一種采用芳基磺酰基苯甲醛腙對環丙烷化合物開環的方法
【專利摘要】本發明公開了一種采用芳基磺酰基苯甲醛腙對環丙烷化合物發生開環反應的方法，是以1,1?雙酯?2?芳基環丙烷化合物為起始原料，使用芳基磺酰基苯甲醛腙做親核試劑；在三氟甲磺酸金屬類和鹵代金屬類雙路易斯酸催化劑作用下，于苯類溶劑中發生環丙烷與腙的開環反應，反應溫度為25～50℃，得到芳香脂肪多官能團化砜類產物。本發明反應過程操作簡單，而且合成方法具有廣泛的普適性，對于不同結構的雙酯環丙烷和芳基磺酰基苯甲醛腙均可獲得較高的收率。
【專利說明】
-種采用芳基橫醜基苯甲酵腺對環丙烷化合物開環的方法
技術領域
[0001] 本發明設及一種采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物開環的方法，屬于有機 合成技術領域。
【背景技術】
[0002] 環張力的有效利用對復雜分子的構建具有相當大的優勢，其中環丙烷作為重要的 有機合成擱塊在合成中的應用非常廣泛。近年來，環丙烷作為合成天然產物W及藥物的重 要原料已成為科學家們所爭相研究的對象，它雖然具有較大的環張力，但是在一般情況下 仍然很難造成C-C鍵的斷裂，在各種具有不同取代基的環丙烷中，吸供電基團同時存在的環 丙烷化合物因為能利用推-拉效應從而誘發形成高極化的C-C鍵，降低活化屏障，進而提高 Ξ元環的反應活性，而被眾多化學家們所青睞。
[0003] 在吸供電環丙烷的基本反應中，環丙烷的開環反應很是普遍，從而不難想象出1， 3-雙官能團衍生物通過開環反應是較易得到的。開環反應通常在路易斯酸催化下進行，含 有雜原子的親核試劑或富電子芳控捕獲環丙烷的正電荷，而負電荷旁邊的受體取代基通常 由質子中和，所得的產物已經在合成生物活性分子中得到廣泛應用。然而在眾多與環丙烷 反應的開環試劑中，使用硫元素對環丙烷的開還反應報道甚少，至今并無橫酷基的硫原子 對環丙烷開環反應從而制備諷類化合物的文獻闡述。在硫開環反應的報道中，Pagenkopf等 人于 2003 年（Yu,M. ,Pagenkopf ,B.L.Acetal formation by solvolysis ofglucal- derived donor-acceptor cyclopropanes[J].Tetrahedron,2003,59(16):2765-2771.)報 道了硫原子的開環反應，此反應運用TiCU和質子酸TfOH雙路易斯酸催化特定的天然產物 己締糖的D-A環丙烷衍生物發生氧開環或硫開環反應，反應式如下：
[0004]
[0005] 此方法雖然實現了硫原子和氧原子對環丙烷的雜原子開環反應，然而該反應也僅 僅是針對芳香硫醇的硫開還反應。
[0006] 綜上所述，雖然環丙烷化合物在路易斯酸催化下發生開環反應的研究取得了一定 進展，然而關于芳基橫酷基保護的苯甲醒腺作為親核試劑與環丙烷的開環反應卻鮮有報 道。因此，尋找簡單經濟、溫和的反應條件來完成芳基橫酷基苯甲醒腺與環丙烷化合物的合 成反應，W使反應能達到更易于操作、更經濟高效、更溫和、產物收率更高的目標是絕對值 得人們去進一步探究的。

【發明內容】

[0007] 本發明旨在提供一種采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物開環的方法，該方 法易于操作、反應經濟高效、溫和、產物收率高。
[0008] 本發明提供了一種芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方法，是 W1，1-雙醋-2-芳基環丙烷化合物作起始原料，使用芳基橫酷基苯甲醒腺做親核試劑;在Ξ 氣甲橫酸金屬類和面代金屬類雙路易斯酸催化劑作用下，于苯類溶劑中發生環丙烷與腺的 開環反應，得到芳香脂肪多官能團化諷類產物。
[0009] 上述方法中，所述的1,1-雙醋-2-芳基環丙烷化合物具有W下結構通式：
[0010]
[0011] 式中，X代表H、甲基、甲氧基、硝基或面素中的一種。
[0012] 上述方法中，所述的芳基橫酷基苯甲醒腺化合物具有W下結構通式：
[0013]
[0014] 式中，Z代表H、甲基、甲氧基、面素、硝基中的一種。
[0015] 本發明提供的芳基橫酷基苯甲醒腺與環丙烷化合物發生的開環反應，所述的原始 底物芳基橫酷基苯甲醒腺與1,1-雙醋-2-芳基環丙烷化合物的反應式如下所示：
[0016]
[0017] 上述方法中，所述Ξ氣甲橫酸金屬類路易斯酸包括Ξ氣甲橫酸銅、Ξ氣甲橫酸銅、 Ξ氣甲橫酸鐵、Ξ氣甲橫酸筑或Ξ氣甲橫酸儀中的一種。所述面代金屬類路易斯酸包括氯 化錫、氯化鋒、氯化鐵、氯化嫁或氯化銅中的一種。
