專利名稱：：含具有優異外用耐久性的烷氧基甲基脲化合物的涂料組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種包括用于耐久性外用涂料組合物的烷氧基甲基脲交聯劑的涂料組合物。可固化的涂料組合物例如熱固性涂料廣泛地用于涂料技術中。它們通常在汽車工業和工業用涂料工業中用作外層涂料。著色加透明復合涂料特別適合于作為要求具有特佳的光澤、顏色深度、圖象清晰度或特殊的金屬效果的外層涂料。在汽車工業中廣泛地將這些涂料組合物用于汽車車身板。然而著色加透明復合涂料的透明涂層要求具有特別高的透明度以達到所要求的視覺效果。為了達到所希望的視覺效果例如高的圖象清晰度(DOI)同樣要求該高光澤度的涂料在涂料的表面具有低的視覺象差。因此，這些涂料尤其易遭受通稱為環境侵蝕的現象。環境侵蝕自身表現為涂層的涂飾面上或涂飾面中經常不能擦掉的污點或斑點。包含與烷氧基甲基脲交聯劑交聯的羥基官能化聚合物的涂料在涂料歷史上并不能提供好的抗侵蝕性。認為不良的耐久性是由脲本身的縮聚作用產生快速水解的醚橋而造成的。希望具有一種能夠與烷氧基甲基脲交聯劑一起使用的涂料組合物以提供一種耐久的外用涂料組合物。已經發現用烷氧基甲基脲交聯劑交聯的氨基甲酸酯或脲官能化化合物能夠提供一種表現出好的耐久性的膜。一種涂料組合物，其包括(a)第一組分，它是一種連接了至少一個氨基甲酸酯或脲官能基團或一個可轉化為氨基甲酸酯或脲基團的基團的化合物，和(b)第二組分，它是一種可以與組分(a)上所述的氨基甲酸酯或脲基團反應的化合物，選自取代的烷氧基甲基脲交聯劑。本發明的詳細描述本發明的涂料組合物包括一種選自連接了不止一個氨基甲酸酯或不止一個脲官能基團或不止一個可轉化為氨基甲酸酯或脲基團的基團的低聚物和聚合物的化合物(a)。該低聚物的分子量是148～2,000，優選低聚物的分子量是900～1092；聚合物的分子量是2000～20000，聚合物的優選分子量是4000～6000。也可以使用所述的低聚物和聚合物的混合物作為組分(a)。通過GPC方法使用聚苯乙烯標準物測定分子量。以每當量氨基甲酸酯和脲官能度的分子量計，聚合物中氨基甲酸酯或脲含量一般是200～1200，優選300～800。氨基甲酸酯基團可由下列結構式表征其中，R是H或烷基，優選是1～4個碳原子的烷基，優選地，R是H或甲基，更優選地R是H。脲基團由下列結構式表征其中R′和R″各自獨立地是H或烷基，優選是1～4個碳原子的烷基，或R和R可以一起形成雜環結構(例如R′和R″形成亞乙基橋)。能夠轉化為氨基甲酸酯的基團包括環狀碳酸酯基團、環氧基和不飽和鍵。環狀碳酸酯基團通過與氨或伯胺反應能夠轉化為氨基甲酸酯基團，其中，氨或伯胺打開環狀碳酸酯的環以形成β-羥基氨基甲酸酯。通過首先與CO2反應轉化為環狀碳酸酯基團從而將環氧基基團轉化為氨基甲酸酯基團。這可以在從大氣壓至超臨界CO2壓力的任何壓力下進行，但是優選在升壓下進行(例如60～150psi410～1035kPa)。該反應的溫度優選是60～150℃。有用的催化劑包括任何活化環氧乙烷的催化劑，例如叔胺或季銨鹽(例如四甲基溴化銨)、配合的有機錫鹵化物和烷基鹵化鏻的混合物(例如((CH)3SnI，BU4SnI，Bu4PI，和(CH3)4PI))，優選與冠醚結合的鉀鹽(例如K2CO3，KI)、辛酸錫、辛酸鈣等。