聚乙烯樹脂組合物、由其制成的疊層體及使用該疊層體的醫療容器的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及一種聚乙締樹脂組合物、由其制成的疊層體及使用該疊層體的醫療容 器。進一步詳細而言，設及一種因滅菌處理引起的容器變形或透明性的降低少、相對于水蒸 氣或氧等的透過的阻隔性優異，且微粒在藥液中的溶出少，因此，適于輸液袋或塑料安飯運 樣的填充藥液、血液的醫療容器的聚乙締樹脂組合物、由其制成的疊層體及使用該疊層體 的醫療容器。
【背景技術】
[0002] 填充藥液、血液等的醫療容器需要用于確認異物混入或因藥劑配合引起的變化的 透明性、可耐受滅菌處理等的耐熱性、容易排出藥液的柔軟性、用于抑制水蒸氣或氧滲入容 器內導致藥液等變質或品質降低的氣體阻隔性W及降低微粒自容器溶出(低微粒性）。
[0003] W往，雖然使用玻璃制容器作為滿足運樣的性能的醫療容器，但由于存在因沖擊 或摔落引起的容器破損、配給藥液時外部氣體侵入容器內引起的污染等問題，因此，開始使 用耐沖擊性優異、柔軟且內容液容易排出的塑料制容器。作為塑料制容器，可使用軟質氯乙 締樹脂、乙締-乙酸乙締醋共聚物樹脂、聚丙締樹脂及高壓法低密度聚乙締、直鏈狀低密度 聚乙締、高密度聚乙締等聚乙締系樹脂。但是，軟質氯乙締樹脂存在塑化劑于藥液中溶出等 衛生方面的問題，乙締-乙酸乙締醋共聚物樹脂的耐熱性差，聚丙締樹脂的柔軟性或清潔性 (低微粒性)成為課題。另外，聚乙締系樹脂為了滿足透明性或柔軟性而降低密度時，也存在 耐熱性、氣體阻隔性降低，進而清潔性也變差等問題。
[0004] 近年來，開發了一種透明性優異的通過單位點系催化劑制造的直鏈狀聚乙締，提 出了一種通過疊層W所述直鏈狀聚乙締作為原料的膜來解決所述問題的方法(參照專利文 獻1~3)。然而，運些疊層體的透明性也不充分，且成形而成的容器的熱封部等的沖擊強度 也不能說充分，因此，期望進行改良。
[000引另外，通過疊層由含有具有特定物性的聚乙締系樹脂的材料制成的內層和中間層 及外層，得到i2rc滅菌處理后也不會產生變形、權皺、密封部的強度優異的容器(參照專利 文獻4)。通過該方法，在滅菌處理后也能夠可靠地保持高密封強度，但無法解決滅菌處理后 容器的透明性降低的問題，期望進行改良。
[0006] 進而，提出了一種通過在配置于外層和內層之間的中間層中配合特定量的結晶成 核劑而得到具有可在124°C下滅菌的耐熱性的輸液袋用疊層體的方法(參照專利文獻5)。然 而，該方法仍然無法克服因滅菌處理導致透明性降低的問題。
[0007] 現有技術文獻 [000引專利文獻
[0009] 專利文獻1:日本特開8-309939號公報
[0010] 專利文獻2:日本特開平7-125738號公報
[0011] 專利文獻3:日本特開平8-244791號公報
[001引專利文獻4:日本特開第3964210號公報
[0013] 專利文獻5:日本特開2012-85742號公報

【發明內容】

[0014] 發明所要解決的課題
[0015] 本發明的目的在于，提供一種W往的塑料制容器欠缺的耐熱性、柔軟性、阻隔性及 清潔性(低微粒性)優異，且i2rc下的滅菌處理后也不會變形，可保持高透明性的聚乙締樹 脂組合物、由其制成的疊層體及使用該疊層體的醫療容器。
[0016] 用于解決課題的技術方案
[0017] 本發明人等進行了潛屯、研究，結果發現通過疊層由配合了特定量的具有特定物性 的聚乙締系樹脂的聚乙締樹脂組合物制成的外層、內層及中間層，可解決上述問題，W至完 成了本發明。
[0018] 旨P，本發明包括W下的[1]至[14]。
[0019] [1] 一種聚乙締樹脂組合物，其含有滿足下述特性(a)~(b)的高密度聚乙締(A)20 ~80重量％、滿足下述特性(C)~（d)的直鏈狀低密度聚乙締(Bl)O~50重量％及滿足下述 特性(e)~化)的乙締類聚合物(C)5~40重量％ ((A)、（BI)及(C)的合計為100重量％ )。
