2G。
合成方法由兩部分組成，即制備一氯一硫代乙醇三嗪染料的第一部分和制備一硫代乙酸基一(二甲基氨基甜菜堿)三嗪染料的第二部分。一氯一硫代乙醇三嗪染料的合成將在蒸餾水中的0.1mol的Procion Red MX-8G染料加入到燒瓶中。將燒瓶放入冰水浴中。然后在攪拌下向反應混合物中滴加0.1mol巰基乙醇。總的加入時間是1小時。在巰基乙醇的加入過程中，反應體系的pH值保持在7-7.5，反應體系的溫度保持在0-5℃。然后在0-5℃和pH7.5-8(使用碳酸鈉和HCl進行校正)下使反應進行5小時。反應終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得一氯一硫代乙醇三嗪染料。使用6N的HCl，將體系的pH值降低到低于pH2以終止反應。然后向反應混合物中加入KCl(總的溶液的35％)以便將染料沉淀。使用Whatman過濾紙進行過濾。然后用丙酮洗滌沉淀物4-5次(每一次使用50ml丙酮)，得到最終染料產品。一硫代乙醇一煙酸基三嗪染料的合成將由上面反應得到的0.1mol一氯一硫代乙醇三嗪染料與在蒸餾水中的0.3mol煙酸一起加入到燒瓶中。然后將反應體系的溫度升高到50-55℃，將pH值調節到5-5.5。在這些條件下使反應進行30分鐘。觀察到pH值快速下降，使用緩沖劑將其再次調節到pH5-5.5。由pH值的穩定超過5分鐘來指示反應終點。沉淀、過濾和丙酮洗滌的條件與合成第一部分中的相同。產率超過85％。
合成方法由兩部分組成，即制備一氯一硫代琥珀酸基三嗪染料的第一部分和制備一硫代琥珀酸基一煙酸基三嗪染料的第二部分。一氯一硫代琥珀酸基三嗪染料的合成將在蒸餾水中的0.1mol的純Procion Red MX-8G染料加入到燒瓶中。將燒瓶放入冰水浴中。然后在攪拌下滴加0.1mol巰基琥珀酸。加入時間是1-1.5小時。在巰基琥珀酸的加入過程中，反應體系的pH值保持在7.5，反應體系的溫度保持在0-5℃。
然后在0-5℃和pH7.5-8(使用碳酸鈉和HCl進行校正)下使反應進行6小時。該部分反應的終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得染料一氟一硫代琥珀酸三嗪染料。使用6N的HCl，將體系的pH值降低到低于pH2以終止反應。然后向反應混合物中加入KCl(總的溶液的35％)以便將染料沉淀。使用Whatman過濾紙進行過濾。然后用丙酮洗滌沉淀物4-5次(每一次使用50ml丙酮)，得到最終染料產品。一硫代琥珀酸基一煙酸基三嗪染料的合成將由合成方法第一部分得到的0.01mol一氯一硫代琥珀酸三嗪染料與在蒸餾水中的0.03mol煙酸一起加入到燒瓶中。然后將反應體系的溫度升高到50℃，將pH值調節到5-5.5。在這些條件下使反應進行15-20分鐘。觀察到合成體系的pH值快速變化，通過加入緩沖劑將其再次調節到pH5-5.5。由pH值穩定超過5分鐘來指示反應終點。沉淀、過濾和丙酮洗滌的條件與實施例1的相同。產率超過85％。
在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，由Clariant商購的Drimalan(RTM)RedFB染料被用作起始物。然而Drimalan Red FB能夠代替任何合適的二氟一氯嘧啶染料例如以商標名Drimalan和Drimarene染料可商購的那些，特別是Drimalan Red FB、Drimalan Yellow F-R、Drimalan Blue F-G、Drimalan Blue F-B、DrimalanYellow F-3GL、Drimalan Black F-B、Drimarene Golden Yellow R-G2R、Drimarene Blue R-GL、Drimarene Brill Red R-8B和Drimarene Brill Red K-4BL。在上面該反應路線中，TGA表示通過硫代乙酸基部分。
合成方法由兩部分組成，即制備單-5-氯-單-2-氟-單-4-硫代乙酸基嘧啶染料的第一部分和制備單-5-氯-2-煙酸基-4-硫代乙酸基嘧啶染料的第二部分。單-5-氯-單-2-氟-單-4-硫代乙酸基嘧啶染料的合成將在蒸餾水中的0.1mol的Drimalan Red F-B染料加入到燒瓶中。將燒瓶放入冰水浴中。然后在攪拌下向反應混合物中滴加0.1mol巰基乙酸。總的加入時間是1-1.5小時。在巰基乙酸的加入過程中，反應混合物的pH值保持在9.8-10，溫度保持在0-5℃。