接著環狀碳酸酯基團可以如上所述轉化為氨基甲酸酯基團。通過首先與過氧化物反應轉化為環氧基，然后與CO2反應形成環狀碳酸酯，然后與氨或伯胺反應形成氨基甲酸酯可以將任何不飽和鍵轉化為氨基甲酸酯基團。具有不止一個氨基甲酸酯官能團的低聚化合物(a)具有通式其中X是O、S或NH，R1是H或具有1～4個碳原子的烷基。可用作本發明的低聚合的組分(a)的化合物可以以各種不同的方法制備。氨基甲酸酯可以是在NH2基團中以伯胺形式終止，或在NHR基團中以仲胺形式終止。在優選的實施方式中，氨基甲酸酯是伯胺。制備用作本發明的組分(a)的低聚合化合物的一種方法是使醇(“醇”在這里定義為具有一個或多個OH基團)與不止一個脲反應以形成具有氨基甲酸酯基團的化合物。該反應可以通過加熱該醇與脲的混合物進行。也可以在加熱下，優選在現有技術中已知的催化劑存在下進行。另一種技術是使醇與氰酸反應以形成一種具有伯氨基甲酸酯基團的化合物(例如未取代的氨基甲酸酯)。也可以通過一種醇與碳酰氯然后與氨反應以形成一種具有伯氨基甲酸酯基團的化合物或者通過一種醇與碳酰氯然后與伯胺反應形成具有仲氨基甲酸酯基團的化合物從而制備氨基甲酸酯。另一種技術是異氰酸酯(例如HDI，IPDI)與一種化合物例如羥基丙基氨基甲酸酯反應以形成一種氨基甲酸酯封端的異氰酸酯衍生物。最終，通過轉甲氨酯化方法制備氨基甲酸酯，其中醇與一種氨基甲酸烷基酯(例如氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、氨基甲酸丁酯)反應以形成一種含伯氨基甲酸酯基團的化合物。該反應在加熱下，優選在催化劑例如有機金屬催化劑(例如二月桂酸二丁基錫)存在下進行。其它制備氨基甲酸酯的技術同樣是現有技術中已知的，例如描述在P.Adams&amp;F.Baron，“氨基甲酸的酯”，(ChemicalReview)第65卷，1965。在制備用作本發明的組分(a)的氨基甲酸酯化合物中可以使用各種不同的醇。它們通常具有1～200個碳原子，優選1～60碳原子，可以是單官能或多官能(優選官能度是2～3)、脂族、芳族或環脂族的。它們也可以僅包含OH基團，或它們可以包含OH基團加雜原子例如O、S、Si、N、P和其它基團例如酯基團、醚基團、氨基團或不飽和價鍵。有用的醇的例子包括1，6-己二醇、1，2-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、乙基-丙基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、1，3-二羥基丙酮二聚體、2-丁烯-1，4-二醇、羥泛酸、酒石酸二甲酯、四縮乙二醇、二甲基甲硅烷基二丙醇和2，2-硫代二乙醇。聚合的化合物(a)選自聚酯、環氧、醇酸、尿烷、丙烯酸、聚酰胺和聚硅烷聚合物和它們的混合物，其中聚合物具有不止一個連接在其上的氨基甲酸酯官能團。在優選的實施例中，組分(a)是一種根據下式的無規則重復單元表示的氨基甲酸酯官能化丙烯酸聚合物在上式中，R表示H或CH3。R′表示H、烷基、優選1～6個碳原子的烷基或環烷基，優選至多6個環上碳原子。應該理解到術語烷基和環烷基包括取代的烷基和環烷基，例如鹵素取代的烷基和環烷基。然而，應避免那些對固化材料的性能有副作用的取代基。