一種含胍基基團的聚酰胺、其制備方法以及由其制得的水凝膠的制作方法
【專利摘要】本發明提供了一種含胍基基團的聚酰胺，為以下單體形成的共聚物：N,N'?亞甲基雙(丙烯酰胺)、胍基丁胺硫酸鹽以及1?(2?氨基乙基)?哌嗪。本發明還提供了所述含胍基基團的聚酰胺的制備方法以及包含其作為聚合單體的水凝膠。本發明提供的含胍基基團的聚酰胺分子結構中含有胍基基團，可作為改性試劑用于水凝膠的制備，從而提高水凝膠的生物性能，而且，還可同時與其他改性劑(如香豆素衍生物)共同作用，綜合提高水凝膠性能。本發明提供的水凝膠可具備良好的自修復能力和生物相容性，可廣泛用作生物相容性的自修復材料。
【專利說明】
一種含胍基基團的聚酰胺、其制備方法以及由其制得的水 凝膠
技術領域
[0001] 本發明涉及生物醫用材料領域，具體涉及一種含胍基基團的聚酰胺、其制備方法 以及由其制備的水凝膠。
【背景技術】
[0002] 自修復現象廣泛存在于生物體中，從血液凝固到皮膚修復。這種特殊的生物過程 有助于生物體恢復完整性和延長壽命。模仿這種自然的修復特性，損壞后具有自修復能力 的材料在生物醫學應用中是高度期望的。例如，如果應用于組織工程中，自修復支架可以自 我修復在植入期間或之后可能發生的裂縫或損壞，因此使進一步手術的需求最小化并且提 尚治療的功效。
[0003] 現有技術已經基于各種策略開發了多種具有自我修復能力的智能材料，包括光敏 自修復聚合物等。香豆素類化合物是一類包括數百種衍生物的分子，一個世紀以前科學家 發現了其光敏性，目前已經廣泛研究了其光裂解行為和可逆的光交聯性質。香豆素部分在 UVA(長波UV)輻照（320nm至400nm)下的[2+2]環加成形成環丁烷環，另一方面，當暴露于UVC (短波UV)輻照（200nm至280nm)時，香豆素光二聚體發生裂解并釋放出原始的香豆素部分。 因此，含有香豆素結構部分的聚合物在不同波長的UV光下展現出快速的光響應和有效的光 可逆性。基于香豆素類化合物的性質，含有香豆素類化合物的聚合物也已有較多研究，并廣 泛應用于許多領域，包括生物化學、有機-無機混合材料、液晶材料、光-電材料以及捕光/能 量轉移材料等等。
[0004] 近年來，也出現了對于含有香豆素類化合物的自修復材料的研究，如合成水凝膠 等。然而，由于通常需要使用如甲醛這樣的交聯劑，這些材料的細胞相容性存在缺陷。此外， 目前的合成水凝膠還具有細胞粘附性差的特點，對此，已有多項研究來改善水凝膠的生物 相容性和細胞粘附性，例如，使用聚陽離子如聚(L-賴氨酸)來提高水凝膠的細胞相容性，又 如，引入4-氨基丁基胍或胍基丁胺以構建具有與三肽精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸(RGD)結構 相似的功能性兩性重復單元，該RGD存在于細胞外基質(ECM)中，含有RGD模擬單元的PAA水 凝膠顯示出了較好的細胞粘附性能力。

【發明內容】

[0005] 為克服現有水凝膠在自修復、生物相容性等方面存在的不足，本發明的一個目的 是提供一種含胍基基團的聚酰胺，可用于改性水凝膠。
[0006] 本發明的另一個目的是提供所述含胍基基團的聚酰胺的制備方法。
[0007] 本發明的還一個目的是提供一種聚酰胺水凝膠。
[0008] 本發明提供的含胍基基團的聚酰胺，為以下單體形成的共聚物：
[0009] 單體A:N，N'_亞甲基雙(丙烯酰胺）；
[0010]單體B:胍基丁胺硫酸鹽；
[0011] 單體C: 1-(2-氨基乙基)-哌嗪；
