專利名稱：N－苯氨基乙酸鹽制造新工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種制造合成染料靛藍(Indigo Blue，染色牛仔布用)的中間體，即N-苯氨基乙酸鹽(N-phenylglycine)的新工藝，屬于精細化工領域。
N-苯氨基乙酸鹽又名苯基甘氨酸鹽，是合成靛藍的重要中間體，國內年用量超過1萬噸。現有的生產工藝有1.德國方法(BIOS 986即PB77764)，由過量100％的苯胺與甲醛、氰化鈉混合，在壓力下通入二氧化碳氣，然后于85-90℃反應，生成苯氨基乙腈(又名ω氰甲基苯胺)與碳酸氫鈉，分出油狀腈胺混合物，再與苛性堿水溶液在110℃進行水解，即得N-苯氨基乙酸鹽。產品純度高，理論收率為95-96％。其缺點是苯胺過量多，故回收工藝復雜，且生成含碳酸氫鈉的廢液。
2.英國專利方法(Brit 1119256)，將過量30-50％的苯胺與含量47％的羥基乙腈水溶液在100-110℃反應，生成苯氨基乙腈，不經分離，降溫后加入苛性堿水溶液，加熱至沸，進行水解。過剩苯胺以純苯萃取，最后得到N-苯氨基乙酸鹽。理論收率為96.3-97.0％。其優點是操作簡便，產品收率高，且無廢水產生。缺點是羥基乙腈原料不易獲得，且貯存與運輸時不穩定。
3.前蘇聯方法(阿米安托夫中間體及染料的化學與工藝學)，取苯胺與一氯乙酸、氫氧化鈉及硫酸亞鐵進行反應，先生成N-苯氨基乙酸亞鐵鹽沉淀，經過濾洗滌后再與苛性堿溶液復分解，再經過濾洗滌，分離出稀N-苯氨基乙酸鹽溶液，最后濃縮。此工藝收率較低，約為70-80％，且產生大量含氯化鈉及鐵鹽的廢水，以及大量的鐵泥，因此污染十分嚴重。
本發明的目的在于克服現有生產工藝的缺點，提出一種無污染且制造簡便的N-苯氨基乙酸鹽生產工藝方法。
本發明的內容是在相轉移催化劑存在下，將苯胺、甲醛、氰化鈉與鎂鹽(氯化鎂或硫酸鎂)進行反應，得到苯氨基乙腈然后加入鹽酸中和至中性
靜置后分出水相，內含氯化鎂與氯化鈉，經蒸發濃縮后，回收氯化鎂，循環使用。苯氨基乙腈再以例行方法與苛生堿溶液進行水解，最后得到N-苯氨基乙酸鹽。以氰化鈉計收率約為100％，以苯胺計收率≥98％。
苯胺、甲醛、氰化鈉與鎂鹽的克分子比例為1.00-1.10∶1.00-1.05∶0.95-1.00∶0.45-0.50，反應溫度為80-100℃。
苯氨基乙腈與苛性堿克分子比例為1.00∶1.05-1.10，水解溫度為100-110℃(或保持沸騰)。
相轉移催化劑用量為0.02-0.05克分子/每克分子苯胺，可采用季銨型、冠醚型或聚乙二醇等。
概括起來本發明N-苯氨基乙酸鹽制造工藝，其特征在于用苯胺、氰化鈉與甲醛，在鎂鹽(氯化鎂或硫酸鎂)存在下，先生成N-苯氨基乙腈，再進行堿性水解而得N-苯氨基乙酸鹽即制造N-苯氨基乙腈與N-苯氨基乙酸鹽或二者之一時加入鎂鹽。
本發明的優點與效果此新工藝收率高，成本低，且無三廢產生，比現行工藝原料費下降約40-50％，無有害廢水及廢渣生成。
下面舉出二實施例實施例1取99克工業級苯胺攪拌下加入相轉移催化劑與163.5克30％氰化鈉水溶液，加完后保持20-30℃，慢慢加入由85克37％甲醛與106克氯化鎂及50-100毫升水配成的溶液，加完后升至50-60℃，保溫反應2小時，再升至80-90℃，反應1小時，至達終點。反應完全，攪拌下冷至40-50℃，慢慢加入120-125克30％鹽酸至PH為6.0-6.5，同時水相應清亮透明，無懸浮的氫氧化鎂沉淀為止。靜置分層，小心分出油狀物，即為苯氨基乙腈，約為135-140克，苯胺計收率≥98％(氰化鈉轉化率100％)。
實施例2取60.5克93％苛性鉀，溶于100毫升水中，攪拌下加入135-140克新制的苯氨基乙腈油狀物，保持沸騰，水解至無氨氣產生為止。冷卻固化即得N-苯氨基乙酸鉀，收率約為100％。
權利要求
1.N-苯氨基乙酸鹽制造工藝，其特征在于在相轉移催化劑存在下，將苯胺、甲醛、氰化鈉與鎂鹽(氯化鎂或硫酸鎂)進行反應，得到苯氨基乙腈然后加入鹽酸中和至中性靜置后分出水相，內含氯化鎂與氯化鈉，經蒸發濃縮后，回收氯化鎂，循環使用；苯氨基乙腈再以例行方法與苛性堿溶液進行水解，最后得到N-苯氨基乙酸鹽。以氰化鈉計收率約為100％，以苯胺計收率≥98％苯胺、甲醛、氰化鈉與鎂鹽的克分子比例為1.00-1.10∶1.00-1.05∶0.95-1.00∶0.45-0.50，反應溫度為80-100℃苯氨基乙腈與苛性堿克分子比例為1.00∶1.05-1.10，水解溫度為100-110℃(或保持沸騰)；相轉移催化劑用量為0.02-0.05克分子/每克分子苯胺，可采用季銨型、冠醚型或聚乙二醇等。概括起來本發明N-苯氨基乙酸鹽制造工藝，其特征在于用苯胺、氰化鈉與甲醛，在鎂鹽(氯化鎂或硫酸鎂)存在下，先生成N-苯氨基乙腈，再進行堿性水解而得N-苯氨基乙酸鹽即制造N-苯氨基乙腈與N-苯氨基乙酸鹽或二者之一時加入鎂鹽。
全文摘要
本發明涉及一種制造合成染料靛蘭的中間體即N－苯氨基乙酸鹽新工藝,屬于精細化工領域。本發明系用苯胺、氰化鈉、甲醛在鎂鹽(氯化鎂或硫酸鎂)存在下,先生成N－苯氨基乙腈,然后進行堿性水解而得N－苯氨基乙酸鹽。本發明收率高、成本低,且無污染。
文檔編號C09B7/00GK1197061SQ9710405
公開日1998年10月28日 申請日期1997年4月23日 優先權日1997年4月23日
發明者李明威 申請人:李明威