例如，醚鍵被認為易發生光致水解，應該避免醚鍵存在于交聯基體中。x和y值表示重量百分比，x為10～90％，優選20～50％，y是90～10％，優選80～50％。在該式中，A代表從一個或多個烯屬不飽和單體衍生的重復單元。這種與丙烯酸單體共聚的單體是現有技術中已知的。它們包括丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯等；和乙烯基單體例如不飽和m-四甲基二甲苯異氰酸酯(由AmericanCyanamid出售的TM1)、乙烯基甲苯、苯乙烯、苯乙烯衍生物例如α甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。L表示二價的連接基，優選1～8個碳原子的脂族、環脂族或6～10個碳原子的芳族連接基。L的例子包括和-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)4-等。在一種優選的實施方案中，-L-由-COO-L′-表示，這里L′是二價的連接基。因此，在本發明的優選實施方案中，聚合物組分(a)由下式的無規則重復單元表示接第6頁圖在該式中，R、R′、A、x和y同上面定義的一樣。L′可以是二價的脂族連接基，優選具有1～8碳原子，例如-(CH2)-、-(CH2)2-、-(CH2)4-等，或二價環脂族連接基，優選具有至多8個碳原子，例如環己基等。然而，根據所用的制備聚合物的技術，可以使用其它的二價連接基。例如，如果將氨基甲酸羥基烷基酯加成到異氰酸酯官能化的丙烯酸聚合物上，該連接基L′包括-NHCOO-尿烷鍵作為異氰酸酯的殘基。該氨基甲酸酯官能化的丙烯酸聚合物被描述在美國專利5356669中，其在此引入以供參考。在本發明的組合物中使用的聚合物組分(a)可以以各種各樣的方法制備。制備這樣的聚合物的一種方法是制備一種丙烯酸單體，其酯部分中具有氨基甲酸酯官能團。這樣的單體在現有技術中是已知的，例如描述在美國專利3,479,328、3,674,838、4,126,747、4,279,833和4,340,497中，它們公開的內容在此引入以供參考。一種合成方法包括使羥基酯與脲反應以形成氨基甲酰氧基羧酸酯(例如氨基甲酸酯改性的丙烯酸)。另一種合成方法是使a，b-不飽和酸酯與一種羥基氨基甲酸酯反應以形成氨基甲酰氧基羧酸酯。另一種技術包括通過氨或伯或仲胺或二胺與環狀碳酸酯例如碳酸亞乙酯反應形成氨基甲酸羥基烷基酯。然而在氨基甲酸羥基烷基酯上的羥基可以通過與丙烯酸或甲基丙烯酸反應被酯化以形成單體。在現有技術中還描述了其它制備氨基甲酸酯改性的丙烯酸單體的方法，可以使用這些方法。然而如果需要，通過現有技術中已知的技術使丙烯酸單體與其它的烯屬不飽和單體一起被聚合。制備用作本發明組合物的組分(a)的丙烯酸聚合物的另一種途徑是使已經形成的聚合物如丙烯酸聚合物與另一種組分反應以形成一種連接在該聚合物主鏈上的氨基甲酸酯官能團，同在美國專利4,758,632中描述的一樣，其公開內容在此引入以供參考。制備這樣的丙烯酸聚合物的一種技術包括在羥基官能化的丙烯酸聚合物或共聚物存在下熱分解脲(放出氨氣和HNCO)以形成氨基甲酸酯官能化的丙烯酸聚合物。另一種技術包括使氨基甲酸羥基烷基酯的羥基與異氰酸酯官能化的丙烯酸或乙烯基單體的異氰酸酯基團反應以形成氨基甲酸酯官能化的丙烯酸。