[0012] 其中，所述單體A、單體B及單體C的摩爾比為3~20:1~10:1~5,所述共聚物的數 均分子量為1000~1800。
[0013] 如圖3所示，含胍基基團的聚酰胺的片段端基含有雙鍵，并與其它部分(R2)形成超 枝化共聚物，其中m:n約為3~8:4~10。
[0014] 本發明所述的含胍基基團的聚酰胺中，所述單體A、單體B及單體C的摩爾比可優選 為12~16:4~8:2~5 〇
[0015] 本發明提供的所述聚酰胺的制備方法為:將單體A、單體B及單體C在氫氧化鋰單水 合物的催化下通過共聚反應制得。所述共聚反應可采用常規的共聚反應設備或工藝，也可 添加可選的助劑、溶劑、引發劑等物質。
[0016] 本發明提供的聚酰胺水凝膠為聚酰胺類的水凝膠，所述水凝膠為包括丙烯酰胺類 單體以及以上技術方案任一項所述的含胍基基團的聚酰胺作為聚合單體共聚形成的聚合 物;其中，所述含胍基基團的聚酰胺按摩爾比為所述丙烯酰胺類單體的1~20%。
[0017] 本發明所述的水凝膠中，所述含胍基基團的聚酰胺按摩爾比可優選為所述丙烯酰 胺類單體的2~16%。
[0018] 本發明所述的水凝膠中，所述丙烯酰胺類單體可選自現有聚酰胺水凝膠常用的單 體種類，包括但不限于丙烯酰胺、（甲基)丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺等。
[0019] 本發明所述的水凝膠由于添加了含胍基基團的聚酰胺，可明顯增加水凝膠的生物 相容性。在此基礎上，還可進一步改進所述水凝膠的性能，如添加含有香豆素結構的聚合單 體以使水凝膠具備良好的自修復性能，添加量按摩爾比可以為所述丙烯酰胺類單體的1~ 5%〇
[0020] 優選地，添加的香豆素衍生物具有以下結構：
[0021]
[0022] 上述香豆素衍生物通過結構改性，可以方便地被引入水凝膠的共聚結構中，反應 活性好，基團的引入量可進行控制。與含胍基基團的聚酰胺共同引入水凝膠時，不會產生影 響，二者都具有良好的反應活性，可共同作用改進水凝膠性質，同時，該香豆素衍生物制備 過程簡便，成本較低。
[0023] 本發明提供的含胍基基團的聚酰胺分子結構中含有胍基基團，可作為改性試劑用 于水凝膠的制備，從而提高水凝膠的生物性能，而且，還可同時與其他改性劑(如香豆素衍 生物)共同作用，綜合提高水凝膠性能。本發明提供的含胍基基團的聚酰胺制備過程簡便， 反應條件溫和，適用于大規模生產。
[0024] 本發明提供的水凝膠具備優異的生物相容性，在此基礎上還可進一步改進其自修 復性質，基于此，可廣泛用作生物相容性的自修復材料。
【附圖說明】
[0025] 圖1為本發明制備例1的合成路線圖。
[0026] 圖2為本發明制備例1制得的香豆素衍生物(本文簡稱CMA)的1H NMR譜圖。
[0027] 圖3為本發明所述含胍基基團的聚酰胺(本文簡稱PAA交聯劑)的合成路線示意圖。
[0028] 圖4為本發明制備例2制得的PAA交聯劑的1H NMR譜圖。
[0029] 圖5為本發明測試例1的水凝膠自修復過程的熒光共聚焦顯微鏡圖像。
[0030] 圖6為本發明測試例1的拉伸試驗相關圖，其中，（a)圖為水凝膠切割、接觸圖像； (b)-(d)圖分別為拉伸試驗所得的斷裂延長率、拉伸應力、拉伸模量結果圖表。
[0031] 圖7為本發明測試例1的拉伸試驗測試過程圖像。
