一種改性增粘古馬隆樹脂的生產方法
【專利摘要】本發明公開了一種改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其步驟為：將HW型有機廢物加入預處理裝置，使之變成流動性液體；進入反應釜進行聚合反應，先升溫至60?110℃下保溫30?50分鐘，于110?130℃時加入引發劑A開始自由基聚合反應1?3小時，然后加入助劑B升溫至130?150℃繼續自由基聚合反應1.5?3小時，再加入助劑C并升溫至140?180℃進行鉸鏈聚合反應1.5?3小時，最后加入阻聚劑D終止聚合，整個聚合反應的壓力為0.4?0.8MP；聚合反應結束時進行蒸餾。本發明利用危廢原料HW型有機廢物中的可利用的有機組份生產制造改性的古馬隆石油樹脂，其各項指標完全能達到同類產品的要求，并且其年度和拉伸強度還遠遠好于同類產品。
【專利說明】
-種改性増粘古馬隆樹脂的生產方法
技術領域
[0001] 本發明屬于樹脂制備領域，設及一種利用危廢資源生產改性增粘古馬隆樹脂的方 法。
【背景技術】
[0002] 目前國內生產古馬隆石油樹脂主要采用W碳九、碳五、乙締焦油等為原料生產加 工，其工藝一般采取催化聚合或者熱聚，不僅生產成本極高，還產生大量的污染物，容易造 成環境污染，對社會和人民群眾的生活造成了惡劣的影響。
[0003] 由于新環保法的實施，農藥生產企業在生產過程中產生大量的蒸饋及反應殘渣 HW02HW04HW06HW11HW13HW3細W39HW42HW43HW45中的廢物（見國家危險廢物名錄，如263- 008-04,為描述方便，將其稱為HW型有機廢物)將給運些企業的生存和發展造成巨大的困 難，對環境和人體造成很大的危害。HW型有機廢物的主要成分為環戊二締，丙締醒，丙締晴， 2-2己二締，1，4二徑基2-下締，庚締晴，二氧化碳，苯乙締，2-締丙基酪，丙締酸，徑基丙晴， 環戊締甲基化晚，雙環戊締晴，曰甲基苯乙締，帶甲苯W及二甲苯，水等。雖然各個廠家生產 出來的蒸饋及感應殘渣HW型有機廢物有所不同，但是里面大部分都是帶有不飽和組分W及 活性基團的有機物質，機理上都符合相似相溶的有機原理。
[0004] 目前，處理運些冊型有機廢物的方法主要是焚燒、填埋。焚燒過程需要消耗了大量 的人力物力財力，同時會造成空氣嚴重污染;填埋過程中對環境和水質造成嚴重的破壞，給 后代子孫埋下了不可限量的隱患。

【發明內容】

[0005] 本發明的目的在于提供一種利用危廢資源HW型有機廢物生產改性增粘古馬隆樹 脂方法。
[0006] 實現本發明目的的技術解決方案是:一種改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，包括 如下步驟： 步驟1，將HW型有機廢物加入預處理裝置，使之變成流動性液體； 步驟2，進入反應蓋進行聚合反應，先升溫至60-110°C下保溫30-50分鐘，于110-130°C 時加入引發劑A開始自由基聚合反應1-3小時，然后加入助劑B升溫至130-150°C繼續自由基 聚合反應1.5-3小時，再加入助劑C并升溫至140-180°C進行較鏈聚合反應1.5-3小時，最后 加入阻聚劑D終止聚合，整個聚合反應的壓力為0.4-0.8MP; 步驟3，聚合反應結束時進行蒸饋。
[0007] 進一步的，步驟1中，所述的HW型有機廢物W質量百分數計包括如下組分:環戊二 締10.55%-15.58%，丙締醒 1.67%-2.85%，丙締晴 8.99%-10.95%，2-2 己二締 0.55%-1.45%，1，4 二徑基2-下締 32.96%-40.46%，庚締晴0.65%-1.35%，二氧化碳13.85%-15.96%，苯乙締 0.85%-1.55%，2-締丙基酪 1.25%-1.88%，丙締酸3.85%-4.69%，徑基丙晴 1.45%-2.55%，環戊 締甲基化晚1.35%-2.45%，雙環戊締晴1.35%-2.55%，a甲基苯乙締1.15%-2.25%，巧1.15〇/〇- 156%，甲苯1.55%-2.35%、二甲苯4.35%-5.88〇/〇。
[0008] 進一步的，步驟2中，所述的引發劑A為偶氮類引發劑，選自偶氮二異下臘或偶氮二 異庚臘，引發劑A占HW型有機廢物質量的1%-2%。
[0009] 進一步的，步驟2中，所述的助劑B為過氧化苯甲酯，助劑B占HW型有機廢物質量的 0.05%-0.5〇/〇。