[0018] 上述方法中，所述的路易斯酸催化劑的用量分別為:Ξ氣甲橫酸金屬類路易斯酸 催化劑用量為0~15mol%/mmol芳基橫酷基苯甲醒腺化合物；面代金屬類路易斯酸催化劑 用量為0~30mol%/mmol苯橫酷腺化合物。優選地，Ξ氣甲橫酸金屬類路易斯酸催化劑用量 為1~1 Omo 1 % /mmo 1苯橫酷腺化合物；面代金屬類路易斯酸催化劑用量為5~25mo 1 % /mmo 1 苯橫酷腺化合物。
[0019] 上述方法中，反應是在苯類溶劑體系中進行的，苯類溶劑的用量為2.5~lOmL/ mmol苯橫酷腺化合物.
[0020] 上述方法中，所述苯橫酷腺與環丙烷化合物的摩爾比為1:1~1:4,優選的摩爾比 為1:2~1:3.5。
[0021] 上述方法中，本發明的合成反應是在25~50°C下進行的，優選的反應溫度為25~ 40 〇C。
[0022] 本發明中，基于上述反應條件的優化，考察苯類溶劑中殘留水分對反應的影響時， 選用添加劑4A-MS的用量作為考察對象，在合成反應過程中4A-MS的用量為0~50mg/mmol 芳基橫酷基苯甲醒腺化合物;優選的4A-MS的用量為20~40mg/mmol芳基橫酷基苯甲醒腺 化合物。實驗結果說明微量的水分將會使反應收率有所降低，所W在反應過程中使用 4A-MS,0
[0023] 本發明是W起始原料芳基橫酷基苯甲醒腺作為親核試劑，雙邊取代的環丙烷化合 物作為親電基團，該環丙烷上的取代基能夠降低環丙烷的開環屏障，從而達到活化環丙烷 的效果，使得反應更易發生。腺的橫酷基能很好地作為親核試劑對環丙烷進行開環，形成多 種碳硫鍵的諷類產物。
[0024] 本發明的有益效果：
[0025] 本發明提供了一種W芳基橫酷基苯甲醒腺為親核試劑，在Ξ氣甲橫酸金屬類和面 代金屬類雙催化劑條件下于苯類溶劑體系中，采用芳基橫酷基苯甲醒腺對雙醋環丙烷化合 物進行開環的方法，該方法具有W下優點：
[00%] 1)操作簡單，反應條件溫和；
[0027] 2)該反應使用雙金屬催化劑不僅能較好地實現反應的轉化，而且還能降低單獨使 用較昂貴Ξ氣甲橫酸金屬類催化劑的用量，反應成本大大降低；
[0028] 3)本發明開環方法具有廣泛的普適性，對不同結構的雙醋環丙烷和芳基橫酷基苯 甲醒腺反應均可W獲得較高的收率；
[0029] 4)反應所得諷類產物具有較高的應用價值，因此，作為一種新的雙醋環丙烷化合 物與芳基橫酷基苯甲醒腺合成芳基脂肪諷的方法，本發明具有很強的實際應用價值。
【具體實施方式】
[0030] 本發明通過W下實施例進行進一步的說明，但不能將W下實施例理解為是對本發 明保護范圍的限制。在不脫離本發明所述的技術范圍內，任何對于本發明非本質的改進和 變化，都應該包含在本發明的技術范圍內。
[0031] 下面給出了不同取代基的芳基雙醋環丙烷化合物與芳基橫酷基保護的苯甲醒腺 所進行的合成反應實施例。
[0032]
[0033] 實施例1:
[0034] 在反應試管中加入對甲基苯橫酷基苯甲醒腺la O.lmmol，結構式如2a所示的環丙 燒ο. 35mmo 1，1.5mg Sc(OTf)3，1.4mg ZnCb，20mg4A-MS，甲苯ο. 5mL，加熱至30°C 下攬拌反 應16h，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型的開環產物， 結構式如表1中3a所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0035] 表1對甲苯橫酷腺la與環丙烷2a的反應
[0036]
[0037] 3a The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz，CDCl3) :S7.44(d，J = 8.3Hz，2H) ,7.33-7.23(m, 3H)，7.20(d，J = 8.0Hz，2H)，7.13-7.10(m，2H)，4.26(dd，J = 4.5，ll.lHz，lH)，4.18-4.04 (m，4H)，3.27(dd，J=5.4,9.8Hz，lH)，2.98-2.90(m，lH)，2.70-2.62(m，lH)，2.39(s，3H)， 1.22(1(1，1=1.5,7.1化，細）口口111;1化醒尺（1〇(^化，〔0(：13):5168.5，168.2，144.7，134.1， 131.2.130.0. 129.4.129.1.129.1.128.7.68.7.61.7.61.6.49.1.27.2.21.6.14.0, 13.9卵111;皿]\15化51):〔日1。(1;1!'〇1'〔2抽26〇65+船441.1；347,;1!'〇11]1(1441.1；348。
[003引實施例2:
[0039] 在反應試管中加入對甲基苯橫酷基苯甲醒腺la O.lmmol，結構式如化所示的環丙 燒0.30mmol，1. Img In(0Tf )3，3. Img SnCl4,20mg4ii-MS.，甲苯0.7mL，加熱至30°C下攬拌反 應lOh，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型的開環產物， 結構式如表2中3b所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0040] 表2對甲苯橫酷腺la與環丙烷2b的反應
[0041]
[0042] 3b The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(600MHz，CDCl3):S7.45(d，J = 8.2Hz，2H)，7.42(dd，J = 1.7,7.6Hz，2H)，7.24(td J= 1.3,7.2Hz，lH), 7.20(tJ = 8. lHz，3H) ,7.05-7.02(m，lH), 6.90(d，J = 7.2Hz，lH)，4.67(dd，J = 4.4，11.0Hz，lH)，4.18-4.12(m，lH)，4.12-4.04(m, 3H),3.24(q,J=5.3Hz,lH),2.97-2.91(m,lH),2.70-2.64(m,lH),2.40(s,3H),1.93(s, 3H)，1.21(td，J = 2.3,7.1Hz，6H)ppm;i3c 醒R(150MHz，CDCl3):5l71.4，171.3，147.6, 141.8.137.5.133.5.132.5.132.2.132.0. 131.8.131.1.129.4.66.0.64.6.64.5.52.0， 30.7,29.8,24.5,24.5，16.9，16.8ppm;HRMS巧SI):CalcdforC23出806S+H 433.1679，found 433.1680ο
[0043] 實施例3:
[0044] 在反應試管中加入對甲基苯橫酷基苯甲醒腺la 0.2mmol，結構式如2c所示的環丙 燒0.35mmol，5. Omg Sc(0Tf )3，5.2mg GaCb，20mg4A-MS，甲苯1. OmL，加熱至40°C下攬拌反 應14h，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型的開環產物， 結構式如表3中3c所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0045] 表3對甲苯橫酷腺la與環丙烷2c的反應
[0046]
[0047] 3c The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(600MHz，CDCl3):S7.46(d，J = 8.3Hz，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H) ,7.15-7.10(m，2H)，6.93(s，lH)，6.90(d，J = 7.2Hz，lH), 4.21 (dd，J = 4.4， 11.2Hz,lH),4.17-4.10(m,4H),3.26(q J = 7.2Hz,lH),2.91-2.86(m,lH),2.66-2.61(m, lH)，2.40(s，3H)，2.27(s，3H)，1.20(t，J = 7.1Hz，6H)wm;i3CNMR(150MHz，CDCl3):Sl71.4， 171.1,147.5,141.2,137.1,133.9,133.5,132.8,132.2,132.0,131.4,129.9,71.6,64.6, 64.5，52.0，30.2，29.8，24.5，24.2，16.9，16.8ppm;HRMS(ESI):Calcd for C2抽2806S+H 433.1679,found 433.1685〇
[004引實施例4:
[0049] 在反應試管中加入對甲基苯橫酷基苯甲醒腺la 0.3mmol，結構式如2d所示的環丙 燒0.45mmol，5.3mg Ni(0Tf )2,4.8mg F'eChJOmgAA-MS，氯苯 1.2mL，加熱至40°C下攬拌反 應lOh，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型的開環產物， 結構式如表4中3d所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0050] 表4對甲苯橫酷腺la與環丙烷2d的反應
[0化1 ]