[0032]圖8為本發明測試例1的光可逆測試在不同條件下的應力-應變曲線圖，其中，曲線 1的樣品為水凝膠切割后修復30分鐘，曲線2的樣品為水凝膠切割后修復30分鐘，然后進一 步暴露于254nm波長的UV光10分鐘，曲線3的樣品為水凝膠切割后修復30分鐘，然后進一步 暴露于254nm波長的UV光30分鐘。
[0033]圖9為本發明測試例2所得的含有或不含CMA的水凝膠的溶脹比測試結果圖表。 [0034]圖10為本發明測試例3培養BMSCs細胞后的活細胞/死細胞測試共聚焦顯微鏡圖 像。
[0035]圖11為本發明測試例3水凝膠上培養BMSCs細胞的共聚焦顯微鏡圖像。
[0036]圖12為本發明測試例3的MTT測試歸一化結果圖表。
[0037]圖13為本發明測試例3的BMSCs中的成骨基因表達量圖表。
【具體實施方式】
[0038]下述實施例中所使用的實驗方法如無特殊說明，均為常規方法。
[0039] 所用材料2-溴-2-甲基丙酰基溴、丙烯酰氯、7-羥基-4-甲基香豆素、2-溴乙醇、三 乙胺、碳酸鉀、乙醇、乙醚、無水硫酸鈉、二氯甲烷、氯化鈉、DMS0、丙烯酰胺、N，N 亞甲基雙 (丙烯酰胺）(MBA)、胍基丁胺硫酸鹽、1-(2-氨基乙基)-哌嗪(AEPZ)、N，N，N'，N'_四甲基乙二 胺(TEMED)、過硫酸銨(APS)和氫氧化鋰(LiOH)均購自Sigma-Aldrich公司，未進行進一步純 化。PBS lx粉末，Hoechst 33342，BODIPY_?FL phallacidin，T〇-Pr〇-3鵬化物和Live-Cell染色盒均購自Invitrogenj-^S-二甲基噻唑基-2)-2、5-二苯基四唑基溴化物(MTT) 細胞活力檢測盒是購自Biotium Inc · (Hayward，CA)。0· C· T ·化合物購自VWR FITC熒光染料 并且RT-PCR試劑盒購自Thermo Scientific。
[0040] UV 照射功率為 16mw/cm2〇
[0041 ] 1H NMR光譜使用Advance 300MHz光譜儀，以每百萬份(ppm)報告化學位移(δ)。 [0042]制備例1端烯基香豆素的制備 [0043]如圖1所示合成路線。
[0044] 1、將7-羥基-4-甲基香豆素(5.0克，25.7毫摩爾）、2_溴乙醇(5.0克，40.0毫摩爾） 和碳酸鉀(3.0克，21.7毫摩爾）的混合物在50毫升乙醇中回流下加熱20小時。然后將混合物 冷卻至室溫，用乙醚和水稀釋。分離混合物，水層用乙醚萃取。將合并的有機層用硫酸鎂干 燥，接著除去溶劑。得到的固體是足夠純的，無需進一步純化即可用于下一步驟中。
[0045] 2、向三乙胺(5.0克，6.89毫升，49.4毫摩爾）和步驟1所得的7-(2-羥基乙氧基)-4- 甲基香豆素（5.0克，20.14毫摩爾）在80毫升二氯甲烷中的溶液中滴加丙烯酰氯（5.0克， 4.48毫升，55.24毫摩爾）。在室溫下攪拌12小時后，加入水。分離混合物，用二氯甲烷萃取水 層。用氯化鈉水溶液洗滌合并的有機層，隨后用無水硫酸鈉干燥并除去溶劑以得到固體。將 粗產物從乙醇中重結晶，得到無色粉狀晶體。
[0046] 1H NMR(ppm，CDCl3)S:，2.44(CH3，s，3H)，4.28(CH 2-0-芳香性，t，2He)，4.55(CH2-0⑶，t，2Hf) ,6.10(乙烯，dd，lHh) ,6.28(芳香性，s，lHa) ,6.38(乙烯，dd，lHg) ,6.68(乙烯， dd，lHi)，7.14(0-C6H3-，d，lHc)，7.17(0-C6H3-，s，lHd)，7.64(0-C6H3-，d，lHb)。參見圖 2。