然后在5℃和pH9.8-10(使用碳酸鈉和HCl進行校正)下使反應進行15小時。該部分反應的終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得單-5-氯-2-氟-單-4-硫代乙酸基嘧啶染料。使用6N的HCl，將體系的pH值降低到低于pH2以終止反應。然后向反應混合物中加入KCl(總的溶液的≌35％)以便將染料沉淀。使用Whatman過濾紙進行過濾。然后用丙酮洗滌沉淀物4-5次(每一次使用≌50ml丙酮)，得到單-5-氯-2-氟-單-4-硫代乙酸基嘧啶染料。單-5-氯-2-煙酸基-4-硫代乙酸基嘧啶染料的合成將所述合成方法第一部分中制得的蒸餾水中的0.1mol單-5-氯-單-2-氟-4-硫代乙酸基嘧啶染料與0.3mol煙酸反應。然后將反應體系的溫度升高到80+1℃，將pH值調節到5.5。在這些條件下使反應進行3-4小時。觀察到合成體系的pH值快速變化。由pH值的穩定超過5分鐘來指示反應終點。沉淀、過濾和丙酮洗滌的條件與合成方法第一部分中的相同。產率超過85％。
合成方法由兩部分組成，即制備5-氯-4-煙酸基-2-氟嘧啶染料的第一部分和制備5-氯-4-煙酸基-2-硫代乙酸基嘧啶染料的第二部分。5-氯-4-煙酸基-2-氟嘧啶染料的合成將0.1mol的純Drimarene Brill Red K-4BL染料和150ml蒸餾水加入到燒瓶中。然后在攪拌下由滴液漏斗向反應混合物中滴加0.1mol煙酸。總的加入時間是1-1.5小時。在煙酸的加入過程中，反應體系的pH值保持在5-5.5，溫度保持在40-45℃。
然后在40-45℃和pH5-5.5(使用碳酸鈉和HCl進行校正)下使反應進行3-4小時。該部分反應的終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得5-氯-4-煙酸基-2-氟嘧啶染料。使用6N的HCl，將體系的pH值降低到低于pH2以終止反應。然后向反應混合物中加入KCl(總的溶液的≌35％)以便將染料沉淀。使用Whatman過濾紙進行過濾。然后用丙酮洗滌沉淀物4-5次(每一次使用≌50ml丙酮)，得到5-氯-4-煙酸基-2-氟嘧啶染料。5-氯-4-煙酸基-2-硫代乙酸基嘧啶染料的合成將由合成方法第一部分得到的0.1mol的5-氯-4-煙酸基-2-氟嘧啶染料溶解于水中并加入到400ml燒瓶中。然后在攪拌下向反應混合物中滴加0.1mol巰基乙酸。總的加入時間是1-1.5小時。在巰基乙酸的加入過程中，該反應路線的pH值保持在5-5.5，反應體系的溫度保持在50-55℃。
然后在50-55℃和pH5-5.5(使用碳酸鈉和HCl進行校正)下使反應進行32-35小時。該部分反應的終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得5-氯-4-煙酸基-2-硫代乙酸基嘧啶染料。使用6N的HCl，將體系的pH值降低到低于pH2以終止反應。然后向反應混合物中加入KCl(總的溶液的≌35％)以便將染料沉淀。使用Whatman過濾紙進行過濾。然后用丙酮洗滌沉淀物4-5次(每一次使用≌50ml丙酮)，得到最終染料產品。
合成方法由兩部分組成，即制備一硫代乙酸基喹喔啉染料的第一部分和制備一硫代乙酸基一煙酸基喹喔啉染料的第二部分。
反應路線9在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，由DyStar可商購的Levafix Goldgelb E-G被用作起始物，但是其能夠被任何合適的喹喔啉染料例如Levafix Brilliant Blue E-B、Levafix BrilliantRed E-RN和Levafix Brown E-2R所代替。一硫代乙酸基喹喔啉染料的合成將在蒸餾水中的0.1mol的純Levafix Goldgelb E-G染料加入到燒瓶中。然后在攪拌下向反應混合物中滴加0.1mol巰基乙酸。總的加入時間是1小時。在巰基乙酸的加入過程中，反應體系的pH值保持在9，溫度保持在30-35℃。
然后在30-35℃和pH9(使用碳酸鈉和HCl進行校正)下使反應進行4-5小時。該部分合成的反應終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得硫代乙酸基喹喔啉染料。使用6N的HCl，將體系的pH值降低到低于pH2以終止反應。然后向反應混合物中加入KCl(總的溶液的≌35％)以便將染料沉淀。使用Whatman過濾紙進行過濾。然后用丙酮洗滌沉淀物4-5次(每一次使用≌50ml丙酮)，得到染料產品。煙酸基硫代乙酸基喹喔啉染料的合成將所述合成方法第一部分中制得的0.1mol染料和0.3mol煙酸溶解于燒瓶的蒸餾水中。然后將反應體系的溫度升高到50-65℃，將pH值調節到4-4.5。在這些條件下使反應進行5-6小時。觀察到合成體系的pH值的快速變化。由pH值的穩定超過5分鐘來指示反應終點。沉淀、過濾和丙酮洗滌的條件與上面的相同。產率超過85％。