[0052] 3d The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(600MHz，CDCl3):S7.47(d，J = 8.2Hz，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，7.08(d, J = 7.9Hz，2H)，7.01(d J = 7.9Hz, 2H), 4.22(ddJ = 4.4,11.3Hz，1H), 4.16-4.05(m,4H)，3.23(dd，J=5.1，10.IHz，IH),2.91-2.85(m，lH),2.65-2.49(m，lH), 2.40(s，3H)，2.32(s，3H),1.20(t，J=7.1Hz，6H)ppm;i3c 醒R(150MHz，CDC13):S171.4， 171.1.147.4.142.0. 137.2.132.7.132.3.132.0.1301.9.131.1.71.3.64.6.64.4.30.2， 29.8,24.5,24.1,16.9,16.8ppm;HRMS(ESI):Calcd for C23出806S+H 433.1679，found 433.1691。
[0化3] 實施例5:
[0054] 在反應試管中加入對甲基苯橫酷基苯甲醒腺la 0.2mmol，結構式如2e所示的環丙 燒0.35mmo 1，5.8mg La(OTf)3，6.8mg CuCl2，30mg4A-MS,.甲苯0.8mL，加熱至60°C 下攬拌反 應24h，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型的開環產物， 結構式如表5中3e所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結構。
[0055] 表5對甲苯橫酷腺la與環丙烷化的反應
[0化6]
[0化7]
[0058] 3e The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH NMR(400MHz，CDCl3):S7.66(dd，J=1.4,7.9Hz，lH)，7.49(d，J = 1.0,8.2Hz，2H)，7.36(td，J=1.5,7.3Hz，lH)，7.28(td，J=1.2,8.0Hz，lH)，7.23(d，J = 1.6Hz，lH)，7.21(d，J = 8.4Hz，2H)，5.04(dd，J = 4.4，ll.lHz，lH)，4.23-4.01(m，4H)，3.22 (dd，J = 5.4,9.8Hz，lH)，3.06-2.98(m，lH)，2.71-2.63(m，lH)，2.40(s，3H)，1.23(td，J = 5.3,7.2Hz，6H)ppm;i3c 醒R(100MHz，CDCl3):Sl68.3，168.0，144.9，136.3，134.4，130.3, 129.9.129.6.129.5.129.3.129.0. 127.4.62.9.61.9.61.8.49.0.27.5.26.9.21.7.14.0, 13.9卵m;HRMS(ESI):Calcd for C2抽25C106S+H 453.1133，found453.1133。
[0化9] 實施例6:
[0060] 在反應試管中加入對甲基苯橫酷基苯甲醒腺la O.lmmol，結構式如2f所示的環丙 燒0.2mmo 1，2.3mg La(OTf) 3，2.8mg GaCl3，20mg4A-MS，對二甲苯0.6mL，加熱至30 °C 下攬拌 反應lOh然后在60°C下再繼續反應lOh，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱 純化得到單一構型的開環產物，結構式如表6中3f所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物 進行表征證實了產物的結構。
[0061] 表6對甲苯橫酷腺la與環丙烷2f的反應
[0062]
