專利名稱：單偶氮顏料的制作方法
技術領域：
本發明涉及單偶氮顏料，具體而言，本發明涉及偶氮吡唑啉酮系列的橙色顏料。
塑料材料著色顏料的用途是公知的。為了得到橙顏色，人們傳統使用無機顏料如鎘、鉛鉻和鉬酸鹽橙色顏料，但是現在由于環境壓力，它們逐漸被停止使用。人們已經建議用有機顏料作為這些無機顏料的替代物，但是，人們發現這些有機顏料在所有主要聚合物類型中，尤其是在它們的熱穩定性方面不能完全令人滿意。
現在人們發現，某些偶氮吡唑啉酮系列有機顏料當廣泛用于塑料材料時，具有良好的熱穩定性，光穩定性，和褪色堅牢度特征。
因此，本發明提供了以鹽形式的下式的偶氮吡唑啉酮化合物
式1化合物的鹽可以具有多種形式(polyphormism)，在這種情況下，各種多晶型物被認為是在本發明的范圍中。
具有很好的熱和光穩定性的特別優選的式1化合物是其中萘環的磺酸基是在相對于偶氮鍵的4-或6-位，以及苯環的磺酸基是在相對于吡唑基的3-或4-位。
式1的偶氮吡唑啉酮化合物的鹽可以是金屬鹽，例如堿金屬，堿土金屬或重金屬鹽，或者是含氮堿鹽，例如伯、仲或叔胺或季銨鹽，特別有用的顏料是鋇，鍶，錳，鎂，鈉和，尤其是鈣鹽。
本發明特別優選的化合物具有下式
其中萘環的磺酸鹽基是在相對于偶氮基的4-或6-位。
本發明偶氮吡唑啉酮化合物可以通過如下方法制備將下式的萘胺磺酸重氮化
和將得到的重氮化合物與下式的磺化3-甲基-1-苯基吡唑啉5-酮偶合
和將得到的單偶氮化合物轉化成所需的鹽形式。
重氮化和偶合反應可以以適合于所使用的化合物類型的常規方式進行。
用于制備本發明化合物的優選的萘胺磺酸是1-萘胺-4-磺酸和1-萘胺-6-磺酸，而優選的偶合成分是3-甲基-1-(4’-磺基苯基)吡唑啉-5-酮和，尤其是3-甲基-1-(3’-磺基苯基)吡唑啉-5-酮。
通常以鈉鹽形式制備式1化合物，然后通常以水溶液形式加入所需數量的水溶性堿土金屬或重金屬鹽將鈉鹽轉化成，例如，堿土金屬或重金屬沉淀色料。
在合成式1化合物和/或沉淀顏料過程中，可以選擇性地使用表面活性劑和/或有機溶劑。
本發明化合物可以經過常規的研磨操作和/或熱處理以便得到所需顆粒度和/或結晶結構的產物，它們是可以以常規方式使用的橙色顏料。具體地說，它們可以單獨使用或與其他染料結合使用，用于塑料，例如聚氯乙烯，聚烯烴，聚苯乙烯和ABS的著色，并且它們具有良好的性能。本發明化合物還具有表面涂覆顏料的價值。
下面的實施例用于說明本發明，但不是限制本發明。
實施例1在置于冰浴中的容器中將1-萘胺-6-磺酸(4.46克)，去離子水(50毫升)和鹽酸(5.1毫升)一起攪拌，接著加入足夠的48％氫氧化鈉溶液以形成對于亮黃試紙顯堿性的溶液。然后將溶液冷卻至0-5℃，再加入5.1毫升鹽酸。一次性加入在去離子水(5毫升)中的亞硝酸鈉(1.56克)溶液，將混合物在0-5℃攪拌30分鐘。然后通過加入數毫升10％氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽。
將3-甲基-1-(3’-磺基苯基)吡唑啉-5-酮(5.4克)加入去離子水(50毫升)中，通過加入48％氫氧化鈉溶液調節pH至6.5。然后將溶液在0-5℃攪拌，用10分鐘加入如上面描述得到的重氮懸浮液，同時通過加入48％氫氧化鈉溶液保持pH在6.5。然后在室溫下將偶合混合物攪拌過夜。
然后將反應混合物加熱至90℃，一次性加入氯化鈣溶液(32克氯化鈣在40毫升水中)，將混合物在90℃再攪拌3小時。然后將混合物熱過濾，產物用去離子水(1000毫升)洗滌以除去氯化物，干燥得到7.3克橙色固體。