在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，由BASF商購的Procion Red MX-8B被用作起始物，但是其能夠被任何合適的三嗪染料例如Procion Yellow MX-8G和Procion Blue MX-2G代替。
10B的合成將0.2mol的Procion Red MX-8B染料溶解于水中，并在0-5℃、攪拌和pH值保持在7.0(根據需要加入NaHCO3)下與0.1mol乙二醇-雙-硫代乙酸反應6小時(或直到pH值保持恒定)。所述反應的產品是化合物10B。
10C的合成然后將化合物10B與0.3mol煙酸在pH5-5.5和50-55℃下反應4小時(或直到pH值保持恒定)。
此時將染料水溶液的pH值下降到2.0，并將溶液冷卻到5℃以下。過濾所需染料10C并干燥。
在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，由BASF商購的Procion Red MX-8B被用作起始物，但是其能夠被任何合適的三嗪染料例如Procion Yellow MX-8G和Procion Blue MX-2G代替。
將0.1mol的Procion Red MX-8B溶解于水中并緩慢加入到冷卻攪拌的0.1mol乙二醇-雙-硫代乙酸的水溶液中。溶液溫度是0-5℃并在該溫度下保持。在整個反應過程中，通過加入碳酸氫鈉使溶液保持在pH7。當pH值穩定時，形成中間體染料11A。
制備對氨基苯硫酸根合乙基砜的水溶液，并保持在pH6-7和0-5℃。然后向該溶液中加入氰尿酰氯，得到具有式(11B)的化合物。
然后向中間體染料11A的水溶液中緩慢加入0.1mol的化合物11B，保持pH為7和溫度為0-5℃。當pH值穩定(5-6小時)時，完成反應。然后將由該反應得到的產品(11C)與0.3mol煙酸在pH5-5.5和50-55℃下反應5小時，或直到pH值保持恒定，制得最終染料化合物11D。
在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，由BASF商購的Procion Yellow MX-8G被用作起始物，但是其能夠被任何合適的三嗪染料例如Procion Red MX-8B和Procion Blue MX-2G代替。
在pH6和0-5℃下將Procion Yellow MX-8G(0.1mol)的水溶液緩慢加入到0.1mol半胱胺的水溶液中。通過加入NaHCO3將pH值保持在6。4小時后pH值穩定并完成反應。得到染料中間體12A。
然后在30℃和pH7下將實施例11中制備的0.1mol化合物11B緩慢加入0.1mol的染料12A水溶液中。2小時后pH值穩定。然后通過在50℃和pH5下與0.3mol煙酸反應進行所得產物12B的季胺化作用。當pH值穩定時完成反應。通過冷卻到5℃分離最終染料12C并過濾。
在0-5℃和pH7下將丙酮中的0.1mol氰尿酰氯在30分鐘內緩慢加入到0.1mol化合物12A水溶液中。當pH值穩定時完成反應，得到化合物13A。
將0.1mol化合物13A溶解于水中并加入到對苯二胺(0.05mol)的水溶液中，同時保持pH值為6、溫度為30℃。30分鐘后pH值穩定，得到化合物13B。
然后將0.5mol煙酸加入到化合物13B的水溶液中。將pH值保持在5，溫度為50℃。4小時后判斷pH值穩定，得到化合物13C。
在該反應路線中，D是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，可由BASF商購的Procion Yellow MX-8G被用作起始物，但是其能夠被任何合適的三嗪染料例如Procion Red MX-8B和Procion Blue MX-2G代替。在該反應路線中，D′是發色團，并根據所用的起始染料而變化。在該實施例中，使用Procion Red MX-8B，但是其能夠被任何合適的三嗪染料代替。
在pH 7和30℃下使0.1mol化合物12A與0.1mol的Procion Red MX-8B反應2小時。通過加入NaHCO3將pH值保持在7。得到化合物14A。
然后在50℃和pH5下使0.1mol化合物14A與0.2mol煙酸反應2小時。當pH值穩定時得到化合物14B。