[0063] 3f The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH NMR(400MHz,CDCl3):S7.48(d,J = 8.3Hz，2H),7.31(dq，J = 1.0. 8.0Hz，lH)，7.25-7.19(m，3H)，7.09(s，lH)，7.05(d，J = 7.7Hz，lH)，4.24(dd，J = 4.6， 10.9Hz，lH)，4.18-4.06(m，4H)，3.27(dd，J=5.5,9.6Hz，lH)，2.94-2.86(m，lH)，2.65-2.56 (m，lH)，2.41(s，3H)，1.23(td，J = 0.7,7.1Hz，6H)wm;i3CMffi(l〇〇MHz，CDCl3):Sl68.3， 168.1.145.1.134.5.133.7.133.4.130.0. 129.9.129.6.129.4.129.1.128.1.68.1.61.9， 61.8.49.0. 27.2.26.9.21.7.14.0.14.0ppm;HRMS化SI):Calcd for C22H25CIO6S+ Na475.0953,found 475.0963。
[0064] 實施例7:
[0065] 在反應試管中加入對甲基苯橫酷基苯甲醒腺la 0.4mmol，結構式如2g所示的環丙 燒0.56mmol，6.1mgFe(0Tf)3,6.4mgGaCl3,20mg4A-.MS,間二甲苯1.5mL，加熱至30°C下攬 拌反應12h，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型的開環 產物，結構式如表7中3g所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結 構。
[0066] 表7對甲苯橫酷腺la與環丙烷2g的反應
[0067]
[0068] 3g The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz，CDCl3) :S7.47(d，J = 8.0Hz，2H) ,7.28-7.22(m, 4H)，7.09(d，J = 8.4Hz，2H)，7.09(s，lH)，4.26(dd，J = 4.5，11.0Hz，lH)，4.18-4.05(m，4H)， 3.24(dd，J=5.4,9.細z，lH),2.95-2.7(m，lH),2.64-2.56(m，lH),2.41(s，3H)，1.23(td，J =0.9,7.1化，細)口口111;1化醒尺（1001化，〔0(：13):8168.4，168.1，145.0，135.3，133.8，131.3， 129.8.129.6.129.0. 128.9.67.9.61.9.61.8.49.0.27.2.26.9.21.7.14.0.14.0ppm；HRMS 化SI):Calcd for C22出5C1〇6S+Na475.0953，found475.0939。
[0069]
[0070] 實施例8:
[0071] 在反應試管中加入結構式如化所示的對硝基苯橫酷基苯甲醒腺0.2mmol，環丙烷 化合物2a 0.40mmol，2.8mg化（OTf )2,6.2mg SnCl4,20mg4A-MS，鄰二甲苯1.2mL，加熱至60 °C下攬拌反應lOh，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型 的開環產物，結構式如表8中3k所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產 物的結構。
[0072] 表8對硝基苯橫酷基苯甲醒腺化與環丙烷2a的反應
[0073]
[0074] 3k The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate:10:1(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz，CDCl3):S8.22(d，J = 8.2Hz，2H)，7.74(d，J = 8.2Hz，2H)，7.：M(t，J = 7.4Hz，lH)，7.30-7.25(m，2H)，7.13(d，J = 7.4Hz，2H)，4.39(dd，J = 4.3，10.9Hz，lH)，4.19-4.07(m，4H)，3.29(dd，J=5.2,9.7Hz，lH)，3.04-2.96(m，lH)，2.75- 2.66(m，lH)，1.21(t，J = 7.1Hz，細）ppm;Uc醒R(100MHz，CDCl3):δl68.2，168.1，150.7， 143.0,130.4,130.3,129.9,129.8,129.1,123.8,68.8,61.9,61.8,48.8,26.9,26.8,14.0， 13.9ppm〇
[0075] 實施例9:
[0076] 在反應試管中加入結構式如Ic所示的苯橫酷基苯甲醒腺0.4mmol，環丙烷化合物 2a 0.60mmol，13.6mg In(0Tf)3，10.4mg FeCl3,30mg4A-MS，甲苯 1.6mL，加熱至35°C下攬拌 反應lOh，經萃取、洗涂和干燥得粗產品。粗產品經硅膠層析柱純化得到單一構型的開環產 物，結構式如表9中31所示，采用核磁共振和高分辨質譜對產物進行表征證實了產物的結 構。