異氰酸酯官能化的丙烯酸在現有技術中是已知的，例如描述在美國專利4,301,257，其公開的內容在此引入以供參考。異氰酸酯乙烯基單體在現有技術中也是已知的，其包括不飽和m-四甲基二甲苯異氰酸酯(由AmericanCyanamid出售的TM1)。此外另一種技術是為了形成氨基甲酸酯官能化的丙烯酸，使環狀碳酸酯官能化的丙烯酸上的環狀碳酸酯基團與氨反應。環狀碳酸酯官能化的丙烯酸聚合物在現有技術中是已知的，例如描述在美國專利2,979,514中，其內容在此引入以供參考。一種比較困難但可行的制備該聚合物的方法是使用氨基甲酸羥基烷基酯與丙烯酸酯聚合物進行酯基轉移反應。能夠形成脲基團的基團包括氨基，它通過與單異氰酸酯(例如異氰酸甲酯)反應以形成仲脲基或與氰酸(可以通過熱分解脲就地制成)反應以形成伯脲基從而轉化為脲基。該反應優選在現有技術中已知的催化劑存在下進行。氨基也可以與碳酰氯反應然后與氨反應以形成一種具有伯脲基的化合物，或通過氨基與碳酰氯反應然后與伯胺反應以形成一種具有仲脲基的化合物。另一種方法是使異氰酸酯與羥基脲化合物反應以形成一種脲封端的異氰酸酯衍生物。例如，甲苯二異氰酸酯上的一個異氰酸酯基團可以與羥乙基亞乙基脲反應，隨后另一異氰酸酯基團與剩余的多羥基化合物反應以形成羥基氨基甲酸酯。本發明的組合物可以通過氨基甲酸酯官能化或脲官能化的組分(a)與包含一種或多種能與組分(a)上的氨基甲酸酯或脲基團反應的官能團并且是一種烷氧基甲基脲交聯劑的組分(b)反應來固化。該交聯劑可以通過各種不同的方法來制備。一種常用方法是通過異氰酸酯與胺反應得到脲，其中脂族或芳族異氰酸酯與脂族或芳族伯胺或仲胺反應以生產一種脲化合物。為了得到烷氧基甲基脲，該脲與甲醛反應以形成羥甲基化的脲，這里使用堿或酸催化該反應，隨后是產生水并導致亞甲基橋形成的縮合反應。使用酸催化該縮合反應。由這些反應產生的羥甲基化合物在中性或堿性條件下是相對穩定的，但是在酸性條件下進行縮合形成聚合化合物。為了使該化合物更穩定，希望游離的羥甲基基團進一步與烷氧基基團反應以形成烷氧基甲基基團。隨著羥甲基化合物的氫被烷基取代，該材料更易于溶解在有機溶劑中，而且更穩定。該反應是用酸催化的并在過量醇存在下進行。脲可以是二、三、四取代的羥甲基脲。羥甲基基團的存在使脲對水解敏感并形成不穩定的醚橋。因此希望使用其它的脲原料以形成烷氧基甲基脲交聯劑。可以使用亞乙基脲代替脲以形成烷氧基甲基脲，并減少脲上的反應部位。在這種情況下，由脲、乙二胺和甲醛制備亞乙基脲。一般，通過過量的乙二胺與脲反應然后使用甲醛加以羥甲基化來制備亞乙基脲。與可以提供高達4個用于羥甲基化部位的脲相比，亞乙基脲僅僅提供二個用于羥甲基化的反應部位。另外，可以由雙脲晶體制成烷氧基甲基脲。在現有技術中雙脲晶體往往是流變學控制劑。雙脲晶體可以與甲醛反應，隨后與醇反應以形成烷氧基甲基脲。制備烷氧基甲基脲的另一種方法是由甘脲制備。甘脲通過脲和乙二醛以2∶1的摩爾比進行反應來制備。對本發明來說優選的烷氧基甲基脲包括N，N-二甲基脲；N，N，N-三甲基脲；和具有碳鏈長度為1-12個碳原子的烷氧基的烷氧基甲基脲。特別優選的是具有碳鏈長度為1-4個碳原子的烷氧基的烷氧基甲基脲。在涂料組合物中，烷氧基甲基脲與氨基甲酸酯或脲官能化的組分(a)反應以形成交聯膜。氨基甲酸酯或脲部分與脲交聯劑上的烷氧基基團反應以形成尿烷鍵。