[0010] 進一步的，步驟2中，所述的助劑C為N，N-二乙基苯胺，助劑C占冊型有機廢物質量 的0.05%-0.5〇/〇。
[0011] 進一步的，步驟2中，所述的阻聚劑D為對苯二酪或叔下基鄰苯二酪，阻聚劑D占HW 型有機廢物質量的0. 〇3%-〇. 3%。
[0012] 進一步的，步驟3中，蒸饋溫度為250-300°C。
[0013] 本發明與現有技術相比，其顯著優點是：（1)本發明利用危廢原料HW型有機廢物中 的可利用的有機組份控類醇類酪類酸類簇酸類醋類醒類簇酸類氯類糖類生產制造改性的 古馬隆石油樹脂，其各項指標完全能達到同類產品的要求，并且其年度和拉伸強度還遠遠 好于同類產品。（2)利用污染廢棄物，變廢為寶，改善環境，減少污染，造福社會和人民。（3) 本發明讓危廢有機物變成廣泛應用的化工產品改性增粘古馬隆樹脂，產生巨大的社會效益 和經濟效益。
【具體實施方式】
[0014] 本發明改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，步驟如下： 步驟1，將冊型有機廢物(HW02HW04HW06冊11冊13冊38冊39冊42冊43HW45)中可利用的 有機組份控類醇類酪類酸類簇酸類醋類醒類簇酸類氯類糖類加入預處理裝置，使之變成流 動性液體。HW型有機廢物無論是液體、固體或半固體半液體狀態，按照計量的比例進入原料 預處理裝置，使之變成流動性液體。
[0015] 步驟2,將HW型有機廢物進入計量槽計量，打入反應蓋進行聚合反應。HW型有機廢 物計量為:環戊二締10.55%-15.58%，丙締醒1.67%-2.85%，丙締晴8.99%-10.95%，2-2己二締 0.55%-1.45%，1，4二徑基2-下締 32.96%-40.46%，庚締晴0.65%-1.35%，二氧化碳13.85〇/〇- 15.96%，苯乙締0.85%-1.55%，2-締丙基酪 1.25%-1.88%，丙締酸3.85%-4.69%，徑基丙晴 1.45%-2.55%，環戊締甲基化晚1.35%-2.45%，雙環戊締晴1.35%-2.55%，曰甲基苯乙締1.15〇/〇- 2.25%，巧1.15%-156%，甲苯1.55%-2.35%、二甲苯4.35%-5.88%，上述組分單位是質量百分 比，每種原料百分比之和為100%。與古馬隆樹脂相比，冊型有機廢物里含有丙締酸，丙締晴， 丙締醒，2-締丙基酪等參與改性反應，所W稱為改性增粘古馬隆樹脂，彌補了傳統產品的不 足之處。
[0016] 步驟3,在聚合反應時加入引發劑A自由基聚合，加入助劑B、助劑C較鏈聚合，加入 阻聚劑D終止聚合。在聚合反應中，首先升溫至60-110°C下保溫30-50分鐘，于110-130°C時 加入引發劑A開始自由基聚合1-3小時，然后加入助劑B升溫到130-150°C繼續自由基聚合 1.5-3小時，再加入助劑C并升溫到140-180°C進行較鏈聚合1.5-3小時，最后加入阻聚劑終 止聚合，整個聚合反應的壓力為0.4-0.8MP。其中引發劑A為偶氮類引發劑，如偶氮二異下 臘、偶氮二異庚臘;助劑B、C的主要作用是氧化還原引發劑，助劑B可W是過氧化苯甲酯;助 劑C可W是N，N-二乙基苯胺；阻聚劑用于防止聚合作用的進行，阻聚劑分子與鏈自由基反 應，形成非自由基物質或不能引發的低活性自由基，從而使聚合終止，可W為對苯二酪或叔 下基鄰苯二酪。
[0017] 步驟4,聚合結束時進行蒸饋，把未聚合組分蒸饋出來。蒸饋的溫度為250-300°C。
[0018] 步驟5,對蒸饋后的產物放料、粉碎、包裝后得到改性增粘古馬隆樹脂的成品。
[0019]實施例1 利用HW型有機廢物（其含量環戊二締15.58%，丙締醒1.67%，丙締晴8.99%，2-2己二締 0.55%，1，4二徑基2-下締32.96%，庚締晴1.35%，二氧化碳15.96%，苯乙締1.55%，2-締丙基 酪1.18%，丙締酸4.69%，徑基丙晴2.55%，環戊締甲基化晚2.45%，雙環戊締晴1.35%，a甲基苯 乙締1.15%，巧1.32%，甲苯2.35%W及二甲苯4.35%，單位為質量百分比，加入適量的水進行 溶解)通過加熱稀釋計量打入反應蓋，升溫至60-80°C下保溫40-50分鐘，于110-120°C下加 入1.5%引發劑偶氮二異庚臘反應3小時。之后升溫至130°C加入0.05%助劑B過氧化苯甲酯繼 續自由基聚合3個小時，之后升溫到140-150°C加入0.05%助劑CN，N-二乙基苯胺較鏈聚合3 個小時。然后加入0.03%阻聚劑D對苯二酪終止聚合反應，保證反應蓋內壓力在0.8MP左右。 最后反應好的物料再經過25(TC蒸饋，把微聚合組分在真空狀態下分離放料即得改性古馬 隆石油樹脂，通過常規化學檢測技術化驗檢測，結果見表1，不僅完全符合環境標準，其改性 后的古馬隆樹脂與橡膠相容性好，粘結性能好，導熱性能低，結果見表2-4。