[0077] 表9苯橫酷基苯甲醒腺Ic與環丙烷2a的反應
[007引
[0079] 31 The product was obtained(petroleum ether/ethyl acetate=10:l(v/v)) as a colorless liquid;iH 醒R(400MHz，CDCl3):δ7.57-7.54(m，3H)，7.39(t，J = 7.細z， 2H)，7.33-7.22(m，3H)，7.12(d，J = 7.2Hz，2H)，4.29(dd，J = 4.4，11.0Hz，lH)，4.20-4.04 (m，4H)，3.28(dd，J=5.4,9.8Hz，lH),3.00-2.92(m，lH),2.73-2.64(m，lH),1.20(t，J= 7.1化，細)口口111;1化醒尺（1001化，〔0(：13):8168.4，168.2，137.1，133.7，131.1，130.0，129.2， 129.0，128.7，128.7,68.7,61.8,61.7,49.1,27.1,14.0,13.9ppm。
【主權項】
1. 一種采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方法，是W1，1-雙 醋-2-芳基環丙烷化合物為起始原料，使用芳基橫酷基苯甲醒腺做親核試劑;其特征在于： 該方法是在Ξ氣甲橫酸金屬類和面代金屬類雙路易斯酸催化劑作用下，于苯類溶劑中發生 環丙烷與腺的開環反應，反應溫度為25~50°C，得到芳香脂肪多官能團化諷類產物，反應時 間在10~24小時之間。2. 根據權利要求1所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:所述的1，1-雙醋-2-芳基環丙烷化合物具有W下結構通式：式中，X代表H、甲基、甲氧基、硝基或面素中的一種。3. 根據權利要求1所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:所述的芳基橫酷基苯甲醒腺化合物具有W下結構通式：式中，Z代表H、甲基、甲氧基、面素、硝基中的一種。4. 根據權利要求1所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:所述Ξ氣甲橫酸金屬類路易斯酸包括Ξ氣甲橫酸銅、Ξ氣甲橫酸銅、Ξ氣 甲橫酸鐵、Ξ氣甲橫酸筑或Ξ氣甲橫酸儀中的一種;所述面代金屬類路易斯酸包括氯化錫、 氯化鋒、氯化鐵、氯化嫁或氯化銅中的一種。5. 根據權利要求1所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:所述的路易斯酸催化劑的用量分別為:Ξ氣甲橫酸金屬類路易斯酸催化劑 用量為0~15mol%/mmol芳基橫酷基苯甲醒腺化合物；面代金屬類路易斯酸催化劑用量為0 ~30mo 1 % /mmo 1芳基橫酷基苯甲醒腺化合物。6. 根據權利要求5所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:所述的路易斯酸催化劑的用量分別為:Ξ氣甲橫酸金屬類路易斯酸催化劑 用量為1~10m〇l%/mm〇l芳基橫酷基苯甲醒腺化合物；面代金屬類路易斯酸催化劑用量為5 ~25mol %/mmol芳基橫酷基苯甲醒腺化合物。7. 根據權利要求1所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:苯類溶劑的用量為2.5~lOmL/mmol芳基橫酷基苯甲醒腺化合物。8. 根據權利要求1所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:所述芳基橫酷基苯甲醒腺與環丙烷化合物的摩爾比為1:1~1:4。9. 根據權利要求8所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的方 法，其特征在于:所述芳基橫酷基苯甲醒腺與環丙烷化合物的摩爾比為1:2~1:3.5。10. 根據權利要求1所述的采用芳基橫酷基苯甲醒腺對環丙烷化合物發生開環反應的 方法，其特征在于:所述開環反應的反應溫度為25~40°C。
【文檔編號】C07C315/00GK106083665SQ201610481764
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月27日
【發明人】李興, 閆文靜, 張照昱, 常宏宏, 魏文瓏, 李彥威
【申請人】太原理工大學