為了使涂料組合物中醚橋的形成降低到最小，使用氨基甲酸酯或脲官能化的化合物代替羥基官能化的化合物作為組分(a)。在涂料組合物中氨基甲酸酯或脲官能團和與甲基烷氧基官能團的當量比是40∶60-95∶5，優選50∶50。一般，以涂料組合物的總重計，氨基甲酸酯或脲官能化化合物以70-90重量％的量存在，甲基烷氧基脲以30-10重量％的量存在。例如，可以以基本上呈固態的粉末或分散體的形式使用本發明的涂料組合物，在本發明的組合物中可任選地使用溶劑。通常希望該組合物呈液體狀態，可以通過使用溶劑來完成。一般，根據組分(a)和(b)的溶解特性，可以使用任何有機溶劑和/或水。在一優選的實施例中，溶劑是極性有機溶劑。較優選地，溶劑是極性脂族溶劑或極性芳族溶劑。更優選地，溶劑是酮、酯、乙酸酯、醇、對質子有惰性的酰胺、對質子惰性的亞砜、對質子惰性的胺。有用的溶劑的例子包括甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸m-戊酯、乙二醇丁基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、二甲苯、n-甲基吡咯烷酮或芳族烴的混合物。在另一種優選的實施方案中，溶劑是水或水與少量含水共溶劑的混合物。本發明的組合物可以包括催化劑以提高固化反應。通常希望使用一種強酸催化劑以提固化反應。這樣的催化劑在現有技術中是眾所周知的，例如包括對甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、十二烷基苯磺酸、酸式磷酸苯酯、馬來酸單丁酯、磷酸丁酯和羥基磷酸酯。在該涂料組合物中還可以加入其它的成分，例如顏料、流變學控制劑、流動控制添加劑、紫外線吸收劑和位阻胺光穩定劑，但并不限于這些。在一本發明優選的實施方案中，本發明的組合物作為有色涂料組合物或透明涂料組合物使用。在這樣的組合物中，在本發明的組合物中可以加入大約0.01-99重量％、優選大約10-60重量％和更優選大約30-50重量％的溶劑。涂料組合物可以通過在現有技術中眾所周知的任何一種技術涂覆在制品上。例如這些技術包括噴涂、浸涂、輥涂、幕涂等。對于汽車車身板，噴涂是優選的。在一特別優選的實施方案中，本發明的組合物作為一透明和/或無色涂料組合物用在有色底涂層的上面作為復合有色+透明涂層的一部分。這樣的復合涂層由于它們的顏色的深度和液體光澤表面外觀而受到歡迎。它們已經在機動車涂層領域中得到特別廣泛的接受。本發明的組合物也可以作為復合有色+透明涂層的底涂層使用。其它的用于這樣的復合涂層的有色底涂層組合物在現有技術中是眾所周知的，在這里不需要詳細說明。在現有技術中已知的用在底涂層組合物中的聚合物包括丙烯酸類、乙烯基類、聚尿烷類、聚碳酸酯類、聚酯類、醇酸類和聚硅氧烷類。優選的聚合物是丙烯酸聚合物。在模壓、模鑄或涂覆制品之后，將該復合體放在一定的條件下以便固化涂層。雖然可以使用各種各樣的固化方法，但是熱固化是優選的。一般，通過將涂覆的制品暴露在主要由輻射的熱源提供的升高的溫度下完成熱固化。根據所用的氨基塑料和官能化的聚合物而改變固化溫度，然而固化溫度一般是93℃-177℃，優選121℃-141℃。根據所用的具體組分和物理參數例如涂層的厚度改變固化時間，然而固化時間一般是15-60分鐘。