實施例2在置于冰浴中的容器中將1-萘胺-4-磺酸鈉鹽(6.14克)，去離子水(50毫升)和鹽酸(5.1毫升)一起攪拌，接著加入足夠的48％氫氧化鈉溶液以形成對于亮黃試紙顯堿性的溶液。然后將溶液冷卻至0-5℃，再加入5.1毫升鹽酸。一次性加入在去離子水(5毫升)中的亞硝酸鈉(1.56克)溶液，將混合物在0-5℃攪拌30分鐘。然后通過加入數毫升10％氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽。
將3-甲基-1-(3’-磺基苯基)吡唑啉-5-酮(6.08克)加入去離子水(50毫升)中，通過加入48％氫氧化鈉溶液調節pH至6.5。然后將溶液在0-5℃攪拌，用10分鐘加入如上面描述得到的重氮懸浮液，同時通過加入48％氫氧化鈉溶液保持pH在6.5。然后在室溫下將偶合混合物攪拌過夜。
然后將反應混合物加熱至90℃，一次性加入氯化鈣溶液(32克氯化鈣在40毫升水中)，將混合物在90℃再攪拌3小時。然后將混合物熱過濾，產物用去離子水(1000毫升)洗滌以除去氯化物，干燥得到8.4克橙色固體。
實施例3在置于冰浴中的容器中將1-萘胺-4-磺酸(5.74克)，去離子水(50毫升)和鹽酸(5.1毫升)一起攪拌，接著加入足夠的48％氫氧化鈉溶液以形成對于亮黃pH試紙顯堿性的溶液。然后將溶液冷卻至0-5℃，再加入5.1毫升鹽酸。一次性加入在去離子水(5毫升)中的亞硝酸鈉(1.56克)溶液，將混合物在0-5℃攪拌30分鐘。然后通過加入數毫升10％氨基磺酸溶液除去過量的亞硝酸鹽。
將3-甲基-1-(4’-磺基苯基)吡唑啉-5-酮(5.6克)加入去離子水(50毫升)中，通過加入48％氫氧化鈉溶液調節pH至6.5。然后將溶液在0-5℃攪拌，用10分鐘加入如上面描述得到的重氮懸浮液，同時通過加入48％氫氧化鈉溶液保持pH在6.5。然后在室溫下將偶合混合物攪拌過夜。
然后將反應混合物加熱至90℃，一次性加入氯化鈣溶液(32克氯化鈣在40毫升水中)，將混合物在90℃再攪拌3小時。然后將混合物熱過濾，產物用去離子水(1000毫升)洗滌以除去氯化物，干燥得到3.4克橙色固體。
權利要求
1.一種鹽形式的下式的偶氮吡唑啉酮化合物
2.根據權利要求1的化合物，其中萘環的磺酸基是在相對于偶氮鍵的4-或6-位，以及苯環的磺酸基是在相對于吡唑基的3-或4-位。
3.根據權利要求1或2的化合物，其中的鹽是金屬鹽或含氮堿鹽。
4.根據權利要求3的化合物，其中的鹽是鈣鹽。
5.根據權利要求4的具有下式的化合物
其中萘環的磺酸基是在相對于偶氮鍵的4-或6-位。
6.一種制備如權利要求1定義的偶氮吡唑啉酮化合物的方法，該方法包括將下式的萘胺磺酸重氮化
和將得到的重氮化合物與下式的磺化3-甲基-1-苯基吡唑啉-5-酮偶合
和將得到的單偶氮化合物轉化成所需的鹽形式。
7.根據權利要求6的方法，其中萘胺磺酸包括1-萘胺-4-磺酸和/或1-萘胺-6-磺酸。
8.根據權利要求6或7的方法，其中磺化3-甲基-1-苯基吡唑啉-5-酮包括3-甲基-1-(4’-磺基苯基)吡唑啉-5-酮和/或3-甲基-1-(3’磺基苯基)吡唑啉-5-酮。
9.如權利要求1中定義的偶氮吡唑啉酮化合物作為顏料的用途。
全文摘要
一種式(Ⅰ)的以鹽形式的偶氮吡唑啉酮化合物,該化合物用作顏料。
文檔編號C09B63/00GK1179789SQ9519738
公開日1998年4月22日 申請日期1995年12月5日 優先權日1995年1月20日
發明者A·P·喬頓, J·梅森 申請人:曾尼卡有限公司