[0047] 制備例2PAA交聯劑的制備 [0048]如圖3所示合成路線。
[0049] 將MBA(234毫克，1.52毫摩爾）、胍基丁胺硫酸鹽（138毫克，0.6毫摩爾）和AEPZ(52 毫克，0.4毫摩爾）溶解于水/甲醇(體積/體積=5/1，總共5毫升）中，同時攪拌。當溶液澄清 時，向溶液添加 LiOH · H20(25.2毫克，0.6毫摩爾）。然后將混合物緩慢攪拌，并讓其在45°C 下黑暗中反應72小時。反應后，將溶劑用旋轉蒸發儀蒸發。通過冷凍干燥回收最終將產物并 將其儲存在-20 °C的冰箱中備用。該產物的數均分子量為1250。
[0050] 1H NMR(ppm):δ，1·5(Η14+Η13，πι，4ηΗ)，2.0-3.0(H2+H5+H7+H9+H10+Hll+H12，m， 8nH)，3.17(H15，t，2nH)，4.53and 4.62(H1+H6，s, (2n+2)H) ,5.77(乙烯，dd，2H18) ,6.21(乙 烯，dd，2H17) ,6.225(乙烯，dd，2H16)。參見圖4。
[00511制備例3水凝膠的制備
[0052] 在1.0毫升的DMS0中添加 APS(0.20毫摩爾）和TEMED，再添加丙烯酰胺（6.2毫摩 爾）、7-(2_甲基丙烯酰氧基乙氧基)-4-甲基香豆素(0.31毫摩爾）和PAA交聯劑(0.97毫摩 爾），在65 °C下使之共聚。通過用大量DMS0洗滌，隨后暴露于水中幾小時，然后重復用水洗滌 得到純化后的凝膠狀物質。
[0053] 也可按照表1的單體用量制備水凝膠。
[0054] 表1 ·
[0055]
[0056]測試例1水凝膠的自修復能力 [0057] (1)樣品制備
[0058]取制備例3所述過程制備所得的水凝膠置于兩個玻璃蓋玻片(25毫米X25毫米)之 間用于自修復能力評價，用滅菌的PBS溶液徹底洗滌凝膠以除去化學殘余物。
[0059] (2)自修復水凝膠的共聚焦激光掃描顯微鏡圖像
[0060] 將前述制備的水凝膠樣品用FITC熒光染料染色，然后用刀片經過水凝膠的整個厚 度劃開一個裂縫，使經平分的樣品在其切割截面接觸并且暴露于365nm的UV光照射30分鐘 以進行自修復，通過共聚焦激光掃描顯微鏡(CLSM)(Olympus FV1000,Japan)記錄UV修復過 程(λ = 365ηπι)，熒光圖像（圖5)顯示，在UV處理30分鐘后發生切割表面的自動融合，表明水 凝膠的良好自修復能力。
[0061 ] (3)拉伸試驗
[0062]為了進一步評價水凝膠的修復能力，進行下述拉伸試驗。首先通過刀片切割20毫 米長、4毫米寬和2毫米厚的水凝膠樣品，將樣品切割成兩半，然后使兩半材料在無壓力下保 持對齊和親密接觸（圖6的（a)圖），然后分別暴露于365nm的UV光照射10分鐘、20分鐘、30分 鐘和60分鐘，通過照射自修復過程之后，將連接棒固定到INSTRON?材料拉力機上，如 圖7所示，測試速率設為0.1毫米每分鐘，通過INSTRON?軟件記錄應力-應變曲線。在恒 定的溫度和室內濕度下進行所有拉伸測試，每組樣品個數為3個(n = 3)，同時測試無切割的 初始水凝膠樣品作為對照，以顯示水凝膠的修復效率。