[0020] 實施例2 利用HW型有機廢物(其含量環戊二締10.55%，丙締醒2.85%，丙締晴10.95%，2-2己二締 1.45%，1，4二徑基2-下締35.82%，庚締晴1.35%，二氧化碳13.85%，苯乙締0.85%，2-締丙基酪 1.25%，丙締酸3.85%%，徑基丙晴2.50%，環戊締甲基化晚1.35%，雙環戊締晴2.55%，a甲基苯 乙締2.25%，巧1.15%、甲苯1.55%W及二甲苯5.88%，單位為質量百分比，加入適量的水進行 溶解)通過加熱稀釋計量打入反應蓋，先升溫至90-110°C下保溫30-35分鐘，于120-130°C下 加入1.0%引發劑A偶氮二異下臘反應2小時。之后升溫至140-145°C加入0.5%助劑B過氧化苯 甲酯繼續自由基聚合2個小時，之后升溫到160-170°C加入0.5%助劑CN，N-二乙基苯胺較鏈 聚合2個小時。然后加入0.3%阻聚劑D叔下基鄰苯二酪終止聚合，保證反應蓋內壓力在0.5MP 左右。最后反應好的物料再經過260-280°C的蒸饋，把微聚合組分在真空狀態下分離放料即 得改性古馬隆石油樹脂。通過常規化學檢測技術化驗檢測，結果見表1，不僅完全符合環境 標準，其改性后的古馬隆樹脂與橡膠相容性好，粘結性能好，導熱性能低，結果見表2-4。
[0021] 實施例3 利用HW型有機廢物（其含量環戊二締11.55%，丙締醒2.05%，丙締晴9.10%，2-2己二締 1.05%，1，4二徑基2-下締40.46%，庚締晴1.00%，二氧化碳14.15%，苯乙締1.05%，2-締丙基酪 1.88%，丙締酸4.00%%，徑基丙晴1.45%，環戊締甲基化晚1.45%，雙環戊締晴1.35%，a甲基苯 乙締1.55%，巧1.25%、甲苯1.68%W及二甲苯4.98%，單位為質量百分比，加入適量的水進行 溶解)通過加熱稀釋計量打入反應蓋，先升溫70-90°C保溫35-40分鐘，于120-130°C下加入 2.0%引發劑偶氮二異庚臘反應1小時。之后升溫至145-150°C加入0.1%助劑B過氧化苯甲酯 繼續自由基聚合1.5個小時，之后升溫到170-180°C加入0.1%助劑C較鏈聚合1.5個小時。然 后加入0.1%阻聚劑D對苯二酪終止聚合，保證反應蓋內壓力在0.4MP左右。最后反應好的物 料再經過290-300°C蒸饋，把微聚合組分在真空狀態下分離放料即得改性古馬隆石油樹脂。 通過常規化學檢測技術化驗檢測，結果見表1，不僅完全符合環境標準，其改性后的古馬隆 樹脂與橡膠相容性好，粘結性能好，導熱性能低，結果見表2-4。
[0022] 表1實施例1-3制備的改性古馬隆樹脂指標數據 巧猶例1
按照如下重量份的配比制備橡膠A:天然橡膠11份、順下膠5份、T苯膠13份、促進劑M為 1份、促進劑CE為0.2、EVA9份、高苯乙締4份、輕巧7份、二甘醇1.0份、實施例1制備的改性增 粘古馬隆樹脂1.5份、氧化鋒2.0份、硬醋酸0.6份、白炭黑8份、膠油1.2份，硫橫6份，采用常 規制作工藝制成。
[0023] 試驗例2 按照如下重量份的配比制備橡膠B:天然橡膠11份、順下膠5份、T苯膠13份、促進劑M為 1份、促進劑CE為0.2、EVA9份、高苯乙締4份、輕巧7份、二甘醇1.0份、實施例2制備的改性增 粘古馬隆樹脂1.5份、氧化鋒2.0份、硬醋酸0.6份、白炭黑8份、膠油1.2份，硫橫6份，采用常 規制作工藝制成。
[0024] 試驗例3 按照如下重量份的配比制備橡膠C:天然橡膠11份、順下膠5份、T苯膠13份、促進劑M為 1份、促進劑CE為0.2、EVA9份、高苯乙締4份、輕巧7份、二甘醇1.0份、實施例3制備的改性增 粘古馬隆樹脂1.5份、氧化鋒2.0份、硬醋酸0.6份、白炭黑8份、膠油1.2份，硫橫6份，采用常 規制作工藝制成。
[00巧]試驗例4 按照如下重量份的配比制備橡膠D:天然橡膠11份、順下膠5份、T苯膠13份、促進劑M為 1份、促進劑CE為0.2、EVA9份、高苯乙締4份、輕巧7份、二甘醇1.0份、氧化鋒2.0份、硬醋酸 0.6份、白炭黑8份、膠油1.2份，硫橫6份，采用常規制作工藝制成。