[0020] (a)密度為945 ~970kg/m3。
[0021 ] (b)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[0022] (C)密度為890 ~91 化 g/m3。
[0023] (d)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[0024] (e)密度為930 ~960kg/m3。
[0025] (f)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[0026] (g)在利用凝膠滲透色譜的分子量測定中顯示2個峰，重均分子量(Mw)和數均分子 量(Mn)之比(Mw/Mn)在2.0~7.0的范圍。
[0027] 化)分子量分級時的Mn為10萬W上的級分中，每1000個碳原子數的主鏈具有0.15 個W上的長鏈支鏈。
[0028] [2]根據上述[1]所述的聚乙締樹脂組合物，其中，高密度聚乙締(A)除所述(a)~ (b) W外，還滿足下述特性(i)~(j)。
[0029] (i)通過凝膠滲透色譜求出的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為 3.OW 下。
[0030] (j)通過日本藥典中規定的灼燒殘渣試驗法得到的殘渣為0.02重量％ W下。
[0031] [3]根據上述[1]或[2]所述的聚乙締樹脂組合物，其中，直鏈狀低密度聚乙締(BI) 除所述特性(C)~(d) W外，還滿足下述特性化)~（1)。
[0032] 化)通過凝膠滲透色譜求出的重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)為 3.OW 下。
[0033] (1)50°C下的正庚燒萃取量為1.5重量％ W下。
[0034] [4]根據上述[1]~[3]中任一項所述的聚乙締樹脂組合物，其中，乙締類聚合物 (C)的Mw/Mn在3.0~6.0的范圍，且Mn為15,000W上。
[003引[5]根據上述[1]~[4]中任一項所述的聚乙締樹脂組合物，其中，乙締類聚合物 (C)在分子量分級時的Mn為10萬W上的成分的比例低于全部乙締類聚合物(C)的40%。
[0036] [6]根據上述[1]~[5]中任一項所述的聚乙締樹脂組合物，其中，含有高密度聚乙 締(A)20~70重量％、直鏈狀低密度聚乙締(81)10~50重量％及乙締類聚合物(〇5~40重 量％。
[0037] [7]-種疊層體，其具有外層、內層和配置在它們之間的中間層，其中，外層及內層 由上述[1]~[6]中任一項所述的聚乙締樹脂組合物制成，中間層由至少含有滿足所述特性 (a)~(b)的高密度聚乙締(A)IO~40重量％、滿足所述特性(C)~(d)的直鏈狀低密度聚乙 締(BI)60~90重量％ ((A)及(BI)的合計為重量100%)的樹脂組合物制成。
[0038] [引根據上述[7]所述的疊層體，其中，用于中間層的高密度聚乙締(A)滿足所述特 性(a)、（b)、（i)及(j)。
[0039] [9]根據上述[7]所述的疊層體，其中，用于中間層的直鏈狀低密度聚乙締(BI)滿 足所述特性(c)、（d)、化)及（1)。
[0040] [10]根據上述[7]~[9]中任一項所述的疊層體，其中，中間層由相對于所述高密 度聚乙締(A)和直鏈狀低密度聚乙締(BI)的合計量100重量份含有滿足下述特性(m)~(n) 的直鏈狀低密度聚乙締(B2)5~30重量份的樹脂組合物制成。
[0041 ] (m)密度為920 ~94 化 g/m3。