[0063]照射60分鐘的凝膠的拉伸強度(200.2 ± 24.7kPa)是僅照射10分鐘的凝膠(44.9 土 17.2kPa)的近乎5倍，表明香豆素基團的引入改善了凝膠的自修復性能（圖6的（c)圖）。而 且，照射時間的增加還顯著改善了拉伸模量以及斷裂延長率。照射10分鐘、20分鐘、30分鐘 和60分鐘的凝膠分別表現出21.6%±7.2%、43.4%±5.2%、67.7%±10.4%和96.2%± 9.5%的斷裂延長率（圖6的（b)圖）。此外，還可以看出，60分鐘的修復使切割樣品恢復了 88.6%的起始拉伸模量(圖6的(d)圖），表明水凝膠的優異修復效率。
[0064] (4)光可逆測試
[0065]為了驗證水凝膠的光可逆性質，向機械切分且隨后修復的樣品施加另一波長的UV 光(λ〈280ηπι)。具體而言，將20毫米長、4毫米寬和2毫米厚的水凝膠樣品切成兩半，隨后使其 修復30分鐘，使修復樣品分別進一步暴露于254nm波長的UV光10分鐘和20分鐘，再次用 INSTRON?測試儀按照前述方法記錄其拉伸強度和斷裂延長率。
[0066] 圖8顯示隨著暴露時間增加，凝膠強度提高幅度降低，其可能是由于形成的環丁烷 環在254nm的UV福照下的光裂解造成的。
[0067] 測試例2水凝膠的溶脹試驗
[0068]在24孔板中制備了如前所述的水凝膠，然后稱重并浸入室溫下含PBS緩沖液(pH = 7.4)的小瓶中。在設計的時間間隔，該水凝膠從溶液中取出，拭去任何的可見表面水分后稱 重，使用下式計算吸收的緩沖液的百分量：
[0069] 水（％) = (Wt_W0)/W0X100
[0070] 其中，Wt是在稱重時間的水凝膠重量，W0是初始稱量的水凝膠重量。為了減少誤 差，所有溶脹比率結果均得自三份樣品。
[0071 ]如圖9所示，含或不含CMA的水凝膠的溶脹比率均隨時間而逐漸增大。含有CMA的水 凝膠具有比不含CMA的凝膠稍低的溶脹比率，其可能源于交聯密度的改變，但相差不大，說 明CMA沒有降低水凝膠的溶脹性質。
[0072]測試例3水凝膠的體外生物相容性測試 [0073] (1)在水凝膠上的細胞培養和生長
[0074]取制備例3所述過程制備所得的水凝膠置于玻璃蓋玻片(直徑：10毫米），將玻璃蓋 玻片置于PBS溶液中2小時，以除去化學殘余物，再將玻璃蓋玻片取出并在生物安全的罩中 在UV光下照射30分鐘，最后，將涂覆水凝膠的玻璃蓋玻片置于細胞培養皿（35毫米X 10毫 米）中，用補充有10%胎牛血清$83,6180))、1.0\1051]1/1的青霉素(3丨8111 &)和100毫克/升 鏈霉素（Sigma)的Dulbecco's Modified Eagle's Medium(DMEM，GIBCO)在37°C在5%C〇2下 培養小鼠骨髓基質細胞(BMSCs，來自ATCC，USA)。根據來自Invitrogen Inc.，Canada的方法 進行活/死染色以評價水凝膠，使用水凝膠進行BMSCs的培養并且染色24小時和72小時，通 過CLSM拍攝圖像。并以不含PAA的水凝膠作為對照。
[0075]在培養24小時后，發現大多數細胞附著至水凝膠。培養72小時后，發現了一些死細 胞，但是其大多數仍然是活的，如圖10所示（紅色為死細胞，綠色為活細胞，100微米比例 尺），BMSCs的數目在含有PAA交聯劑的水凝膠中顯著增加，然而，在對照組中觀察到顯著低 的細胞密度。結果表明，PAA交聯劑可能改善細胞對于水凝膠的附著。
[0076] 如圖11所示（200微米比例尺），細胞在水凝膠上生長24小時后觀察到細胞分布圖 案，圖像表明，細胞傾向于在一定的方向上排列。
[0077] (2)MTT 試驗