同樣本發明的目的在于提供一種提高由使用烷氧基甲基脲化合物的涂料制成的膜的耐久性的方法。該方法包括使烷氧基甲基脲化合物與氨基甲酸酯或脲官能化的化合物結合以形成涂料組合物，接著將該涂料涂覆在基底上并形成膜。加熱該涂料膜以形成一種固化膜。在下面非限定性實施例中進一步詳細描述本發明。實施例1氨基甲酸酯官能化的丙烯酸聚合物將417.0克丙二醇甲基醚加入干凈的干燥的配備有攪拌器、冷凝器和熱電偶的5升的燒瓶中。進行加熱并保持回流。在一個單獨的容器中先后加入600.0克丙二醇甲醚、0.34克4-甲氧基氫醌和730.5克氨基甲酸酯化甲基丙烯酸丙酯。緩和地加熱并攪拌該容器，這樣在每次加入之前均達到均勻性，直到得到一種溶液。在第二個容器中加入595.8克丙烯酸2-乙基己基酯、384.3克苯乙烯、211.5克甲基丙烯酸2-乙基己基酯和319.8克過乙酸叔丁基酯(50％)。將第一和第二容器中的內容物混合在一起直到均勻為止。在大約4小時內將該混合物以恒定的速率加到燒瓶中。在30分鐘內均勻地加入32.1克過乙酸叔丁基酯(50％)和60.0克芳族烴100的混合物。在150分鐘內保持回流，隨后冷卻。實施例2<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="775">封閉的酸催化劑12.18聚丙烯酸丁酯流動控制劑0.9位阻胺光穩定劑21.63紫外線吸收劑34.07聚甲基丙烯酸月桂酯0.35硅氧烷表面活性劑40.2</table></tables></tables>1二異丙醇胺封閉的十二烷基苯磺酸。2來自Ciba-Giegy公司的Tinuvin123。3來自Ciba-Giegy公司的Tinuvin1130。4來自BykChemie的Byk320。實施例3(比較)羥基官能化的丙烯酸樹脂和蜜胺的涂料組合物</tables>1二異丙醇胺封閉的十二烷基苯磺酸。2來自Ciba-Giegy公司的Tinuvin123。3來自Ciba-Giegy公司的Tinuvin1130。4來自BykChemie的Byk320。實施例4(比較)羥基官能化的丙烯酸樹脂和烷氧基甲基脲交聯劑的涂料組合物</tables>1二異丙醇胺封閉的十二烷基苯磺酸。2來自Ciba-Giegy公司的Tinuvin123。3來自Ciba-Giegy公司的Tinuvin1130。4來自BykChemie的Byk320。表1比較耐久性的結果</tables>*一年的Florida暴露**QUV照射2500小時權利要求1.一種涂料組合物，其包括(a)包括一種化合物或該化合物混合物的第一組分，該化合物具有連接在其上的至少一個選自氨基甲酸酯基團、脲基團、一種可轉化為氨基甲酸酯或脲的基團的官能團；其特征在于(b)包括一種化合物的第二組分，該化合物可以與組分(a)上所述的氨基甲酸酯基團反應，并選自取代的烷氧基甲基脲交聯劑。2.根據權利要求1的組合物，其特征在于組分(a)包括一種選自由低聚物、聚合物和所述聚合物和低聚物的混合物組成的組中的化合物，其中低聚物含有連接在其上的不止一個選自氨基甲酸酯基團、脲基團和一種可轉化為氨基甲酸酯或脲的基團的官能團，該低聚物的分子量是148～2,000，聚合物含有連接在其上的不止一個選自氨基甲酸酯基團、脲基團和一種可轉化為氨基甲酸酯或脲基團的基團的官能團，該聚合物的分子量大于2,000。