[0026] 試驗例1-4制備的橡膠A-D進行性能測試： (1)按照GB528-82標準進行300%定伸強度、抗張強度、伸長率的測定，結果如表2所示： 要9 qnnoA吿/f由日吊駐壯?化日吊駐估J長態的》1吿結?里
從巧;W有出，像股A、像股B卿像股UWWU%疋1申獨度卿化化獨度巧距像股U局，伸長 率則遠遠高于橡膠D，說明了本發明制備的改性增粘古馬隆樹脂具有良好的軟化效果。
[0027] (2)按照GB531-83和GB529-81標準進行邵氏硬度、撕裂強度及化斷永久變形的測 定，結果如表3所示： 親3邵氏硬度、撕裂強度及札斷永乂巧形的測吿結果
從表3可W看出，橡膠A、橡膠B和橡膠C的邵氏硬度、撕裂強度及化斷永久變形均比橡膠 D高，說明了本發明制備的改性增粘古馬隆樹脂具有良好的補強效果。
[0028] (3)按照GB-1512-83在100°C熱空氣中進行48小時的老化實驗，老化性能結果如表 4所示： 車/1 去從化舘帝3谷娃里
從表4可W看出，添加了本發明所制備的改性增粘古馬隆樹脂經過老化后的性能數據 明顯優于未添加的橡膠D。
【主權項】
1. 一種改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，包括如下步驟： 步驟1，將Hff型有機廢物加入預處理裝置，使之變成流動性液體； 步驟2,進入反應釜進行聚合反應，先升溫至60-110°C下保溫30-50分鐘，于110-130°C 時加入引發劑A開始自由基聚合反應1-3小時，然后加入助劑B升溫至130-150°C繼續自由基 聚合反應1.5-3小時，再加入助劑C并升溫至140-180°C進行鉸鏈聚合反應1.5-3小時，最后 加入阻聚劑D終止聚合，整個聚合反應的壓力為0.4-0.8MP; 步驟3，聚合反應結束時進行蒸餾。2. 如權利要求1所述的改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟1中，所述的 HW型有機廢物以質量百分數計包括如下組分：環戊二烯10.55%-15.58%，丙烯醛1.67%-2·85%，丙烯晴8·99%-10·95%，2-2己二烯0·55%-1 ·45%，1，4二羥基2-丁烯 32·96%-40·46%， 庚烯晴0 · 65%-1 · 35%，二氧化碳13 · 85%-15 · 96%，苯乙烯0 · 85%-1 · 55%，2-烯丙基酚1 · 25%-1.88%，丙烯酸3.85%-4.69%，羥基丙晴1.45%-2.55%，環戊烯甲基吡啶1.35%-2.45%，雙環戊 烯晴1 · 35%-2 · 55%，α甲基苯乙烯1 · 15%-2 · 25%，茚1 · 15%-156%，甲苯1 · 55%-2 · 35%、二甲苯 4.35%-5.88%〇3. 如權利要求1所述的改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟2中，所述的 引發劑A為偶氮類引發劑，選自偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈，引發劑A占 HW型有機廢物質 量的1%-2%。4. 如權利要求1所述的改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟2中，所述的 助劑B為過氧化苯甲酰，助劑B占服型有機廢物質量的0.05%-0.5%。5. 如權利要求1所述的改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟2中，所述的 助劑C為Ν，Ν-二乙基苯胺，助劑C占服型有機廢物質量的0.05%-0.5%。6. 如權利要求1所述的改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟2中，所述的 阻聚劑D為對苯二酚或叔丁基鄰苯二酚，阻聚劑D占 Hff型有機廢物質量的0.03%-0.3%。7. 如權利要求1所述的改性增粘古馬隆樹脂的生產方法，其特征在于，步驟3中，蒸餾溫 度為 250-300°C。
【文檔編號】C08F244/00GK105924579SQ201610470598
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年6月24日
【發明人】李道民, 常洪軍
【申請人】李道民