[0078] 使用BMSCs在37°C下在96孔培養板中通過MTT試驗測試細胞活力。細胞先以每孔1 Χ?ο4個細胞的密度接種到96孔培養板中的水凝膠中，每兩天更換培養基，在指定的時間 點，將10微升MTT試劑添加至每個孔中并進一步溫育4小時，然后從孔中除去溶液和將甲臜 晶體溶解于200微升DMS0中，記錄570nm處的吸光度(n = 3)。作為對照組，還評價了不含細胞 的水凝膠。將接種的細胞活力歸一化為100%，如圖12所示，本發明提供的水凝膠在培養24 和72小時后具有高的細胞活力。
[0079] (3)定量實時PCR分析
[0080] 將100毫升培養基中的密度為每毫升2 X106個細胞的小鼠骨髓基質細胞(BMSCs) 接種到水凝膠上30分鐘，然后，向培養皿添加2毫升培養基。2天后，將封裝有細胞的水凝膠 轉移至含有成骨化學補充劑的roS補充的DMEM: 50毫克/ml的L-抗壞血酸-1-磷酸（Sigma)， 10mM的b-甘油磷酸酯（Sigma)和ΙΟΟηΜ地塞米松(Sigma)。將含有細胞的水凝膠溫育不同時 間，每兩天更換成骨培養基，在預定的時間間隔，用未附著的細胞抽吸介質并且用DPBS洗滌 孔，然后，用液氮處理凝膠上的細胞并打碎，為了驗證所有樣品中的成骨分化的基因表達， 總的RNA分離和cDNA合成使用TRIzol和Oligo dT(Thermo Scientific，USA)根據標準方法 進行。通過SYBER Green分析儀(Applied Biosystems，USA)進行定量實時PCR(qPCR)。擴增 條件如下：在95°C保持10分鐘，隨后40個循環的在95°C下15秒，在60°C下1分鐘。使用 StepOnePlus?實時PCR系統(Applied Biosystems，USA)進行熱循環和焚光檢測。通過Δ Ct 法測定了相對于GAPDH的mRNA的表達水平。基因引物為(形式5 ' -3 '）：
[0081] SEQ ID N0：1
[0082] ALP-F：CTC CAA AAG CTC AAC ACC AAT G；
[0083] SEQ ID NO：2
[0084] ALP-R:ATT TGT CCA TCT CCA GCC G；
[0085] SEQ ID NO：3
[0086] BSP-F:CCA CAC TTT CCA CAC TCT CG；
[0087] SEQ ID NO：4
[0088] BSP-R:CGT CGC TTT CCT TCA CTT TTG；
[0089] SEQ ID NO：5
[0090] COL I-F:AAC AGT CGC TTC ACC TAC AG；
[0091] SEQ ID NO ：6
[0092] COL I-R:AAT GTC CAA GGG AGC CAC；
[0093] SEQ ID NO：7
[0094] 〇PN-F:CTA CGA CCA TGA GAT TGG CAG；
[0095] SEQ ID NO：8
[0096] 〇PN-R:CAT GTG GCT ATA GGA TCT GGG；
[0097] SEQ ID NO：9
[0098] OCN:F-ATTGTGACGAGCTAGCGGAC；
[0099] SEQ ID NO： 10
[0100] OCN:R-TCGAGTCCTGGAGAGTAGCC；
[0101] SEQ ID NO： 11
[0102] GAPDH-F:AGG TCG GTG TGA ACG GAT TTG；
[0103] SEQ ID NO： 12
[0104] GAPDH-R:TGT AGA CCA TGT AGT TGA GGT CA.