然后在40-45℃和pH5-5.5(使用碳酸鈉和HCl進行校正)下使反應進行3-4小時。該部分合成的反應終點由反應體系的pH值保持恒定超過5分鐘來指示。此時獲得5-氯-4-煙酸基-2-氟嘧啶染料。使用6N的HCl，將體系的pH值降低到低于pH2以終止反應。然后向反應混合物中加入KCl(總的溶液的≌35％)以便將染料沉淀。使用Whatman過濾紙進行過濾。然后用丙酮洗滌沉淀物4-5次(每一次使用≌50ml丙酮)，得到5-氯-4-煙酸基-2-氟嘧啶染料。
實施例1～15制備的化合物在棉織物上都具有高的固色率值(由上述的固色率值技術試驗方法(fixation Value Technical Test Method)測試，＞95％)。
另外，實施例1～15制備的化合物在棉織物上都具有高的效率值(T)(＞90％)，這通過使用由上述的固色率值和吸盡率值技術試驗方法得到的固色率值和吸盡率值來計算。
另外，所述化合物具有高的吸盡率值(E)，并在以下方面表現出明顯的改進降低廢水中的廢染料、增加染料與基質的親合力、增強染料-基質共價鍵聯、增強在室溫下將基質染色的能力、降低在染色后“皂洗工藝”過程中要除去的染料的量、并因而簡化傳統上與用纖維活性染料將棉染色相關的染色后“皂洗工藝”并減少對相鄰白色織物的污染。另外，上面制備的化合物提供更強的染色作用，并需要更少的將棉基質染色的鹽。這些優點能夠由下面的實施例16和17證實。
在上面的染色方法中，每一染料化合物的染浴幾乎全部被吸盡，這表明實施例1～15制備的化合物每一個都具有高的吸盡率值。皂洗工藝通過在100℃用Sandozine NIE(2g/L)的水溶液洗滌染色的織物30分鐘，進行皂洗工藝。
在上面的皂洗工藝中，織物幾乎沒有掉色，這表明實施例1～15制備的化合物每一個都具有高度的染料-纖維共價鍵聯和高的固色率值。Co3(Intemational Standards Organisation)耐洗牢度試驗在60℃用含有ECE參比洗滌劑(5g/ml)和碳酸鈉(2g/ml)的水溶液洗滌染色的織物30分鐘。
在上面的耐洗牢度試驗中，棉纖維上沒有明顯的掉色，沒有發生對白色相鄰纖維的污染(使用由SDC Bradford提供的多纖維(Multiple Fibre)相鄰束)。
在上面的方法中，實施例1-15制備的每一化合物都提供強的染色。羊毛/尼龍織物的Co2(ISO)耐洗牢度試驗方法在50℃在含有5g/L的ECE參比洗滌劑(由Society of Dyers andColourists商購，Bradford,UK)的水溶液中洗滌染色的羊毛/尼龍織物45分鐘。
在上面的耐洗牢度試驗中，羊毛纖維上沒有明顯的掉色，沒有發生對白色相鄰纖維的污染(使用由SDC Bradford提供的多纖維(Multiple Fibre)相鄰束)。
權利要求
1.活性染料，其在纖維素基質上具有由固色率值技術試驗方法(以2∶1標準深度)測定的95％或更大的固色率值(F)。
2.權利要求1的活性染料，其中固色率值為97％或更大。
3.權利要求1或2的活性染料，其中固色率值為99％或更大。
4.權利要求1～3中任一項的活性染料，具有由吸盡率值技術試驗方法測定的為95％或更大的吸盡率值(E)。
5.權利要求4的活性染料，其中吸盡率值為90％或更大。
6.權利要求4或5的活性染料，其中吸盡率值為95％或更大。
7.權利要求4～6中任一項的活性染料，其中吸盡率值為97％或更大。
8.權利要求4～7中任一項的活性染料，其中吸盡率值為99％或更大。
9.活性染料，具有約為86.5％或更大的效率值(T)，優選為90％或更大。
10.權利要求9的活性染料，具有約為93％或更大的效率值(以21標準深度)。
11.權利要求9或10的活性染料，具有約為95％或更大的效率值。
12.權利要求9～11中任一項的活性染料，具有的效率值約為97％或更大。
13.權利要求9～12中任一項的活性染料，具有的效率值約為99％或更大。
全文摘要
在纖維素基質上具有固色率值(F)為95%或更大的活性染料,所述固色率值由固色率值技術試驗方法(以2∶1標準深度)測定。另外,所述化合物具有高的吸盡率值(E)、高的效率值(T),并在以下方面表現出明顯的改進;降低廢水中的廢染料、增加染料與基質的親合力、增強染料—基質共價鍵聯、增強在室溫下將基質染色的能力、降低在染色后“皂洗工藝”過程中要除去的染料的量并因而簡化傳統上與用纖維活性染料將棉染色相關的染色后“皂洗工藝”和減少相鄰白色織物的污染。另外,上面制備的化合物提供更強的染色作用,并需要更少的將棉基質染色的鹽。
文檔編號C09B67/00GK1303415SQ99806877
公開日2001年7月11日 申請日期1999年4月1日 優先權日1998年4月2日
發明者厄爾·D·布羅克, 戴維·M·劉易斯, 塔爾·I·尤薩夫 申請人:寶潔公司