3.根據權利要求1的組合物，其特征在于所述的第一組分是選自聚酯、環氧、醇酸、尿烷、丙烯酸、聚酰胺和聚硅烷聚合物和它們的混合物的氨基甲酸酯或脲官能化聚合物。4.根據權利要求2的組合物，其特征在于所述的聚合物包括一個聚合物主鏈，該主鏈具有不止一個連接在其上的氨基甲酸酯官能團，所述第一組分由下式的無規則重復單元表示式中，R表示H或CH3，R′表示H、烷基、或環烷基，L表示二價連接基，A表示由一個或多個烯屬不飽和單體衍生的重復單元，x為10～90重量％，y是90～10重量％。5.根據權利要求4的組合物，其特征在于包括一種或多種烯屬不飽和單體，不止一個單體具有連接在其上的氨基甲酸酯基團。6.根據權利要求4的組合物，其特征在于所述的烯屬不飽和單體包括一種或多種丙烯酸單體。7.根據權利要求5的組合物，其特征在于所述的丙烯酸單體包括氨基甲酸酯基團。8.根據權利要求5的組合物，其特征在于所述的烯屬不飽和單體的10～90％是丙烯酸單體。9.一種組合物，其中-L-由通式-COO-L′表示，這里L′是二價的連接基。10.根據權利要求1的組合物，其特征在于組分(a)包含一種低聚物，該低聚物含有連接在其上的不止一個選自氨基甲酸酯基團、脲基團和一種可轉化為氨基甲酸酯或脲基團的官能團，該低聚物的分子量是148～2,000。11.根據權利要求1的組合物，其特征在于化合物(b)選自烷氧基甲基脲，其中烷氧基的碳鏈長度是1～12個碳原子。12.根據權利要求1的組合物，其特征在于化合物(b)是一種選自脲、甘脲、亞乙基脲和雙脲晶體的脲的烷氧基甲基脲。13.根據權利要求1～11之一的組合物，其特征在于化合物(b)是一種選自脲、甘脲、亞乙基脲和雙脲晶體的脲的烷氧基甲基脲。14.一種制備具有有色+透明復合涂層的制品的方法，其包括以下步驟將有色的涂料組合物涂覆在基底的上，然后在有色的涂料組合物的上面涂覆一透明涂料組合物，其特征在于透明涂料組合物是在權利要求1～12之一項中要求的可固化的涂料組合物。15.根據權利要求14的方法，其中組分(a)包括一種低聚物，其是一種伯氨基甲酸酯化合物。16.一種制品，它包含一基體，在基體上具有一種有色+透明復合涂層，其特征在于所述的涂層是按照權利要求1～12之一項的組合物制備的。17.一種提高有色+透明復合涂層的透明涂層的外面耐久性的方法，其特征在于使(a)包含一種化合物的第一組分，該化合物具有連接在其上的至少一個選自氨基甲酸酯基團、脲基團、一種可轉化為氨基甲酸酯或脲的基團的官能團，和(b)包含一種化合物的第二組分，該化合物是一種可以與組分(a)上所述的氨基甲酸酯或脲基團反應的化合物，選自取代的烷氧基甲基脲交聯劑，混合以形成涂料組合物，接著將該涂料涂覆在基底上，形成一層膜，并將該涂料膜加熱以固化膜。全文摘要一種涂料組合物,其包括:(a)包含一種化合物的第一組分,該化合物具有連接在其上的至少一個選自氨基甲酸酯基團、脲基團、一種可轉化為氨基甲酸酯或脲的基團的官能團,和(b)包含一種化合物的第二組分,該化合物是一種可以與組分(a)上所述的氨基甲酸酯或脲基團反應的化合物,選自取代的烷氧基甲基脲交聯劑。文檔編號C09D175/04GK1178236SQ9711958公開日1998年4月8日申請日期1997年9月24日優先權日1997年9月24日發明者J·W·荷弗斯申請人:巴斯福公司