[0105] 如圖13所示（數值表示為平均值土SE(n = 3))，在BMSCs中的成骨基因（ALP、BSP、 COL、OCN和OPN)表達在培養14天之后顯著上升。說明水凝膠具備良好的細胞附著性，從而具 備良好的生物相容性。
[0106] 骨涎蛋白（BSP)是一種重要的蛋白骨通用分化物，其可以表達為成骨細胞或分化 的干細胞。在第2天，發現BSP基因的表達增加并在第7天和第14天觀察到相同的趨勢。膠原 (C0L)是骨分化后期的關鍵標志物，也發現C0L的表達水平隨時間增加。骨橋蛋白（0ΡΝ)是另 一種重要的與成骨相關的人類基因，起到骨的有機連接組件的作用，骨橋蛋白的表達相對 低于BSP和C0L，但0ΡΝ的表達在成骨細胞分化期間在7天和14天之后仍然具有正向趨勢。堿 性磷酸酶(ALP)是存在于人體內的所有組織中的酶，其能夠從核苷酸或蛋白質除去磷酸基 團，ALP可以是用于骨代謝的標記物，如果觀察到高水平的ALP，一般認為已形成活性骨組 織，當在水凝膠上培養BMSCs時進行ALP表達的評價，結果表明，水凝膠在兩周中均具有高的 ALP表達水平。骨鈣素 (0CN)是在骨的成骨細胞分化后期的關鍵標志物，在兩周后0CN具有顯 著更高的表達。
[0107] 本發明提供的水凝膠具備良好的自修復能力和生物相容性。香豆素衍生物的引入 可使水凝膠顯示出明顯的自修復性質，修復后的長時間內還具有較高的機械強度、應力強 度以及大于96%的斷裂延長率。通過引入含有胍基基團的PAA交聯劑，增強了細胞附著性 質，從而增強了水凝膠的生物相容性。基于水凝膠的性質，可廣泛用作生物相容性的自修復 材料。
[0108] 除非特別限定，本發明所用術語均為本領域技術人員通常理解的含義。
[0109] 本發明所描述的實施方式僅出于示例性目的，并非用以限制本發明的保護范圍， 本領域技術人員可在本發明的范圍內作出各種其他替換、改變和改進，因而，本發明不限于 上述實施方式，而僅由權利要求限定。
【主權項】
1. 一種含脈基基團的聚酷胺，其特征在于，為W下單體形成的共聚物： 單體A:N，N'-亞甲基雙(丙締酷胺）； 單體B:脈基下胺硫酸鹽； 單體C: 1-(2-氨基乙基)-贓嗦； 其中，所述單體A、單體B及單體C的摩爾比為3~20:1~10:1~5,所述共聚物的數均分 子量為1000~1800。2. 根據權利要求1所述的聚酷胺，其特征在于，所述單體A、單體B及單體C的摩爾比為12 ~16:4~8:2~5。3. 權利要求1或2所述聚酷胺的制備方法，其特征在于，將單體A、單體B及單體C在氨氧 化裡單水合物的催化下通過共聚反應制得。4. 一種聚酷胺水凝膠，其特征在于，所述水凝膠為包括丙締酷胺類單體W及權利要求1 或2所述的含脈基基團的聚酷胺作為聚合單體共聚形成的聚合物;其中，所述含脈基基團的 聚酷胺按摩爾比為所述丙締酷胺類單體的1~20%。5. 根據權利要求4所述的水凝膠聚合物，其特征在于，所述含脈基基團的聚酷胺按摩爾 比為所述丙締酷胺類單體的2~16%。6. 根據權利要求4或5所述的水凝膠，其特征在于，所述丙締酷胺類單體選自丙締酷胺、 (甲基)丙締酷胺、二甲基丙締酷胺中的一種或多種。7. 根據權利要求4或5所述的水凝膠，其特征在于，所述聚合單體還包括香豆素衍生物， 按摩爾比為所述丙締酷胺類單體的1~5%。8. 根據權利要求7所述的水凝膠，其特征在于，所述香豆素衍生物具有W下結構：
【文檔編號】C08L51/00GK106084140SQ201610405337
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月8日
【發明人】邢孟秋, 商海濤, 魏泓
【申請人】深圳市前海金卓生物技術有限公司