[0042] (n)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[0043] [11]-種醫療容器，其具備收納藥液的收納部，其中，至少所述收納部由上述[7] ~[10]中任一項所述的疊層體制成。
[0044] [12]根據上述[11]所述的醫療容器，其中，收納藥液的收納部通過熱板成形將成 形為膜狀的疊層體成形為袋狀。
[0045] [13]根據上述[11]所述的醫療容器，其中，收納藥液的收納部通過吹塑成形將疊 層體成形為瓶狀。
[0046] [14]根據上述[11]~[13]中任一項所述的醫療容器，其在12rC下的滅菌處理后 容器也不會變形，且在純水中、W450nm波長測得的透光率為70% W上。
[0047] 高密度聚乙締(A)、直鏈狀低密度聚乙締(BI)及乙締類聚合物(C)的配合比例為高 密度聚乙締(A)為20~80重量％，優選為25~75重量％，更優選為30~70重量％，直鏈狀低 密度聚乙締(BI)為0~50重量％，優選為5~45重量％，更優選為10~40重量％，乙締類聚合 物(C)為5~40重量％，優選為10~30重量％。若高密度聚乙締(A)低于20重量％，則耐熱性 不足，超過80重量％時，透明性下降，故不優選。直鏈狀低密度聚乙締(B1)超過50重量％時， 耐熱性不足，故不優選。若乙締類聚合物(C)低于5重量％，則烙融張力不足，成形穩定性降 低，超過40重量％時，耐熱性不足，并且得到的疊層體表面的平滑性變差，故不優選。
[0048] 高密度聚乙締(A)、直鏈狀低密度聚乙締(BI)及乙締類聚合物(C)的配合比例只要 在上述范圍內，則外層和內層可W相同，也可W不同。
[0049] 在本發明的疊層體的內層及外層中，在上述范圍內配合乙締類聚合物(C)的情況 下，與不配合乙締類聚合物(C)的情況相比，在滅菌處理后也可保持高水平的透明性。顯現 運樣的效果的原因稍微明確，但確認到通過配合乙締類聚合物(C)，在冷卻結晶化時所形成 的球晶的尺寸顯著變小，認為乙締類聚合物(C)具有抑制在成形過程及滅菌處理過程中抑 制球晶生長的效果。
[0050]中間層中使用的高密度聚乙締(A)和直鏈狀低密度聚乙締(BI)的配合比例為高密 度聚乙締(A)為10~40重量％，優選為15~35質量％，更優選為20~30質量％，直鏈狀低密 度聚乙締(BI)為60~90重量％，優選為65~85重量％，更優選為70~80重量％。
[0051 ] 高密度聚乙締（A)低于10重量％時（即直鏈狀低密度聚乙締（BI)超過90重量％ 時），耐熱性降低，i2rc下的滅菌處理后產生容器變形或透明性降低，故不優選。高密度聚 乙締(A)超過40重量％時（即直鏈狀低密度聚乙締(BI)低于60重量％時），得到的疊層體的 柔軟性、透明性降低，故不優選。
[0052] 另外，在相對于中間層中使用的高密度聚乙締(A)和直鏈狀低密度聚乙締(BI)的 合計量100重量份W5~30重量份的范圍配合滿足下述特性(m)~(n)的直鏈狀低密度聚乙 締(B2)的情況下，可在保持耐熱性的狀態下進一步提高透明性，故更優選。
[0053] (m)密度為920 ~94 化 g/m3。
[0054] (n)MFR 為 0.1 ~15.0g/10 分鐘。
[0055] W下，對本發明的聚乙締樹脂組合物、由其制成的疊層體及使用該疊層體的醫療 容器進行說明。
[0056] [1]高密度聚乙締(A)
[0057] 本發明中使用的高密度聚乙締(A)為乙締均聚物或乙締和a-締控的共聚物。
[0058] 本發明的高密度聚乙締(4)依據^8 1(6922-1，在190°(：，負載2.161^下測得的烙體 流動速率（W下，稱為MFR)為0.1~15. Og/10分鐘，優選為0.5~10.0 g/10分鐘，進一步優選 為1.0~5.0g/10分鐘。若MFR低于O.lg/10分鐘，則成形加工時擠出機的負荷變大，并且成形 時產生表面粗糖，故不優選。此外，MFR超過15.Og/10分鐘時，烙融張力變小，成形穩定性降 低，